Спектрофотометрия помехи

Для решения проблемы атмосферного поглощения спектрофотометр продувают сухим воздухом или азотом. Для полного устранения помех кюветное отделение необходимо заключать в кожух и продувать быстрым потоком сухого газа. К счастью, такие тщательные меры предосторожности необходимо применять редко. [c.58]

При определении натрия в пламенах предпочтительно использовать метод атомно-эмиссионной спектрометрии. Поскольку современные спектрофотометры позволяют регистрировать абсорбционный и эмиссионный сигналы, при определении большого числа элементов в сложных объектах атомно-абсорбционным методом натрий (калий) определяют в режиме эмиссии. На сигналы эмиссии и абсорбции значительно влияют физико-химические процессы в пламенах, определяющие механизм и степень атомизации вещества, поэтому в этом разделе рассматриваются помехи, общие для обоих методов [397]. Особенности каждого метода оговорены или вынесены в специальный раздел. [c.113]

Предел обнаружения натрия в пламени кислород—водород — 0,0002 мкг/мл [1054], в пламени оксид азота(1)—ацетилен — 0,0004 мкг/мл при использовании щелевой горелки в оптимальных условиях работы спектрофотометра 1Ь-153 [677]. Изучено влияние различных факторов на величину предела обнаружения оптимальной зоны пламени оксид азота(1)—ацетилен, ширины щели спектрофотометра, напряжения на ФЭУ, ионизационных помех и органических растворителей [677]. В турбулентном пламени кислород—водород при применении комбинированной горелки-распылителя предел обнаружения натрия составил 0,0001 мкг/мл [68]. Предложено уравнение для определения предела обнаружения в различных пламенах при оптимальной ширине щели спектрофотометра в эмиссионном варианте пламенной спектрометрии [1271], которая учитывает также температуру пламени, флуктуации источника и элемент для абсорбционного варианта [1272]. [c.120]

Для определения марганца по этому методу используют линии резонансного триплета 403,1, 403,3, 403,4 нм (рис. 26) [92, 805, 869, 937, 962, 1401]. График зависимости излучения от концентрации марганца вплоть до 200 мкг мл представляет собой прямую линию [941]. При работе с обычными спектрофотометрами на резонансный триплет марганца накладывается линия галлия (403, 3 нм). Поэтому при определении марганца в присутствии галлия необходимо вводить соответствующую поправку на содер-/кание галлия, установленное независимо по линии 417,2 нм [1122]. Определению марганца мешает также присутствие калия из-за близости линий 404,4 и 404,7 н.и. Содержание калия определяют по линии 766,5 нм и вводят поправку. Интенсивность излучения марганца снижается в присутствии растворов фосфатов и сульфатов II увеличивается в присутствии хлоридов и перхлоратов. Ионы u(II) II Zii(II) в эквивалентных марганцу количествах не изменяют интенсивности излучения марганца, однако в больших количествах снижают ее на 5—10%. Присутствие As(III), Ре(1П) п Са(П) оказывает влияние на интенсивность излучения марганца. Для исключения различных помех определять марганец рекомендуют по методу добавок с учетом фона [1408]. Показана [1434] целесообразность использования для оп- [c.113]

Сложные задачи, включающие анализ мешающих компонентов, часто можно решить с использованием диспергирующих анализаторов. Фактически почти любой анализ, проводимый в лаборатории, может быть выполнен таким прибором в автоматическом режиме. Описано [11] несколько типов анализаторов, соответствующих одно- и двухлучевым лабораторным спектрометрам и спектрофотометрам. Такие приборы можно приспособить для анализа многокомпонентных систем последовательным выведением длин волн, на которых проводится анализ. Для коррекции нулевых концентраций в случае помех можно подключить небольшую ЭВМ, [c.288]

Селективность- Важнейшим фактором, ограничивающим селективность в спектрофотометрии, является спектральная ширина молекулярных полос поглощения в растворах (достигающая десятков нанометров ) и связанная с этим высокая вероятность спектральных помех — перекрывание спектров компонентов, появление аддитивных систематических погрешностей (физико-химические помехи в спектрофотометрии играют обычно меньшую роль). Кроме того, спектр поглощения комплекса часто обусловлен поглощением реагента (см. разд. 6.2.4). Поэтому спектрофотометрические методы являются спектрально неселективными. В спектрофотометрии селективность обеспечивают главным образом на стадии пробоподготовки — выбором реагента, селективно взаимодействующего с определяемым веществом с образованием окрашенного продукта, а также условий определения (варьирование pH, маскирование), разделением компонентов. [c.276]

При включении стабилизатора напряжения необходимо строго придерживаться инструкции, которая прилагается к прибору. В инструкции указано, как устанавливать и проверять длины волн, а также устранять помехи при работе на спектрофотометре. [c.118]

При включении стабилизатора напряжения необходимо строго придерживаться инструкции, которая прилагается к прибору. Установка и проверка д. жн волн, а также возможные помехи при работе на спектрофотометре также указаны в инструкции. [c.210]

Определение бора возможно только в щелочной среде. Компоненты применяемого буферного раствора из смеси гидроокиси и хлорида аммония (pH 8) также реагируют с хлоранилатом бария. Поэтому оптическую плотность измеряют при 355 ммк, когда отсутствуют помехи. Несмотря на то, что измерения проводятся не в области максимального поглощения, чувствительность определения в 10 раз больше, чем при измерении при 530 ммк. Измерения в этом случае проводились в кювете с толщиной слоя 1 см на спектрофотометре с узкой щелью. [c.424]

При анализе растворов проб эмиссионным методом возможно возникновение ошибок вследствие попадания излучения содержащихся в пробе посторонних веществ на фотоэлемент, в результате чего фототок увеличивается. Причиной ошибок является в одних случаях излучение постороннего элемента в той части спектра, где находится аналитическая линия искомого элемента, в других — недостаточная селективность используемых в фотометрах светофильтров и пропускание ими вследствие этого областей спектра, соседних с аналитической линией. Даже в спектрофотометрах всегда приходится считаться с наличием рассеянного оптикой света. Особенно заметны такие помехи при определении следов какого-либо элемента в присутствии большого количества постороннего элемента при низких факторах специфичности. [c.187]

В абсорбционном методе при использовании спектрофотометров такие помехи встречаются редко. Можно, например, указать, что при определении меди по линии 327,4 ммк, при наличии в медном полом катоде примеси серебра и при широкой щели монохроматора, не отделяющей линию меди от линии серебра 328,1 ммк, прибор будет давать отсчеты и при введении в пламя раствора соли серебра з. Для устранения таких помех применяют более узкие щели, [c.187]

При работе со спектрофотометрами можно пренебречь помехами, вызываемыми щелочными металлами, однако помехи, вызываемые алюминием, фосфатами и другими веществами, подавляющими излучение кальция, разумеется, остаются. В примененном ходе анализа поэтому должно предусматриваться отделение кальция от этих веществ, что достигается осаждением его в виде оксалата. Фосфаты удаляют при помощи ионитов 2, алюминий — осаждением бензоатом аммония [c.240]

Первые сообщения об определении селена появились только в 1963 г., поскольку аналитические линии селена находятся в области коротких длин волн, а первые атомно-абсорбционные приборы не были пригодны для работы в этой спектральной области. Аллан [130] получил для линии селена 2040 А чувствительность определения 5 мкг/мл. Б более поздней работе [51] указывается, что линия 1960 А обладает большей чувствительностью, а линия 2063 А — меньшей. Предел обнаружения для водных растворов селена, достигнутый с помощью двухлучевого спектрофотометра модели 303 и линии 1960 А, составил 0,5 мкг/мл. Помехи при этом отсутствовали. Медь и ее соединения не вносили помех, хотя для [c.129]

В соответствии с этой методикой 1 г образца растворяют в НС1. После этого раствор выпаривают, а остаток вновь растворяют. Затем раствор отфильтровывают и разбавляют до 100 мл. Этот раствор подают непосредственно в спектрофотометр и снимают показания. Основное требование при подборе эталонных и исследуемых растворов состоит в том, что оба должны содержать 0,1 п. раствор НС1. Мак Брайд проверил указанную методику, подвергнув несколько образцов жестким испытаниям, общая характеристика которых приведена в работе Юдена [312]. Различные параметры анализа изменяли в широких пределах с целью установления зависимости результатов исследований от этих изменений. Мак Брайд доказал, что при определении магния в удобрениях помехи [c.167]

Оптическая схема (рис. 13). Спектрофотометр построен по однолучевой схеме. Для автоматического учета неселективных помех, связанных с молекулярным поглощением и рассеянием пучка света, применена оптическая схема с одновременной регистрацией потоков света от источников с линейчатым и непрерывным спектрами [26]. [c.254]

Жигер [155] вновь проверил поглощение перекиси водорода в области, изученной Бейли и Гордоном, и расширил их исследование. Жидкую 99,5%-ную перекись водорода изучали в области 2—21 а, а пары (при 90° и давлении 5, 10 и 15 мм)—в области 1,4—15 и.. Жидкость исследовали в виде пленки, зажатой между пластинками из хлористого серебра, причем пришлось столкнуться с трудностями, обусловленными разложением. В абсорбционной трубке для паров окна также были сделаны из хлористого серебра. Для работ при длинах волн за пределами 15ц применяли спектрометр с оптикой из бромистого калия, причем для устранения помех от поглощения инфракрасного излучения водяным паром корпус спектрометра подвергали специальному обезвоживанию. В табл. 50 приведены значения частот в центрах полос поглощения и коэффициенты поглощения, определенные Жигером [155]. Для жидкости полоса поглощения при 18,3 i была мало четкой, а полоса при 2,1 i—очень слабой существование последней признано не вполне доказанным, поскольку она обнаружена ие на всех фотометрических кривых. Разрешающая способность спектрофотометра была достаточно высокой и позволила для пара четко обнаружить два максимума на полосе при 8 i, причем на некоторых фотометрических кривых обнаружено еще присутствие Q-ветви. Изучена также полоса 1,4 [г. Для пара в условиях высокой разрешающей способности идентифицированы отдельные частоты обеих составляющих полос и проведен анализ полосатой структуры. [c.234]

К помехам в работе при атомно-абсорбционных определениях, приводящим к экспериментальным ошибкам, относятся изменения режима работы различных узлов атомно-абсорбционного спектрофотометра. Эти инструментальные помехи, так же как и различного рода влияния физических свойств раствора на результаты определений, приблизительно подобны помехам и влияниям, имеющим место в эмиссионном методе фотометрии пламени. [c.241]

Для изучения изготовленных ламп применялся спектрофотометр на базе монохроматора ЗМР-3 фотоумножитель ФЭУ-18А (питание от выпрямителя ВСВ-2), пламя воздуш-но-пропановое модуляция света механическим прерывателем (диск с вырезами, частота модуляции 75 гц) узкополосный усилитель АШ-2М питание ламп с полым катодом осуществлялось от выпрямителя УРШ-1. Для фотографирования спектров применялся спектрограф средней дисперсии ИСП-28 с трехлинзовой конденсорной системой. Рассмотрение полученных спектрограмм показало, что спектры излучения изготовленных ламп состоят из линии углерода С1 2478,6 А, небольшого числа линий неона и линий элемента, введенного в полость. Молекулярных спектров обнаружено не было. Резонансные линии (А) Р(1 2448, Ки 3728, Ag 3281, Мп 2795, С а 4227, 6708, исключая линию Ы 6708 А, от наложений и помех свободны. [c.519]

Рекомендуется использовать пламя ацетилен—воздух, в котором интенсивность линий натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. Зона максимального свечения натрия в этом пламени не зависит от введения раствора сульфата натрия в качестве буферного с концентрацией 2,5 мг/мл. Оптимальная зона для натрия отличается от зон для других щелочных элементов. Это объясняют изменением степени атомизации натрия и образованием гидроксидов в пламени. В работеиспользован спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1. Применение низкотемпературного пламени водород— воздух приводит к уменьшению ионизационных помех и ослаблению фона по сравнению с высокотемпературным пламенем ацетилен— воздух и ацетилен—оксид азота(1) [1107]. В качестве буфера предложены соли лития. Рассматривается [419] аммиачно-кислородное пламя с температурой 1720° (1993 К). Отмечается, что кальций (до 500 мкг/мл) не мешает определению натрия интенсивность линии натрия возрастает в присутствии калия, что предлагается учитывать расчетным способом. Использование резонансных линий натрия (и других щелочных элементов) приводит в искривлению градуировочного графика за счет самоноглощения. При определении натрия в пла- [c.114]

Рассмотрены условия определения натрия с пределом обнаружения 10 % методами атомно-абсорбционного и атомно-флуоресцент-ного анализа в оксидах редкоземельных элементов (иттрия, лантана, неодима, празеодима и тербия) [119]. Применялся метод импульсного электротермического испарения вещества из графитового тигля при пропускании тока 200—400 А. Спектрофотометр сконструирован на базе монохроматора МДР-2, детектор — фотоумножитель ФЭУ-18. Помехи уменьшаются при применении модулированного первичного излучения на частоте 756 Гц. Эталонирование осуществляли на основе графитового порошка. [c.134]

Существенный недостаток полосы поглощения при830 — невыполнение для нее закона Бера. Одна из причин этого состоит в том, что разрешающая сила кварцевого спектрофотометра недостаточна для определения светопоглощения в максимуме этой полосы [560 В. М. Тараканов, 1951 г.]. Несомненное достоинство этой полосы— относительно высокий молярный коэффициент погашения ( 300), что позволяет определять до 0,02 мг/мл плутония. Кроме того, в этой области спектра менее всего сказываются помехи за счет светопоглощения других элементов. Метод определения плутония, основанный на измерении светопоглощения шестивалентного плутония, предложен В. М. Таракановым, М. В. Грошевой и 3. И. Жегуловой (1953 г.). [c.157]

Метод определения урана (IV) и урана (VI) в растворах, полученных после растворения технической закиси-окиси урана в фосфорной кислоте, основан на использовании дифференциальной спектрофотометрии. Ионы урана (IV) поглощают свет в той же области спектра (410 ммк), что и уран (VI). Однако уран (IV) можно определить без помех со стороны иона уранила в более длинноволновой области спектра, при 630 ммк. Поэтому, определив концентрацию урана (IV), можно вычислить его поглощение при длине волны 410 ммк, которая выбрана для определения урана (VI). Разность между измеренной при 420 ммк суммарной оптической плотностью и вычисленной для четырехвалентного урана даст оптическую плотность, соответствующую концентрации иона уранила. Точность определения урана (VI) зависит от соотношения концентраций урана (IV) и урана (VI). Чем меньше будет это соотношение, тем точнее будет определен уран (VI). Подробности метода и пропись приведены в книге Роддена [8]. [c.106]

Описано несколько вариантов определения хрома методом атомно-флуоресцентной пламенной спектрометрии [935]. Измерения проводят на установке, состоящей из модифицированного дифракционного спектрофотометра, распылителя и горелки от спектрофотометра 11п1са1п 8Р 900, безэлектродных ламп ВЧ. Наиболее интенсивными линиями хрома в спектре являются линии 357,87, 359,35, 360,53 нм. Наименьшую концентрацию хрома (0,005 мкг/мл) можно обнаружить в пламени воздух—С2Н2, разбавленном аргоном. Оптимальные расходы воздух — 7 л/мин, С2Н2 — 1,1 л мин, Аг — 10 л мин. В более восстановительном пламени сигнал несколько больше, но фон и помехи от сопутствующих элементов сильнее. Оптимальная высота флуоресцирующей зоны 15—35 мм над горелкой. Калибровочные графики для атомной флуоресценции хрома при 359 нм прямолинейны в интервале 0,01—50 мкг/мл. Исследовано влияние 38 элементов в окислительном пламени при концентрации канодого 0,5 мг/мл и концентрации хрома 2 мкг/мл. Обнаружено небольшое стимулирующее влияние только Се, 81 и Т1. Этот метод используют для определения Сг и Мп в сталях [936]. Железо мешает определению. Его удаляют экстракцией амилацетатом. Процедуру автоматической экстракции применяют при анализе смеси микроколичеств Со, Сг, Си, Ее, Мп, 2п [806]. [c.96]

Для определения магния методом пламенной фотометрии можно-использовать линию = 285,2 нм (с энергией возбуждения4,34 эв) и молекулярные полосы MgO с максимумами при 371 и 383 пм. Предпочтительнее проводить определения при % = 285,2 нм, так как при этом помех со стороны других элементов (Na, К, Са, Fe) меньше, чем при 371 и 383 нм. Можно использовать пламя смесей ацетилена с кислородом, воздухом или закисью азота, водорода с кислородом, пропана с кислородом или воздухом. Из-за высокого фона пламени смесей ацетилена с воздухом или кислородом, пропана с воздухом при 285,2, 371 и 383 пм метод определения магпия оказывается не очень чувствительным, поэтому необходимо применять спектрофотометры (или монохроматоры) с фотоумно-жхгтелем. [c.182]

В таблице суммированы данные, которые полезно знать при выборе условий определения отдельных элементов методом атомной абсорбции в пламени обозначения и названия химических элементов относительные атомные массы элементов (А) атомные числа элементов (г) энергии диссоциации монооксидов — наиболее устойчивых химических соединений в пламени (Ло, эВ) энергии ионизации атомов ( /, эВ) длины волн резонансньк линий (нм), применяемых для измерения атомного поглощения положение энергетических уровней (нижнего и верхнего, см" ), соответствующих данному переходу рекомендуемая спектральная ширина щелей спектрофотометра с учетом возможных спектральных помех и оптимального соотношения сигнал/фон оценочное значение величины характеристической концентрации для конкретного типа пламени и возможные спектральные помехи при измерениях атомного поглощения. [c.917]

Ввиду меньших помех со стороны кальция (полоса излучения кальция 622 ммк частично пропускается светофильтрами, применяемыми для выделения линий натрия) предпочтительнее использовать спектрофотометры даже самой примитивной конструкции, например из школьного спектроскопапользоваться фотометрами с компенсацией излучения кальция. [c.203]

Пламенная спектрофотометрия — быстрый и удобный метод определения щелочных и щелочноземельных металлов. Этот метод широко применяется в серийных анализах. Определениям мешают фосфаты, сульфаты и некоторые неэлектролиты. Для уменьшения ошибок, обусловленных присутствием этих веществ, можно вводить поправки в результаты анализа или добавлять некоторые вещества в раствор (ср. [216]). Лучше, однако, удалять мешающие вещества с помощью ионитов этот метод получил широкое распространение. Если помехи обусловлены только анионами с низким молекулярньш весом, то наиболее быстрое их удаление достигается с помощью анионитов. Для быстрого определения калия в удобрениях Герке с сотрудниками [67, 68] применили статический метод, причем со слабоосновным анионитом в N0 з-форме (Амберлит Ш-4В) они получили лучшие результаты, чем с сильноосновными анионитами. Анализируемая проба раствора должна иметь pH около 5 (кислая реакция по метиловому красному). Раствор встряхивают с избытком анионита в течение 5—15 мин. Для более точных оиределених применяют динамический метод. Описан также метод определения натрия, калия, магния и кальция в пищевых продуктах после мокрого сжигания [184]. Другие применения анионообменного метода связаны с определением натрия в минеральных водах [92], кальция в растительных веществах [3, 45, 159], стронция в моче после осаждения родизонатом [83] и способных к обмену катионов в почвах ]163]. [c.263]

Экспериментальные исследования, проведенные на спектрофотометре модели 303 фирмы Perkin-Elmer, позволили получить достаточную чувствительность в оксиацетиленовом пламени с предварительным смешением, правда, при значительном уровне помех. Хотя яркость этого пламени не так велика, как у пламени горелки с непосредственной подачей, все же она почти в три раза выше, чем у лампы с алюминиевым полым катодом. Для измерения яркости пламени его излучение модулировалось частотой 60 гц и непосредственно сравнивалось с излучением лампы. [c.69]

Резонансная линия цезия 8521 А является наиболее длинноволновой из линий, применяемых в атомно-абсорбционном анализе. Некоторые модели атомно-абсорбционных спектрофотометров не предназначены для работы в этой области спектра. Другие приборы оказываются весьма чувствительными к помехам из-за рассеянного света. Эти помехи можно устранить с помощью стеклянного фильтра (например, orпing 3-67), который не пропускает излучение длин волн, меньших 6000 А. По данным Гейтхауза и Уиллиса [19], чувствительность линии цезия 4556 А равна 20 мкг мл. [c.144]

В раствор вносят 5 мл ализаринового красного С, тщательно перемешивают и оставляют приблизительно на 2 ч перед выполнением измерений на спектрофотометре. Методика измерений та же, что и при определении содержания кремнезема. Кроме окиси алюминия, которая поглощает свет при 475 нм, желеЭо и титан также дают комплексы, но помехи от Я5елеза устраняются благодаря образованию феррицианида железа (II) перед добавлением раствора ализаринового красного С. Количество титана, которое определяется другим способом, вычитается из кажущегося значения поглощения окиси алюминия на выбранной длине волны. Эмпирически установлено, что каждый процент двуокиси титана в пробе дает увеличение значений окиси алюминия на 0,5%. Этот прием обеспечивает поправку результатов на окись алюминия, которая выполняется вычитанием половины процентного содержания двуокиси титана из кажущегося процентного содержания окиси алюминия. [c.84]

Спектрофотометр для хроматограмм в тонком слое сконструировал Цейс совместно с Шталем и Джорком. Детальное описание прибора читатель сможет найти в работах [60, 61 ]. Конструкцией прибора предусмотрено поглощение постоянно излучаелюй энергии либо фактического излучения от вещества. Так, оценка разделенных пятен или зон на тонкослойных пластинках южeт быть сделана измерением проходящего нли отраженного света, а в случае флуоресцирующих веществ— измерением флуоресценции, причем чем больше количество вещества в пятне, тем меньше степень отражения. С целью уменьшения помех со стороны внешних факторов на той же самой пластинке во время хроматографического опыта наряду с образцом испытывается стандартное вещество. По показаниям степени отражения строят соответствующие калибровочные кривые. [c.275]

Другой метод измерения был предложен Митчеллом [14— 16]. Использованный принцип прост последовательно измеряют коэффициенты поглощения для правого и левого циркулярно-поляризованного света и определяют их разность. Прибор Митчелла включает обычный спектрофотометр с дополнительным устройством, которое размещается в кюветном отделении перед кюветой. Это устройство состоит из поляризатора Глазебрука, за которым следует четвертьволновая пластинка ее оси наклонены под углом 45° к плоскости поляризации поляризатора. С помощью рычага эта четвертьволновая пластинка может быть повернута на угол +45° или —45°, так что в одном положении получается правый циркулярно-поляризованный свет, а в другом— левый. В первоначальном варианте пластинка была изготовлена из слюды. Область длин волн простиралась от 3500 до 10 000 А и ограничивалась в коротковолновой части поглощением поляризатора Глазебрука и четвертьволновой пластинки. Оптическое вращение исследуемого вещества существенно не влияет на измерения, и единственной помехой остается хроматизм четвертьволновой пластинки. Для тех длин волн, для [c.77]

Несмотря на эти помехи, спектры кругового дихроизма, как правило, легко поддаются количественному анализу. С экспериментальной точки зрения обработка спектров очень похожа на ту, которая проводится в видимой ультрафиолетовой спектрофотометрии с аналитическими целями. В частности, тип применяемых растворителей, время, необходимое для измерения, и соответствующие расчеты практически одни и те же. Конечно, метод кругового дихроизма не может заменить два 1аких наиболее важных физических метода количественного анализа, как ультрафиолетовая и инфракрасная спектрофото-метрия, но он предоставляет некоторые новые интересные возможности. [c.251]

Атомно-абсорбщшнной спектрофотометрии натрия посвящено большое количество работ. В одной из них изучена абсорбция паров натрия в пламени в широком интервале концентраций (до 10 000 мкг мл) и установлена полнота устранения оптических помех со стороны калия и лития при использовании модулированного источника света [1]. Показано, что литий и калий в концентрации до 5000 мкг/мл не мещают определению натрия. Градуировочный график (построенный в координатах /о—Л где /о — отсчет прибора, соответствующий неослабленному пучку света, I — отсчет при распылении в пламя раствора натрия с концентрацией С в мкг/мл) в области от 1 до 10 000 мкг/мл в начале и конце этого интервала искривлен, что объясняется, по мнению автора, зависимостью коэффициента поглощения от концентрации натрия. [c.137]