Поливинилацетат молекулярного веса

Для случая адсорбции поливинилацетата молекулярный вес и радиус вращения были определены из данных по светорассеянию в метилэтилкетоне [771. Проведенный с помощью этих данных расчет показал, что экспериментальные значения адсорбции в 7—40 раз больше величин, рассчитанных по предложенной модели адсорбционного слоя Это указывает на то, что модель адсорбции неискаженного полимерного клубка слишком упрощенная и требует модификации. [c.80]

Полиэтилен — винилацетат. При исследовании фракции чистого поливинилацетата, выделенной из продукта, полученного при инициированном перекисью синтезе привитого сополимера винилацетата с полиэтиленом [18] (см. рис. 2), было найдено, что к макромолекуле полиэтилена молекулярного веса 21 ООО привиты две макромолекулы. поливинилацетата молекулярного веса 4000. [c.34]

Поливинилацетат вследствие невысокой температуры стеклования уже при обычной температуре обладает заметной скоростью деформации при небольших нагрузках ( хладотекучесть ). Однако такая деформация является обратимой высокоэластической деформацией, быстро исчезающей при нагреве образца до 40—80 . Настоящая пластическая деформация имеет место лишь при температуре 120° и выше. Механическая прочность поливинилацетата зависит от температуры, молекулярного веса (до определенного предела) и степени ориентации. Так, поливинилацетат ( с вязкостью около 40 сн) имеет разрывное сопротивление при —10 5 G00 кг/см , при 4-10 = 400 кг/см , при +30 150—200 кг/см Вытянутые (ориентированные) пленки поливинилацетата при пяти-шестикратном растяжении имеют разрывное сопротивление 1500—2000 кг/см . Прп весьма высокой вытяжке (100 раз и больше) высокомолекулярного поливинилацетата (молекулярный вес >500 000) прочность может достигать 10 000 кг/см и выше. Исследование величины высокоэластических удлинений поли в п-нилацетата различного молекулярного веса было выполнено Баргом и др. [c.13]

Композиция, по физическим свойствам сходная с гуттаперчей, получается, паиример (Брит. п. 578703), путем растворения 300 г поливинилацетата (молекулярный вес 15 ()00—20 ООО) в 100 г расплавленной стеариновой кислоты и нагревания. Когда температура достигает 135°, начинается частично отщепление уксусной кислоты, которая отгоняется при увеличении температуры массы до 165°. Получаемый продукт но своим физическим свойствам приближается к гуттаперче. [c.130]

В качестве растворителя обычно применяют метанол, который, участвуя в реакции передачи цепи, позволяет регулировать молекулярный вес и уменьшать степень разветвленности поливинилацетата. Кроме того, в присутствии метанола облегчается поддержание необходимого температурного режима и последующее щелочное омыление поливинилацетата. [c.35]

Поливинилацетат обладает наибольшим молекулярным весом 80 ООО, обычные же технические смолы этого типа имеют более низкий молекулярный вес, не превышающий 20 ООО, т. е. содержат не более 230 молекул мономера в цепи. [c.615]

Если гидролиз поливинилацетата проводить в присутствии кислорода воздуха и при интенсивном перемешивании реакционной смеси, наряду с основной реакцией происходит и окислительная деструкция цепи. усиливающ,ая1 я с возрастанием молекулярного веса исходного полимера [c.174]

Поэтому количество карбонильных групп в поливиниловом спирте существенно зависит от метода гидролиза и молекулярного веса исходного поливинилацетата. [c.285]

Проводя реакцию между альдегидом и поливиниловым спиртом, можно получить полимерные соединения, обладающие раз нообразными свойствами. Это разнообразие достигается подбором соответствующего альдегида, изменением степени замещения гидроксильных групп и содержания в поливиниловом спирте ацетатных групп (в результате неполного гидролиза поливинилацетата), и, наконец, применением исходных полимеров с различным молекулярным весом. [c.290]

Молекулярный вес поливинилацетата, в зависимости от метода полимеризации, колеблется от 70 ООО до 850 ООО. [c.177]

Определить молекулярный вес поливинилацетата в нескольких растворителях (I — хлороформ, II — бензол, III — ацетон) и дать среднюю величину из трех значений, [c.77]

Рассчитать молекулярный вес поливинилацетата в ацетоне, пользуясь данными вискозиметрического метода [c.78]

Часовая производительность подобной установки достигает 150 кг поливинилацетата. Средний молекулярный вес полимера колеблется в пределах 14 ООО—32 ООО. [c.429]

Поливинилацетат — аморфный прозрачный бесцветный полимер без вкуса и запаха, нетоксичен. Содержит 1—2% звеньев типа голова к голове (с пони жением температуры полимеризации это количество несколько уменьшается). Характеристическая вязкость связана с молекулярным весом выражением [c.236]

При адсорбции полистирола на пластинах из хрома (рис. 39) [621, а также полиизобутилена и бутилкаучука на саже (рис. 40) [841 происходит увеличение адсорбции с увеличением молекулярного веса. При адсорбции сополимера бутадиена со стиролом на саже адсорбция увеличивается до молекулярного веса 500 ООО, после чего изменяется незначительно [107]. Рост молекулярного веса поливинилацетата от 33 ООО до 100000 также способствует увеличению адсорбции его на порошке железа и целлюлозных волокнах [113]. [c.54]

Выводы о преимущественной адсорбции макромолекул различного молекулярного веса делаются чаще всего на основании измерений вязкости раствора над адсорбентом. Подробно это изучено по адсорбции двух различных фракций поливинилацетата на стекле [130]. Экспериментальная зависимость изменения вязкости и степени покрытия поверхности сравнена с теоретической. Для теоретического рассмотрения взяты четыре случая адсорбируется только высокомолекулярная фракция адсорбируется только низкомолекулярная фракция идет адсорбция равных чисел молекул той и другой фракций адсорбируются фракции одинакового веса. Рассматривается зависимость т)[ от степени покрытия поверхности 0 для раствора, содержащего две фракции с молекулярным весом и М . [c.63]

Некоторые из выведенных уравнений были применены к экспериментальным результатам по адсорбции поливинилацетата на стекле [1301. Экспериментально исследовано два случая адсорбция из растворов с равными весовыми количествами обоих фракций поливинилацетата и адсорбция из смеси эквивалентного числа молекул. Проведенное сравнение экспериментальных и теоретических кривых зависимости 1т] от0 показало, что при равных весовых количествах (т)] падает с ростом адсорбции. Из сопоставления с теоретически ми кривыми следует, что на основании падения [т] нельзя делать вывод о предпочтительной адсорбции высокомолекулярной фракции. При адсорбции из смеси эквивалентного числа молекул поливинилацетата двух фракций (т)] мало зависит от 0, следовательно, здесь нет предпочтительной адсорбции низко- или высокомолекулярных фракций. Адсорбция в данной системе протекает независимо от молекулярного веса, т. е. нет фракционной адсорбции, и лишь при определенной степени покрытия несколько возрастает адсорбция низкомолекулярных фракций вследствие большой скорости диффузии. [c.64]

В случае адсорбции полистирола в присутствии полиметакрилатов и сополимера винилацетата с этиленом полиметакрилаты в большей мере понижают адсорбцию полистирола, чем ПВА (рис. 68). Это, как полагают авторы, может быть обусловлено более прочной связью полиметакрилатов с сажей по сравнению с поливинилацетатом или же различной конформацией молекул полярных полимеров на поверхности сажи. Природа полиметакрилатов незначительно влияет на адсорбцию полистирола более заметно влияние молекулярного веса полиметилметакрилата. В присутствии сополимера (винилацетата и этилена), содержащего как полярную, так и неполярную часть, происходит резкое уменьшение адсорбции полистирола. [c.77]

Рис. 142. Зависимость Р/с—с для раствора поливинилацетата различного молекулярного веса в ацетоне [49]

Аналогичные данные были получены Робертсоном и др. [49] при определении молекулярного веса поливинилацетата в ацетоне. В качестве мембраны они использовали целлофан, проницаемость которого меня- [c.190]

Различные авторы при определении молекулярного веса полимеров осмотическим методом применяли самые разные мембраны и по-разному их оценивали. Так, например, по утверждению Вагнера 18], наилучшим материалом для мембран является регенерированная влажная целлюлоза, и толщина пленки из нее во влажном состоянии должна составлять приблизительно 0,1 мм, что соответствует обычному упаковочному целлофану. Флори считает, что такую мембрану можно успешно применять для определения осмотического давления разнообразных систем, как, например, полиизобутилен в циклогексане, поливинилацетат в ацетоне и бензоле, эфиры целлюлозы в ацетоне и в разнообразных растворах солей [50, 51]. [c.191]

Изолированные гидроксильные группы не окисляются йодной кислотой. Таким образом, уменьшение молекулярного веса поливинилового спирта после обработки его йодной кислотой позволяет определить долю структур голова к голове в исходном поливинилацетате, т. е. отношение скоростей реакций (II) к (I + II). Опыты, поставленные при 25—110° С, показали, что это отношение увеличивается с температурой, но не превосходит 0,02. Разность энергий активации этих процессов равна 1300 кал моль, а отношение предэкспонентов равно 0,1. [c.89]

Рис. 93. Зависимость между молекулярным весом Поливинилацетата и количеством уксусной кислоты (на 1 г полимера), образовавшейся за 90 мин. при 234°.

Рис. 158. Распределение по молекулярным весам поливинилацетата, полученное методом фронтального анализа [27].

Существует большое различие между предельными молекулярными весами, достигнутыми в случае полиметилметакрилата типа диакон и поливинилацетата. Используя осмометрические [c.99]

Влияние молекулярного веса на предел деструкции поливинилацетата [c.101]

Вилер с сотр. [37] определил молекулярные веса препаратов поливинилацетата, полученных при проведении процессов до различных степеней превращения, и отметил влияние гидролиза и повторного ацети- [c.252]

Окамура с сотр. [42] исследовал молекулярные веса препаратов поливинилацетата, полученных в результате полимеризации, инициированной рентгеновскими лучами, -излучением или нагреванием, и установили, что молекулярные веса резко возрастают с увеличением степени превращения. Этот факт указывает на увеличение степени разветвленности в результате передачи цепи на полимер. Они также нашли, что аналогичное явление наблюдается и при полимеризации метилакрилата, но не метилметакрилата. Константы реакций передачи цепи на мономер не изменяются с изменением степени превращения. [c.253]

Окамура с сотр. [42] установил, что молекулярный вес полиметилакрилата значительно увеличивается с повышением степени иревращения мономера в процессе полимеризации, инициированной нагреванием или облучением, в то время как для полиметилметакрилата и поливинилацетата такого увеличения не наблюдается. Они предполагают, что образование разветвлений в макромолекуле при полимеризации метилакрилата объясняется присутствием третичного атома водорода. [c.257]

Поверхностное давление мономолекулярного слоя полимера, приходящееся на единицу площади, занимаемой мономерным звеном, практически не зависит от молекулярного веса. Впервые это было показано Харкинсом, Кармен и Райсом [7 ] на примере полиэфиров ш-оксидекановой кислоты и в ряде других случаев [17, 19]. Аналогична зависимость поверхностного давления от площади для поливинилацетата молекулярного веса 16 800, 90 ООО и 230 ООО. Только в области очень низких давлений можно наблюдать слабое отличие в изотермах (рис. 362). [c.554]

В присутствии третьего компонента были получены блоксополимеры полистирола и поли.метил.метакрилата. Средний молекулярный вес сополимера колеблется от 300 000 до 430 000, молекулярный нес блика иилисгирола в макримилеку.ле сополимера составляет около 100 000. Описан также блоксополимер полистирола с поливинилацетатом молекулярный вес такого блоксополимера достигает 165 000, причем примерно 60% длины его цепи составляет блок полистирола. [c.220]

Поливинилацетат используют преимущественно в виде растворов, поэтому его получают вереде растворителей (толуол, ацетон, спирт, этилацетат, бензол) при их кипении. В одинаковых условиях полимеризации наибол1,ший выход полимера достигается в этилацетатном растворе, наименьший—в среде спирта или ацетона. Растворитель может служить переносчиком цепи в процессе полимеризации, снижая, таким образом, среднюю степень полимеризации поливинилацетата. Особенно это заметно в присутствии толуола, ацетона, спирта, наименее заметно в присутствии бензола. Блочным методом можно получить только низкомолекулярный полимер (молекулярный вес 3500—7500). [c.303]

Свойства полнвинплацетата в значительной стенени зависят от величины среднего молекулярного веса. Чем выше молекулярный вес, тем выше температура его размягчения (обычно эта величина колеблется от 44 до 86°), выше механическая прочность, ниже влагопоглощение и растворимость в органических растворителях. Поливинилацетат, получаемый блочным или лаковым способами, растворим в большинстве органических растворителей, кроме алифатических углеводородов и многих спиртов. [c.816]

Полимеризацию винилацетата проводят блочным, паковым и эмульсионным (или суспензионным) методами. Средний молекулярный вес полимера колеблется от 3500 до 500 ООО. В зависимости от величины среднего молекулярного веса изменяются физические и механические свойства полимера. Для получения низкомолекулярного поливинилацетата (средний молекулярный вес 3500—7500) нрименяют периодический блочный метод полимеризации. Непрерывный блочный метод полимеризации, осуществляемый в башнях, позволяет повысить средний молекулярный вес полимера до 30000—60000. Для получения высокомолекулярного поливинилацетата применяют эмульсионный или суснензионный метод. Наиболее широко распространен лаковый метод нолимеризации винилацетата его применяют во всех тех случаях, когда дальнейший процесс переработки требует растворения полимера в растворителе. [c.817]

Для более глубокой полимеризации продукты реакции направляются в один из реакторов 5 или б, где при 80° происходит дальнейшая полимеризация до содержания свободного мономера не выше 1—1,5%. В зависимости от количества инициатора в реакционной смеси производительность такой установки колеблется от 76 до 147 кгЫас. Если в качестве растворителя используется этилацетат, молекулярный вес соответственно колеблется от 14 000 до 32 000. В тех случаях, когда нужен поливинилацетат высокого молекулярного веса (около 500 ООО), полимеризацию мономера проводят, диспергируя его в 3—5%-ном водном растворе полиакриловой кислоты или поливинилового спирта. Инициатором служит перекись бензоила. При 70—90 и энергичном перемешивании смеси реакция полимеризации длится около 6 час. [c.818]

Роль метанола, как и других спиртов, в стабилизации водных растворов, заключается в блокировании концевых групп полимерных молекул и в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметиленов чрезмерно высокого молекулярного веса. Имеется большое число патентов по применению в качестве стабилизирующих добавок различных ПАВ, в основном относящихся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.), либо к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый спирт, поливинилацетат, целлюлоза и ее производные и пр.). Однако, как и метанол, эти добавки эффективно действуют лишь при концентрации формальдегида не выше 40—50%. Попытки применения многих из рекомендованных в патентах препаратов для стабилизации растворов с содержанием формальдегида 70— 80% и выше успехом не увенчались. [c.26]

Бинфорд и Гесслер [83] наблюдали уменьшение скорости адсорбции пол и изобутилена на саже с увеличением молекулярного веса. Напротив, скорость адсорбции поливинилацетата на активированном угле возрастает с увеличением молекулярного веса с одновременным понижением количества адсорбированного поли- [c.26]

Анализ приведенных экспериментальных данных показывает, что на гладких поверхностях и на адсорбентах с небольшой удельной поверхностью (стекло, железо и др.), а также на пористых адсорбентах в интервале сравнительно малых молекулярных весов чаще всего наблюдается увеличение адсорбции с молекулярным весом Но наблюдается и обратный эффект уменьшение адсорбции с ростом молекулярного веса Так, Классов 1125] установил для адсорб ции на угле поливинилацетата, нитроцеллюлозы, декстраиа и синтетического каучука с молекулярными весами свыше 10 ООО понижение адсорбированного количества. Согласно 198], это понижение связано с малыми величинами выбранной продолжительности адсорбции и низкой скоростью установления равновесия Действительно, такое явление может иметь место, что наглядно видно из рис. 11 Если выбранное время эксперимента недостаточно для установления адсорбционного равновесия, то можно получить неверные выводы о зависимости адсорбции от молекулярного веса вследствие различий в скорости диффузии молекул. Однако нужно учитывать [c.56]

Интерпретация аналогичных опытов еще более затрудняется, если дополнительно учитывать влияние структуры пор и необратимость адсорбции. Так, при исследовании преимущественной адсорбции низкомолекулярных полимеров [1271, а также при фракционировании [85], очевидно, определенную роль играли кинетические аффекты, обусловленные величиной пор. При адсорбции полиметилсилоксана на железе и стекле Перкель и Ульман [54] установили преимущественную адсорбцию низкомолекулярных фракций, хотя адсорбированное количество увеличивается с повышением молекулярного веса. Поскольку система в значительной мере необратима, преимущественная адсорбция обусловлена тем, что низкомолекулярная фракция быстрее мигрирует к поверхности,необратимо сорбируется на ней и не вытесняется более высокомолекулярной фракцией Возможно, преимущественная адсорбция низкомолекулярных фракций ацетата целлюлозы [129] и поливинилацетата [89] на угле обусловлена необратимостью адсорбции. [c.63]

Как уже упоминалось (см. стр. 277), молекулярный вес пленкообразующего вещества может быть определен из кривых зависимости пА — л. Если этим методом определить молекулярный вес поливинилацетата, образующего монослой растянутого типа, то полученная величина может оказаться гораздо меньше истинного молекулярного веса полимера, так как эффективной кинетической единицей в этом случае является не молекула, а меньший по величине сегмент. С другой стороны, хорошо известно, что вязкость растворов полимеров зависит от молекулярного веса. В соответствии с этим Исемура и Фукудзука [58] изучали зависимость поверхностной вязкости от молекулярного веса М пленкообразующего полимера и показали, что связь между ними для такого полимера, как поливинилацетат, при относительно высоких поверхностных давлениях может быть описана следующим уравнением [c.307]

Значения Сь становятся сравнимыми с См в таких растворителях, как толуол и этилбензол, которые По своей активности в реакциях передачи близки к нормальным парафиновым углеводородам. Существенное преобладание реакции передачи наблюдается в I4. Но даже и в этом случае роль передачи по сравнению с реакцией роста относительно невелика. Как например следует из данных для стирола, отношение вероятностей актов передачи и актов роста составляет около 0.01. А это означает, что один акт передачи приходится на 100 актов роста. Явления передачи должны учитываться при выборе среды для проведения полимеризации, если к молекулярному весу полимера предъявляются определенные требования. Все приведенные в табл. 20 растворители могут использоваться в качестве реакционных сред при полимеризации различных мономеров. Полимеризация в растворе представляет собой полезный прием. С ее помощью решается проблема теплосъема и исключается сильное загустевание поли-меризующейся смеси, что практически крайне важно. В технике полимеризация в растворе используется, например, при синтезе поливинилацетата и при ионной полимеризации изобутилена (гл.У). [c.248]

Поведение растворов полимеров (полистирол, полиизобутилен, поливинилпирролидон, поливинилацетат, полиамид, полиэтилентерефталат) в органических растворителях при низких температурах было изучено Пататом и Хогнером [7]. Авторы установили, что в случае первых двух полимеров деструкция протекает интенсивнее, о чем можно судить по ряду факторов, таких, как скорость замораживания, величина молекулярного веса, концентрация, природа растворителя и присутствие кислорода. [c.204]

Укида с сотр. [38] использовал другой метод для изучения влияния условий полимеризации на степень разветвленности поливинилацетата. Они исследовали поливиниловый спирт, полученный гидролизом поливинилацетата, и установили, что он является менее кристалличным и значительно легче набухает в растворителях в том случае, когда исходный полимер был получен при более высоких температурах. На основании этого факта они сделали вывод, что степень разветвленности увеличивается с повышением температуры полимеризации. Другая группа японских исследователей [39] изучила строение поливинилацетата, образующегося на начальных стадиях полимеризации (при низких степенях превращения). Они сравнили молекулярные веса поливинилацетата и соответствующего препарата поливинилового спирта, полученного гидролизом поливинилацетата, и сделали вывод, что рост боковых цепей начинается не от ацетильной группы. Это, по-видимому, не удивительно, так как влияние любых ответвлений, образовавшихся в результате межмолекулярной реакции передачи цепи, на начальных стадиях реакции полимеризации ничтожно мало. [c.253]

Патат и Потчинков [40] определили число разветвлений, образующихся у ацетильной группы, посредством реакций омыления и повторного ацетилирования. Они использовали фотохимическое разложение азо-бмс-изобутироннтрила для инициирования полимеризации и определили влияние температуры, степени превращения и концентрации инициатора на степень разветвленности образующегося полимера. Элиас и Патат [41] получили фракции поливинилацетата с молекулярным весом в пределах 17 ООО—1 200 ООО и установили, что для этих фракций не существует различий в зависимостях характеристической вязкости от молекулярного веса или в их термодинамических свойствах. Это доказывает отсутствие различий в стенени разветвленности (если она существует) в зависимости от молекулярного веса. [c.253]

Кларке [45] проверил данные Вилера [37] и пришел к выводу, что большинство боковых цепей в молекуле поливинилацетата может омы-ляться. Мелвилл и Сеуэлл [46] провели интересное исследование фракций поливинилацетата путем гидролиза и повторного ацетилирования. Опи обнаружили уменьшение молекулярного веса, указывающее на то, что молекулярный вес цепи между двумя ответвлениями составляет около 300 ООО (по сравнению с 400 ООО, рассчитанными на основании данных Вилера при степени превращения мономера 60%). Некоторые из этих фракций имели, по-видимому, линейную структуру, как это следовало из наличия линейной зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом (на графике отложены логарифмы этих величин) и из постоянного значения константы Хаггинса к . Поэтому указанные исследователи предпо.иожили возможность протекания внутримолекулярной реакции передачи цепи по уравнению [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология