Электролиз воды механизм

Явление пассивности выражается в резком торможении процессов растворения некоторых металлов по достижении определенного потенциала. Пассивация никеля представляет интерес не только для выявления общего механизма пассивности металлов, но и для изучения поведения и свойств материала, используемого в технике, например в качестве катода в N1—С<1 и N1—Ре аккумуляторах и в качестве анода при электролизе воды и при электрорафинировании чернового никеля. На никелевом аноде возможны процессы [c.274]

Изучение водородного перенапряжения позволяет выяснить механизм этой реакции и представляет большой интерес с теоретической точки зрения. Установленные при этом закономерности можно частично распространить и на другие электрохимические реакции, что значительно повышает теоретическую значимость работ по водородному перенапряжению. Изучение водородного перенапряжения имеет также большое практическое значение, потому что современная промышленная электрохимия является преимущественно электрохимией водных растворов, и процессы электролитического разложения воды могут накладываться на любые катодные и анодные реакции. Водородное перенапряжение составляет значительную долю напряжения на ваннах по электролизу воды и растворов хлоридов. Знание природы водородного перенапряжения позволяет уменьшить его, а следовательно, снизить расход электроэнергии и улучшить экономические показатели этих процессов. В других случаях (электролитическое выделение металлов, катодное восстановление неорганических и органических веществ, эксплуатация химических источников тока) знание природы водородного перенапряжения позволяет успешно решать обратную задачу — нахождение рациональных путей его повышения. Все эти причины обусловили то, что изучение процесса катодного выделения водорода и природы водородного перенапряжения всегда находилось и находится в центре внимания электрохимиков. [c.397]

При электролизе воды на катоде выделяется водород, на аноде — кислород. В зависимости от условий ведения катодного процесса возможны два механизма его протекания. В кислых растворах с высоким содержанием ионов водорода его выделение происходит за счет разряда ионов Н+ с образованием атомарного водорода, который адсорбируется на поверхности катода, что может быть описано выражением [c.33]

Кислородное перенапряжение составляет значительную долю общего напряжения на ванне по электролизу воды и влияет на расход электроэнергии при промышленном электролитическом получении водорода и кислорода. Реакция образования кислорода играет важную роль практически во всех анодных процессах при электролизе водных растворов и, в первую очередь, в реакциях электроокисления неорганических и органических веш,еств. Однако механизм анодного выделения кислорода до сих пор остается далеко не выясненным. [c.382]

Изучение водородного перенапряжения позволяет выяснить механизм этой реакции и представляет большой интерес с теоретической точки зрения. Закономерности, установленные при изучении перенапряжения водорода, можно частично распространить и на другие случаи электрохимической кинетики, что значительно повышает теоретическую значимость работ по водородному перенапряжению. Изучение водородного перенапряжения имеет также большое практическое значение, потому что современная промышленная электрохимия является преимущественно электрохимией водных растворов, и процессы электролитического разложения воды могут накладываться на любые катодные и анодные реакции. Величина водородного перенапряжения составляет значительную долю напряжения на ваннах по электролизу воды и растворов [c.350]

Электролиз воды. Согласно предположениям, сделанным выше относительно механизма выделения водорода и кислорода, катодный процесс в щелочном растворе может быть изображен следующим образом [c.632]

Основными процессами на электродах при электролизе воды являются на катоде — выделение водорода, на аноде — выделение кислорода. Механизмы этих процессов различаются в зависимости от состава растворов, подвергаемых электролизу. Так, при электролизе кислых растворов на катоде разряжаются ионы водорода [c.22]

Задачи, которые решает электрохимия в настоящее время, заключаются в раскрытии механизма относительно сложных процессов. Решение этих вопросов связано с большими трудностями и часто приходится через много лет возвращаться к одному и тому же процессу, пересматривая полученные результаты. Таким примером может быть выделение водорода из щелочных растворов, которое имеет место при практическом электролизе воды. В первые годы развития теории замедленного разряда считали, и это, казалось, подтверждалось первыми работами, выполненными с никелевым электродом, что медленной стадией в этом процессе является присоединение электрона к молекуле воды. Однако результаты по никелю вызывали ряд сомнений. В настоящее время можно утверждать, что процесс идет именно так, лишь в случае выделения водорода на электроде из жидкого галлия, как это было доказано И. А. Багоцкой. Оказалось, что в ультрачистых растворах на ртутном катоде этот процесс идет не по электрохимическому механизму, а так, как это представляли себе до рождения электрохимической кинетики. Тогда предполагали, что ион щелочного металла, например натрия, разряжается на катоде, образуя соответствующую амальгаму, которая затем реагирует химически (т. е. без разделения на катодный и анодный процессы) с водой, выделяя водород. [c.14]

Методом ИКС было установлено, что во всей рассмотренной области коцентраций резидрола формирование покрытий происходит по механизму образования кислотной формы пленкообразователя за счет взаимодействия с водородными ионами, образующимися в результате электролиза воды. Очевидно, изменение защитно-декоративных свойств покрытий и электросопротивления анода (рассеивающей способности ванны) свя- [c.63]

Рассматривая физическую картину процесса испарения, можно отметить ее подобие с переносом заряда, как при электролизе воды, так и при полевом испарении. Общее между данными процессами заключается в существовании межфазной поверхностной пленки. Однако, опираясь на факт пакетного механизма преодоления межфазной границы жидкости зарядами из раствора электролита, можно предположить возможность подобных процессов и при испарении воды с поверхности. При этом, очевидно, что увеличение парциальной доли ассоциатов в процессе испарения свободной воды должно приводить к появлению пакетов зарядов. [c.93]

Многие вещества Ф. разрушает (отеке да и название фтор , которое сохрани" лось только в русской терминологии)-Шерсть и резина загораются в атмосфе ре Ф. Большинство металлов реагируют с Ф. при обычной температуре Ре, Си, N1 — устойчивы против действия Ф., благодаря образованию на их поверхности защитной пленки фторида, поэтому Ф. перевозят и хранят в стальных баллонах. Реакции прямого фторирования протекают по цепному механизму и часто легко могут перейти в горение и взрыв. Получают Ф. электролизом расплава кислого трифторида калия КР 2НР. Ф. токсичен, предельно допустимая концентрация его в воздухе 2 10 мг/л. Первая помощь при поражении кожи — обильная промывка водой, затем спиртом и употребление пасты из Mg (0Н)2. Жидкий Ф. применяют как окислитель жид- [c.271]

Такое восстановление сульфатов может быть предотвращено, если ток электролиза привести в соответствие с расходом воды. При этом ток регулируется в зависимости от расхода воды при помощи контактных расходомеров или дифференциальных манометров в линиях подвода воды. При колебаниях расхода воды с регулярной закономерностью настройка тока может быть обеспечена и при помощи реле времени (часового механизма). Деятельность анаэробных бактерий может быть приостановлена также и применением соответствующей комбинации с инертными анодами [13], на которых происходит анодное выделение кислорода. Вообще при возможном восстановлении сульфатов необходимо позаботиться о достаточно эффективном удалении шлама. [c.412]

Вода. Вода — лучший растворитель для электролиза, хотя н имеет некоторые недостатки. В некоторых случаях лучше использовать не воду, а апротонный растворитель, так как установить механизм электродной реакции в нем нередко легче, чем в воде. Часто процессы в водных растворах осложнены адсорбционными явлениями, в то время как во многих органических растворителях адсорбция наблюдается гораздо реже. Рабочий диапазон анодных потенциалов в воде очень ограничен, кроме того, многие органические соединения плохо растворимы в воде Для повышения растворимости используют добавки гидротроп-ных солей (см. разд 5.7.1). [c.207]

Для установления источника кислорода были проведены реакции в отсутствие атмосферного кислорода и с перхлоратом вместо фторбората, однако результаты электролиза при этом остались теми же. Значительные изменения наблюдаются при тщательном удалении воды снижаются выходы третичных и вторичных амино-солей и альдегида, и значительная часть исходного амина превращается в элементарный азот и полимерный продукт. Механизм реакции в отсутствие воды не исследовался, однако тот факт, что удаление воды обусловливает коренные изменения в ходе реакции, был принят как подтверждение описанного выше механизма, согласно которому вода является источником кислорода и части водородных ионов. [c.261]

Такой механизм прохождения тока через раствор подобен передаче эстафетной палочки бегунами в данном случае заряды передаются от одной молекулы воды к другой. Гипотеза Гротгуса долгое время оказывала большую помощь электрохимикам в познании явлений электролиза, но позже выяснилось, что она не может объяснить всю совокупность явлений прохождения тока через раствор, и от нее пришлось отказаться. Однако и в настоящее время теория Гротгуса сохранила не только исторический интерес. [c.20]

В 1805 г. появилась статья известного физико-химика Т. Гротгуса (1785—1822) Заметка о разложении воды и растворенных в ней тел при помощи гальванического электричества , где был теоретически обоснован механизм электролиза [c.212]

Высказывается предположение о преобладании электрохимического механизма образования хлората при одновременном разряде ионов С10 и ОН или молекул воды в широком интервале изменения условий проведения процесса электролиза [23, 55—57]. Однако не вызывает сомнения, что доли соответственно химического и электрохимического процессов окисления гипохлорита безусловно зависят от условий проведения электролиза. В современных схемах проведения электролиза с интенсивной циркуляцией электролита через выносной реактор значительная роль в процессе получения хлората принадлежит химическому окислению. [c.38]

Тот факт, что напряжение разложения для растворов различных кислот и оснований имеет одну и ту же величину, заставил Леблана заключить, что в каждом случае на аноде и катоде соответственно происходят одни и те же электролитические процессы. Единственным процессом, который может быть общим для всех водных растворов, является разложение воды, складывающееся из разряда ионов водорода на катоде с последующим выделением газообразного водорода и разряда ионов гидроксила на аноде, приводящего к выделению газообразного кислорода. Например, единственные катионы, присутствующие в растворе серной кислоты,— это ионы водорода, и поэтому они должны разряжаться на катоде из анионов в растворе полностью преобладают сульфат-ионы, и несомненно, что именно они переносят ток к аноду, разряжаются же ионы гидроксила, находящиеся в растворе в крайне низкой концентрации. Подобно этому в растворе гидрата окиси натрия ионы гидроксила разряжаются на аноде, а на катоде, согласно Леблану, разряжаются ионы водорода, хотя их концентрация очень мала. Более пойное представление о механизме электролиза воды буд т дано позднее. [c.584]

Существование подобного механизма было доказано Геровичем и сотрудниками (1957). В их исследованиях электролизу подвергались концентрированные растворы хлорной и серной кислот, меченные тяжелым изотопом кислорода. При высоких плотностях тока в выделяющемся на платине кислороде присутствует этот изотоп. Поскольку изотопный обмен кислородом между анионами кислоты и молекулами воды в растворе практически исключен, то появление тяжелого изотопа кислорода в выделяющемся газе следует отнести только за счет участия анионов в анодном образовании кислорода. В случае серной кислоты оно может быть непосредственным. Кислород выделяется в результате разряда ионов сульфата, например по реакции [c.381]

Хотя изучению механизма процессов перенапряжения при электролитическом выделении водорода посвящено значительное число работ, тем не менее исследование этих явлений далеко от завершения. Характерно, что среди исследователей нет единодушия даже в вопросе о природе тех частиц, которые подвергаются действию электрического поля электрода и выделяют водород. В то время как большинство исследователей считает, что электролизу подвергаются ионы водорода НзО+, некоторые исследователи (Глесстон, Эйринг и др.) полагают, что активную роль в явлениях водородного перенапряжения играют молекулы воды. [c.304]

Манго и Боннер [10] изучили электролиз смеси гранс-стильбена с ацетатом в уксусной кислоте. При наличии в этой смеси небольших количеств воды образуется грео-1-0-ацетил-1,2-дифенилэтилен-гликоль (VI). В отсутствие воды был получен только жезо-1,2-ди-0-ацетил-1,2-дифенилэтиленгликоль (VII). Авторы рассмотрели два возможных механизма. Согласно одному, происходит эпоксидиро-вание стильбена перекисью, образующейся при электролизе. Другой механизм включает присоединение к стильбену ацетокси-радикала, образовавшегося в результате окисления ацетат-аниона, с последующей потерей электрона и ацетолизом или гидролизом. Как показало исследование стереохимии реакции, предпочтение следует отдать механизму присоединения [c.156]

В течение десятилетия после открытия перекиси водорода не появилось никаких новых исследований учебники, например Силлимана, Тернера и Гме-лина [12], содержат только точное изложение работ Тенара. Первые новые материалы по перекиси водорода, появившиеся в литературе, представляли собой попытки объяснить механизм ее разложения, и они характеризуются отсутствием экспериментального подтверждения. Так, по теории, выдвинутой Фаустом [131 в 1830 г., считается, что разложение перекиси водорода представляет своего рода электролиз, причем агенты разложения выполняют функции электродов в электролизе воды. Либих [14], исходя из мнения Тенара [15], что сероводород аналогичен по характеру перекиси водорода, принимал, что сродство кислорода к другому веществу в окиси должно быть больше, чем сила, необходимая для сжатия кислорода от его нормального состояния в атмосфере до того небольнюго объема, который он занимает в окиси. Поэтому любое вмешательство могло способствовать стремлению кислорода к обратному переходу в газообразное состояние, и для разложения окисла достаточно было превысить сродство. Митчерлих [16] указывает, что скорость разложения перекиси водорода на твердых телах пропорциональна величине поверхности этих тел, и отсюда делает вывод, что именно притяжение со стороны атомов твердых тел может вызвать реакцию и разложение. В 1848 г. Плейфер [17] дал обзор теории каталитического разложения и показал, что теории Либиха и Мит- [c.14]

Электрохимические (кулоно-, кондукто-, потенциометрические, полярографические) методы могут быть успешно применены для определения содержания воды. Наиболее распространены кулонометрические и меньше кондуктометрические. Кулонометрические методы основаны на способности чувствительного к воде реагента образовываться на электроде ячейки, а также на измерении продуктов реакции при электролизе. В этом случае массу воды определяют по количеству тока, пошедшего на электрохимические процессы в соответствии с законом Фарадея. Реально применяют метод кулонометрии, основанный на взаимодействии воды с тонкой пленкой пятиокиси фосфора. Механизм процесса заключается в электрохимическом разложении образовавшейся метафосфорной кислоты. При электролизе опять образуется исходная пятиокись фосфора, поэтому химический и электрохимический процессы протекают совместно и воду можно определять непрерывно с высокой разрешающей способностью и чувствительностью (до 0,001 %). Основным недостатком метода является необходимость применения для экстракции воды предварительно осущенного инертного газа. [c.305]

Оз + 6Н + 6е = ЗН20(ж) 298 = 2,07 В на 837 мВ положительнее потенциала кислородного электрода. Озон в природе образуется по цепному механизму под действием солнечного света (см. 4.2). Озонный слой в верхних слоях атмосферы защищает Землю от губительных ультрафиолетовых лучей (см. гл. 4 и 15). Но будучи токсичным веществом (ПДК 0,1 мг/м ), озон в нижних слоях атмосферы опасен для здоровья людей. В промышленности О3 паолучают электрическим разрядом в сухом воздухе и электролизом воды. Озон применяется для обеззараживания воды (см. 12.3). Кислород входит в огромное число органических и неорганических соединений, свойства некоторых из них были рассмотрены в гл. 11, а некоторые другие соединения кислорода будут описаны в последующих главах. В данной главе мы лишь кратко остановимся на некоторых особенностях оксидов и гидроксидов. [c.413]

На основании изотопного эффекта в целом решается больше проблем, чем создается. Безусловно, именно изотопный эффект при электролизе воды привел Юри к выделению дейтерия такие важные методы [27], как концентрирование редких изотопов тло )ода, азота, кислорода и серы, основаны на неодинаковом З частии изотопов в реакциях обмена. Другой пример существование изотоиного эффекта может служить тонким указанием на механизм реакции для иллюстрации рассмотрим строение бисульфитных соединений альдегидов или кетонов, для которых предлагались формулы (I) и (II). [c.263]

Таким образом, сонолюминесценция воды и образование перекисных радикалов при явлениях кавитации, СВЧ-воздействии, электролизе воды могут свидетельствовать о протекании процессов неравновесной фазовой трансформации кристаллической фазы с участием примесных соединений, в том числе ионных форм. Механизм подобных процессов очевидно обусловлен возникновением кристаллохимических (деформационно-кристаллизационно-тепловых) неустойчивостей при деформации ассоци-ата или модуляции фазовой прочности кристаллов внешними полями. [c.27]

Механизм образования надсерной кислоты, предложенный Глесстоном и Хиклийгом, следует признать маловероятным, так как в сильнокислух растворах, применяемых при электролизе и дающих наиболее высокие выходы надсерной кислоты, активность воды резко понижена и разряд молекул воды в значительных количествах едва ли возможен. Кроме того, платиновые аноды, которые только и применяются в ванных, являются очень сильными катализаторами распада перекиси водорода. [c.357]

К к известно, электролиз 1,2-дикарбоновых кислот (см. разд. 14.2.4) дает алкены и алкшш [69, 71, 144] (см. уравнения 14.15 и 14 17). Позднее реакция получила широкое применение, былн оптимизированы условия ее проведения и в значительной мере выяснен ее механизм. Наилучшие условия з 1ектрочит, со-стояш,ий из пирнднна (90%), н воды, платиновые электроды, умеренная температура (л 10 С) плотность ток даО,1 А/см . (Подробнее см. ]12].) [c.445]

Как сообщили Радчевский и Рихтер [1286], подобный механизм неизбежно приводит к образованию вторичных сферических частиц диаметром 200 нм. Исследовался раствор чистого золя кремнезема, приготовленный гидролизом Si U с последующим удалением H l посредством электролиза. Очищенный прозрачный золь содержал около 0,5 % 510г и имел pH 6,8. Другими авторами показано [128в], что однородные пористые сферические частицы кремнезема диаметром до 1 мкм формируются подобным образом посредством агрегации первичных частиц размером менее 5 нм, полученных предварительно гидролизом этилсиликата в смеси вода—спирт—аммиак. [c.321]

При электроосаждении железа впервые было обращено внималие на вторичные процессы, т.е. на образование щелочных соединений и гидроокисей в приэлектродных слоях [210, 213], которые находятся в кол лоидном состоянии, и при их адсорбции на поверхности катода эначительно меняются физико-механические свойства получаемых осадков. Од нако экспериментальные факты по изменению физико-механических свойс покрытий, полученных в разных условиях электролиза, не могут быть однозначным доказательством влияния на них образующихся в прикатодном слое гидроокисей, тан как подобное действие могут оказывать еле да органических примесей или включение молекул воды. Аналогичный вывод о связи особенностей механизма злектроосаждения со вторичными процессами был сделан и для никеля [214]. Обстоятельное исследование причин, влияющих на величину перенапряжения железа, было проведено- в Институте химии и химической технологии АН ЛитССР [215 - 226 [c.62]

Большое значение для выяснения механизма электроли получили опыты латвийского физика Т. Гротгуса (1785—182i который в 1805 г. высказал мнение, что при действии, тока воду образуются частицы водорода и кислорода, несущие элe рические заряды. В зависимости от знака заряда они отталк ваются от одноименно заряженных полюсов и, притягиваясь противоположно заряженному полюсу, теряют свой заряд и в деляются в виде газов. В качестве иллюстрации Т. Гротгус пр вел наглядную схему процесса, показывающую, что он проч стоит на почве химической атомистики. Несколько ран Т. Гротгуса Я- Берцелиус и У. Гизингер (1766—1852) таю пытались объяснить механизм электролиза солей в растворг В своей статье (1803) они высказали мнение, что при прохожл НИИ тока через растворы солей они распадаются на кислоты основания. [c.82]

Электрохимические опыты Г. Дэви были посвящены разложению воды. Он установил, что при этом получается водорода в два раза больше, чем кислорода. Вместе с тем он высказал некоторые обобщения о механизме электролиза. В 1805 г. Г. Дэви начал опыты по разложению едких щелочей. Вначале он безуспешно пытался выделить металлы, содержащиеся в щелочах, электролизом растворов и расплавов. После этого он взял небольшой кусочек высушенного едкого кали, который в течение нескольких секунд подвергся действию влажного воздуха, поместил его на платиновый диск отрицательного полюса батареи и замкнул через этот кусочек ток. Тотчас же он заметил образование шарика металла, похожего на ртуть. Таким способом был впервые получен металлический калий (потассий) и натрий (содий). [c.83]

Розенталь и Лакосте [28] восстанавливали ароматические хлор-этаны типа СеНзСР СНпСЬ-п, где К — фенил или водород. Они провели полярографические измерения и препаративный электролиз в условиях контролируемого потенциала в смеси этанол —вода (90 10) и предложили следующий механизм реакции [c.205]

Коулман, Ричтол и Айкене [54] исследовали окисление 1,5-ди-хлорантрацена. На платиновом вращающемся электроде в ацето-нитриле он дает одну двухэлектронную полярографическую волну. Вольтамперометрия с линейной разверткой при низких скоростях развертки дает один пик, соответствующий полярографической волне. При высоких скоростях получаются два пика. Основными продуктами препаративного электролиза (обработка производилась в присутствии воздуха и воды) были 1,5-дихлорантрахинон и 1,5-ди-хлор-9-ацетамид-10-антрон. Был предложен следующий механизм реакции [(уравнения 7.47) —(7.49)] [c.217]

В одной из наших прошлых работ [2] были подтверждены наблюдения А. Н. Фрумкина и сотр. [3], согласно которым при электролизе сульфата как в кислых, так и в щелочных растворах нри хороших выходах персульфата (платиновый анод, плотность тока около 1 а см , 20%-ный раствор КН304,15—20° С) кислород из воды не входит в последний. Это ставило под большое сомнение известный механизм, предложенный С. Глесстоном и А. Гиклингом [4], согласно которому первичным анодным процессом является образование перекиси водорода или других продуктов окисления воды, которые затем окисляют сульфат до персульфата. Тот же результат был позже получен для анодного образования перкарбоната, пербората и перфосфата нри электролизе карбоната, его смеси с метаборатом и фосфата [5]. [c.18]

Описанный механизм электрохимического образования озона, но-видимому, не относится только к сернокислым растворам. В недавней работе М. А. Герович и сотр. [14] было найдено, ч то при электролизе легкой НСЮ4 в НаО , или тяжелой НС104 в легкой воде, озон также разбавлен кислородом из перхлората, причем его изотопный состав имеет промежуточные значения между составом кислорода в воде и в анодном Оа- Легко показать, что и в этих опытах соблюдается стехиометрическое уравнение 8. [c.21]

Выпаренный досуха остаток во фторопластовой тарелочке, не содержащий добавок меди и свинца, смывают при помощи поли.этиленовой или фторопластовой. палочки 25 мл 1 N Р1С1, осч, порциями по 5 жл в электролитическую ячейку, предварительно тщательно промытую дважды дистиллированной водой. При помощи часового механизма выдавливают каплю ртути и продувают через раствор ток азота в течение 15 мин. для удаления кислорода из раствора. Прекращают доступ азота и сбрасывают каплю ртути. Устанавливают стрелку часового механизма на нуль выдавливают новую каплю ртути поворотом иа 30 делений. Включают ячейку одновременно с мешалкой и проводят электролиз, при потенциале, равном — 0,80 в относительно донной ртути, в течение [c.65]

Чтобы определить числа гидратации катиона и аниона порознь независимо от разности чисел переноса катиона и аниона, е делая произвольных допущений, Эрдеи-Груз и сотр. [35] изучали диффузию электролитов в водных растворах, содержащих неэлектролит в первоначально ра)Вномер-ной концентрации. Если ионы в своих оболочках не переносят молекул неэлектролита, а только воду, то сумму чисел гидратации катиона и аниона можно вычислить из изменения концентрации неэлектролита, вызванного электролизом. Из этих данных и из разности чисел гидратации, полученной на основе экспериментов по переносу, можно без произвольных предположений вычислить число переноса катиона и аниона порознь. Однако Эрдеи-Груз и сотр. показали, что ионы переносят при миграции не только молекулы воды, но и молекулы неэлектролита. При измерении концентрационных изменений, вызванных диффузией электролитов в растворах различных неэлектролитов, было обнаружено, что ионы переносят молекулы неэлектролита в значительном количестве (подробнее см. разд. 3.3.3). В работах [36 и 37а] также констатирован перенос ионами неэлектролита имеющиеся представления о структуре растворов и механизме переноса тока позволяют это объяснить. Действительно, молекулы неэлектролитов, растворенных в воде, содержат полярные группы или атомы и сами, подобно молекулам воды, являются диполями. Они, кроме того, могут оказаться способными к образованию водородных овязей. Таким образом, молекулы неэлектролита могут связывать и ионы, и молекулы воды. [c.552]

Из нейтральных солевых растворов кислород может выделяться за счет разряда гидроксильных ионов и молекул воды. Преобладающим будет тот процесс, который в данных условиях связан с меньщей затратой энергии. В концентрированных растворах кислородсодержащих кислот.в реакции выделения кислорода, по крайней мере при высоких плотностях тока, непосредственное yчa tиe могут принимать анионы кислоты. Существование подобного механизма было доказано Геровичем и сотр. (1957). В их исследованиях электролизу подвергались концентрированные растворы хлорной и серной кислот, меченные тяжелым изотопом кислорода Ю. При высоких плотностях тока в выделяющемся на платине кислороде присутствует этот изотоп. Поскольку изотопный обмен кислородом между анионами кислоты и молекулами воды в растворе практически исключен, то появление тяжелого изотопа кислорода в выделяющемся газе следует отнести только за счет участия анионов в анодном образовании кислорода. В случае серной кислоты оно может быть непосредственным. Кислород выделяется здесь в результате разряда ионов сульфата, например по реакции [c.449]