Фишера карбонат

Модификацией синтеза Фишера—Тропша является так называемый жидкофазный ли пенный процесс, в котором в качестве катализатора используют тонкий железный порошок, замешанный в виде шлама в масле синтез-газ барботирует через слой катализатора. Для приготовления катализатора полученную сжиганием карбонила железа в токе кислорода красную окись железа пропитывают карбонатом или боратом калия, формуют в кубики и выдерживают их в токе водорода до восстановления примерно /з присутствующей окиси. Карбонат или борат берут в таком количестве, чтобы, в готовом катализаторе на 1 часть железа приходилась 1 часть К2О. Полученный катализатор тонко размалывают в масле в атмосфере углекислоты. На 1 масла в пасте должно быть 150—300 кг железа. [c.117]

Реактив К. Фишера описанного выше состава неприменим для анализа соединений, реагирующих с одним или несколькими компонентами реактива, как, например, аскорбиновая кислота, меркаптаны, сульфиды, гидрокарбонаты и карбонаты щелочных металлов, окиси и гидраты окисей металлов, альдегиды, кетоны и др. [c.179]

Достаточно полное представление об универсальности реактива Фишера дают результаты, приведенные в табл. 1.4. Из нее следует, что практически все классы органических и неорганических соединений можно анализировать этим реактивом. Исключение составляют лишь немногие вещества активные альдегиды и кетоны, некоторые амины и аминоспирты, гидразин и его производные, меркаптаны и тиокислоты, диацилперекиси, хинон, аскорбиновая кислота, а также неорганические карбонаты, бикарбонаты, гидроокиси, борная кислота и многие вещества, обладающие сильными окислительными или восстановительными свойствами. [c.62]

Химические способы. Если анализируемый продукт содержит небольшую примесь вещества, количественно реагирующего с реактивом Фишера, то при вычислении конечного результата титрования можно внести соответствующую поправку, учитывающую содержание этой примеси. К таким веществам относятся щелочи, карбонаты, гидразины, меркаптаны, диацилперекиси и т. д. [1, 116]. Однако при больших содержаниях мешающего вещества этот прием не может обеспечить необходимой точности. Более радикально переведение мешающего вещества в неактивное состояние перед титрованием реактивом Фишера. [c.69]

Еще в 1921 году немецкие химики Фишер и Тропш нашли, что карбонат рубидия — превосходный компонент катализатора для получения синтетической нефти — синтола . Синтолом была названа смесь спиртов, альдегидов и кетонов, образующаяся из водяного газа (смеси водорода с окисью углерода) при 410° С и давле- [c.168]

При титровании раствором К- Фишера, всегда содержащем некоторое количество йодистого водорода, происходит нейтрализация всех трех оснований, причем одновременно титруется и вода, выделяющаяся при реакции едкого натра и карбоната натрия. Разность первого титрования и второго указывает на содержание алкоголята. [c.57]

Недавно появилось сообщение о каталитической активности сульфата кальция [ЮЗ]. Этот катализатор менее активен чем другие соединения щелочноземельных металлов. Как и в случае карбонатов [97], на каталитическую активность сульфатного катализатора заметное влияние оказывает присутствие воды (табл. 60). С уменьшением содержания воды до количе- ства, уже не определяемого методом К. Фишера, активность катализатора значительно падает, в то время как степень поли меризации образующегося полимера по мере повышения температуры обжига сульфата кальция до 1200° продолжает непрерывно возрастать. По-видимому, при температурах обжига, близких к 1193°, значительно изменяется не только содержание воды, но и кристаллическая структура или свойства поверхности катализатора. В присутствии сульфата кальция, обработанного таким способом, твердые высокомолекулярные полимеры окиси этилена не образуются. Вместо них получаются жидкие низкомолекулярные продукты. [c.229]

Лучшие катализаторы были получены при термическом разложении нитратов на пористых носителях. Фишер и Тропш проводили опыты также с осажденными катализаторами. Однако осаждение кобальта производилось при помощи гидроокисей (ЫаОН, КОН и др.), которые способствуют получению катализаторов с очень низкой активностью. До того времени не было известно, что кизельгур является превосходным носителем для катализатора и что для получения активных осажденных катализаторов можно применять только карбонаты. [c.186]

Металлические соли сульфокислот. Соли сульфокислот обычно выделяются из реакционной смеси по одному из двух следующих методов. Реакционная смесь может быть разбавлена водой и нейтрализована углекислым кальцием пли барием с образованием растворимой солп сульфокислоты и нерастворимой сернокислой солп щелочноземельного металла. Соль кристаллизуется прп упаривании фильтрата. Добавлением к фильтрату растворимого в воде сульфата или карбоната можно получить любую другую соль сульфокислоты. Более простой метод, особенно полезный прп получении солей щелочных металлов, заключается в выливании реакционной смеси в крепкий раствор хлорида щелочного м. талла. Растворимость солей ароматических сульфокислот снижается благодаря присутствию избытка хлорида п сорной 1Л1СЛ0ТЫ, оставшейся по окончании сульфирования [7]. По данным Фишера [8], растворимость натриевой соли В-нафталинсульфо-к1 слоты в 5 н. соляной кислоте при 23,9° (2,42 г в 100 г воды) в 2,5 раза меньше, чем в воде (6,0 з в 100 г воды). Повидпмому, II в других минеральных кислотах растворимость меньше, чем в воде. Подробно изучена растворимость натриевой сол т 2-наф-та п1нсульфокислоты в воде при разных температурах, а также в растворах хлористого и сернокислого натрия [9]. [c.198]

Этот метод неприменим к соединениям, реагирующим с одним или несколькими компонентами реактива. Так, например, альдегиды, кетоны, амины, гидрокарбонаты и карбонаты щелочных металлов и многие другие соединения мешают прямому титрованию реактивом Фишера. [c.17]

Изучению различных модификаций сульфида марганца посвящено очень много работ, итог которым был подведен В. М. Фишером [90, 91]. Он предложил совершенно определенные условия для получения зеленой модификации, более плотной и менее растворимой, а также дал метод отделения марганца осаждением его в плотной розовой модификации. Для количественного осаждения марганца в виде сульфида требуется значительный избыток сернистого аммония и аммиака, что является нежелательным, так как при загрязнении сернистого аммония и аммиака карбонатами легко потерять часть кальция, который при этом частично может выпасть в осадок вместе с марганцем. Для отделения марганца от щелочей этот прием также не особенно удобен работа в сильно аммиачной среде связана с риском извлечения щелочей из стекла. Аммиачные фильтраты, полученные после отделения марганца, нельзя поэтому упаривать в стеклянной посуде без предварительного подкисления подкисление же приводит к образованию такого количества аммонийных солей, что последующее удаление их для определения щелочей становится крайне затруднительным, а иногда и невозможным. [c.95]

Ниже приводим ход реакций реактива Фишера с едким кали и карбонатом калия [c.188]

Карбонат натрия, образующийся при взаимодействии углекислого газа, содержащегося в воздухе, с некоторым количеством присутствующей едкой щелочи, повидимому, не растворяется в метаноле. Однако эта соль, если она содержится в образце, реагирует количественно с уксусной кислотой или с реактивом Фишера с образованием воды [c.235]

С помощью реактива Фишера можно определять свободные гидроокиси, присутствующие в перекисях натрия и бария. Малые количества воды являются обычной примесью в персульфатах и пирофосфатах. Кажущееся содержание воды, найденное при анализе пергидратов карбоната и метабората натрия, было почти точно эквивалентно количеству карбоната и соответственно количествам пербората и воды, присутствовавшим в анализируемых соединениях. (Эти реакции будут разъяснены дальше в этой главе.) [c.256]

При опыте Фишера было установлено, что карбонат кальция ие мешает определению воды [8] этот неожиданный результат был подтвержден в лаборатории авторов (Фишер приводит для воды значение, равное 0,23%, которое он сравнивает со значением в 0,24%, полученным по методу высушивания ири 120°), [c.262]

В 1922 г. Франц Фишер и Ганс Тропш получили путем каталитической обработки водяного газа (С0 Н2=1 1) при дйвлении порядка 100 ат и 400° над железным катализатором, пропитанным карбонатами щелочных металлов, продукт, разделявшийся на масляный и водный слои [8]. По мере уменьшения щелочности металла (от лития через натрий и калий к рубидию и цезию) относительное количество маслянистого продукта, т. е. водонерастворимых высокомолекулярных соединений, увеличивалось. [c.72]

Новая модификация синтеза индолов по Фишеру, катализируемого щелочами, осуществляется нагреванием реактантов в сульфолане с твердым карбонатом калия и молярным количеством катализатора. Если в качестве МФ-ватализаторов используют 18-краун-6, то источником К является ониевая соль КзК К+Вг или алкилгалогенид [c.274]

Эти изомеры легко удается разделить экстракцией водным раствором бисульфита натрия. Последний растворяет эфир о-хинона, образуя с ним неустойчивый продукт присоединения, который затем разлагают кислотой или карбонатом натрия /г-хинон реагирует с бисульфитом лишь в незначительной степени. Оксинафтохинои является более сильной кислотой (рКк = 4,0), чем уксусная кислота, и легко этерифицируется по методу Фишера. В качестве единственных продуктов реакции образуются наиболее стойкие метиловый и этиловый эфиры /г-хино-на, обладающие свойствами сложных эфиров. [c.423]

В большинстве случаев раздельное извлечение карбоновых кислот (включая окси-, альдегидо- и кетокислоты) и фенолов из смесей органических веществ основано иа различии в их кислотности. Несмотря на то что карбоновые кислоты являются слабыми, они все же сильнее угольной кислоты, и поэтому, взаимодействуя с бикарбонатами и карбонатами щелоч1Ш1Х металлов, вытесняют ее. Фенолы не способны вытеснять угольную кислоту из ее солей и переходят в феноляты лишь в щелочных средах. Соли карбоновых кислот и феноляты в отличие от свободных кислот и фенолов практически нерастворимы в углеводородах и серном эфире [1], но хорошо растворимы в водно-спиртовых и водных средах. Поэтому карбоновые кислоты удается извлечь из их смесей с углеводородами экстракцией водным раствором соды. К- Бауер [2] указывает, что в растворах карбонатов щелочных металлов фенолы нерастворимы. Этот взгляд разделяют и другие исследователи [31. Изучая возможность селективного извлечения карбоновых кислот из продуктов окисления, содержащих фенолы, 10%-ным раствором карбоната натрия, Н. И. Черпожуков и С. Э. Крейн [4] иришли к выводу, что в условиях анализа увлечение фенолов содой настолько незначительно, что не может отражаться на точности результатов. Однако в литературе есть и противоположные указания. Ф. Фишер [5] наблюдал образование фенолятов при кипячении фенолов с раствором соды. Вайбель 6] рекомендует применять бикарбонат, отмечая, что большинство кислот растворимо в 5%-ном растворе бикарбоната натрия, между тем как другие растворимые в щелочах соединения в раствор не переходят за исключением тех, которые растворимы в воде. [c.206]

В реакции Фишера - Т1юпша на основе СО и Н2 гидрирующая активность железного катализатора сильно зависит от добавки электронных промоторов, таких, как катионы щелочных металлов в виде их карбонатов. Их эффективность зависит от силы соответствующего основания, изменяясь в ряду КЬ > К > Ка > 1л. [c.641]

Бариевая соль комплекса карбовакса 4000 с кремневольфрамовой кислотой, полученная по описанной выше методике, была исследована методами элементного анадиза. Осадок соли предварительно многократно центрифугировали, промывали дистиллированной водой и сушили в вакууме при комнатной температуре. Сушку заканчивали в вакуумном пистолете Фишера при 100 " С и давлении 0,67 Па (0,005 мм рт. ст.). В среднем при повторных анализах было найдено 2,160 7о водорода, 11,685% углерода, 77,225% остаток хлор не обнаружен. Остаток после прокаливания, состояш,ий из оксидов бария, кремния и вольфрама, содержал 9,2657о бария, карбонатов не обнаружено. Найденное значение близко к значению 8,72%, соответствуюнхему формуле 2ВаО [c.227]

Осаждение карбоната железа проводили раствором соды (80 мл дистиллированной воды с содержанием 12 з КадСОд) при постоянном перемешивании раствора током СО2. Осадку давали отстояться, осветленную часть раствора декантировали при помощи вакуума в отсосную склянку. Осадок дважды промывали дистиллированной водой. К промытому осадку после удаления промывных вод приливали раствор аскорбиновой кислоты (3,5 г С НзО в 15 мл дистиллированной воды). Растворение проводилось при пропускании тока воздуха через трубку, при этом раствор приобретал темно-фиолетовую окраску. Полученный раствор аскорбината железа сушился в пистолете Фишера (рис. 2) при остаточном давлении 10—15 мм рт. ст. Обогрев проводился парами четыреххлористого углерода. [c.110]

Статистический анализ результатов эксперимента и уравнения регрессии показал следующее. Дисперсия параметра оптимизации равна 5,4. Средняя квадратичная ошибка эксперимента ( 2,33%) вполне удовлетворительна. Наиболее значимыми коэффициентами регрессии оказались 64. >5. Ьв. Из этого следует, что выход 2-этилкарбаматбензимидазола больше всего зависит от концентрации цианамида кальция (Х ), диэтил карбоната (Х5) и температуры реакции на первой стадии (Хе). Значение этих трех факторов следует увеличивать, поскольку перед этими коэффициентами регрессии стоит знак плюс. Количество кислоты (Хз), наоборот, необходимо уменьшать. Время первой и второй стадий в данных интервалах варьирования незначительно влияет на этот процесс. Проверка адекватности линейной модели по критерию Фишера показала, что модель адекватна, поскольку / эксп=0,13 / табл = 3,8 5ад —0,7. [c.150]

Метод с применением хлористого ацетила особенно пригоден для определения воды в соединениях, которые дают побочные реакции при использовании других прямых методов анализа. Например, кетоны при этом не мешают определению воды. Джордан и Фишер [36 ] определяли методом Смита — Брайнта [70 ] 0,125—0,75% воды в 10—20 мл образца ацетона. Воспроизводимость и правильность определения составила примерно 0,02% (абс.). Безводный этанол, используемый для разложения избытка хлористого ацетила, получали перегонкой после высушивания над карбидом кальция. (Джордан и Фишер [36], изучая дегидратацию ацетона, содержащего 0,5—1% воды, отмечали, что обработка карбонатом калия или карбидом кальция дает продукт, содержащий 0,2% воды, в то время как после обработки хлористым ацетилпиридинием с последующей перегонкой ацетон содержит менее 0,005% воды. Следует иметь в виду, что практически безводный ацетон очень гигроскопичен.) [c.38]

Смешанные катализаторы, полученные совместным осаждением никелевых, кобальтовых и магниевых солей содой, применялись и раньше, например, при синтезе Фишера-Тропша. Однако они лишь частично получаются в виде кристаллических осадков и в основном состоят из же,татпиообразных основных карбонатов. хМы производили встряхивание таких осадков в автоклаве при повышенных давле1П1ях СО2 и температу- [c.445]

Фишер [34 ] встряхивал твердые сульфат, сульфид, окись и карбонат цинка с растворо.м дитизона и получал 2п(НЕ>2)2. Штейгер [37 ] идентифицировал окись цинка по получающейся розово-красной окраске, появляющейся при растирании твердого вещества с твердым дитизоном в ступке. Кутцельпиг [50 ] растирал металл или твердую соль металла с твердым дитизоном или спрессовывал бумагу, пропитанную дитизоном, с высушенной на бумаге солью металла и нагревал в течение 10 мин. при приблизительно 120°. В другой работе [51 ] рекомендуется для быстрого разделения металлических цинка и кадмия предварительно смочить органическим растворителем бумагу, пропитанную дитизоном. Красная окраска указывает на присутствие цинка, оранжевая — на кадмий. [c.338]

Спустя полстолетия после того, как классические исследования строения в результате опытов Фишера были доведены до успешного завершения, некоторые реакции расщепления, на которых было основано установление структуры, нашли новое использование при выяснении путей биосинтеза мочевой кислоты. Среди продуктов реакций расщепления, изображенных выше, имеются мочевина, глицин, двуокись углерода и глиоксиловая кислота, и поэтому кажется вполне вероятным, что эти вещества являются предшественниками мочевой кислоты, т. е. что из них строятся некоторые части ее молекулы. Вопрос о том, действительно ли данное вещество является биогенетическим предшественником, может быть решен путем синтеза этого вещества в моченной изотопами форме и введения его в организм животного (опыты с мочевой кислотой проводились на голубях и на людях). Биосинтетическую мочевую кислоту затем выделяли из мочи и подвергали расщеплению, з результате чего обнаруживали положения, в которых находились меченые атомы. Если после введения изотопно-меченого карбоната биосинтетическую мочевую кислоту окислить до аллантоина, то изотоп обнаружится в образующейся двуокиси углерода, из чего можно заключить, что метка находилась на углероде 6. В отличие от этого, при применении меченой муравьиной кислоты образуется вещество, которое при окислении двуокисью свинца выделяет лишь неизотопную двуокись углерода. Однако при окислении этого же образца мочевой кислоты азотной кислотой обнаруживается, что меченый углерод муравьиной кислоты входит в другие положения молекулы. Из мочевины, образовавшейся как при окислении мочевой кислоты, так и при гидролизе аллоксана, в результате обработки энзимом уреазой получается наряду с аммиаком изотопная двуокись углерода, что указывает на то, что углероды 2 и 8 происходят из муравьиной кислоты. [c.629]

N1—А12О3—МпО. Преттр и его школа [135] тщательно исследовали разработанный ими катализатор синтеза по Фишеру и Тропшу. Они нашли, что до восстановления, но после нагревания в азоте при 450° в течение 2 час. он состоял из следующих соединений 44% никеля в виде гидрата силиката, 40% никеля в виде гидрата алюмината, 16% никеля в виде гидроокиси, окиси или карбоната. [c.174]

Поллак [605] описывает получение > -аминофенола из резорцина только под действием аммиака и хлористого аммония. Флороглюцин переходит в 5-аминорезорцин уже под действием водного аммиака при обычной температуре. Тем пе менее все эти замечательные реакции не имеют существенного значения для препаративных целей. Ограничимся приведением одного примера получения п-нитрозоанилина из и-нитрозофенола, который может быть приготовлен, по Фишеру и Хеппу [606], по следующей прописи 1 часть я-нитрозофенола смешивают с 5 частями хлористого аммония и 10 частями сухого ацетата аммония, добавляют небольшое количество карбоната аммония и настаивают в течение получаса при нагревании на водяной бане. При внесении темнозеленой смеси в холодную воду выделяется л-питрозоанилип в темнозеленых кристаллах. Из маточного раствора можно извлечь эфиром еще небольшое количество л-нитрозоанилипа. Для очистки перекристаллизовывают из бензола с добавлением животного угля, получают л-нитрозоанилин в иглах синевато-стального цвета с т. пл. 173— 174°, с выходом около 50% от теории. [c.235]

Определение влажности реактивом Фишера. Реактив Фишера, представляющий собой раствор возогнанного иода, безводного пиридина и сухого диоксида серы в абсолютном метиловом спирте, применяют для определения влажности твердых, жидких и газообразных веществ. В качестве растворителя обычно используют безводный метиловый спирт. Если испытуемое вещество нерастворимо в метиловом спирте, навеску тонкоизмельченного вещества взбалтывают или настаивают с определенным количеством метилового спирта, после чего смесь титруют реактивом Фишера. В качестве растворителей могут также быть использованы ледяная уксусная кислота и безводный хлороформ (при анализе жиров, масел и др.). При определении влажности следует вводить поправку на растворитель. Метод неприменим к соединениям, реагирующим с компонентами реатстпва Фишера (восстановители, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов, карбонильные соединения и др.). [c.236]

Титрование суммы едкого натра и карбоната натрия. В сухой закрытой колбочке взвешивают около 0,5 г алкоголята и раиворяют в 5 мл безводного этилового спирта, приливаемого точно пипеткой. Смесь титруют раствором К. Фишера до появления бурого окрашивания. [c.57]

Трамбуз [39] и его сотрудники исследовали активность никелевых катализаторов. Тейхнер и Перно [40] нашли, что эффективность кизельгура, имеющая важное значение для осажденных катализаторов Фишера, пропорциональна количеству активной окиси кремния. Исследования, проведенные с электронным микроскопом, показали, что необработанный кизельгур обладает порами диаметром около 0,5 . Кислотная обработка приводит к заполнению более мелких пор гелем кремневой кислоты. Растворы карбоната натрия удаляют гель и расширяют поры. [c.210]

В изверженных и метаморфических породах карбонаты при сутствуют часто. Они могут быть первичными или появляются в результате выветривания и гидротермального изменения. Кальцит и доломит являются наиболее широко распространенными и обычными вторичными минералами. Графит встречается гораздо чаще среди метаморфических, чем изверженных пород. В виде мелких зере1н и чешуек он наблюдался в некоторых гранитах, сиенитах и пегматитах, а Вилльямс [41а] сообщал о нахождении его в перидотитах и эклогитовых желваках в кимберлите. В ряде случаев факты говорят в пользу его происхождения из осадков, но предполагалось и восстановление углекислоты при интрузиях изверженных пород в карбонаты [42]. Среди метаморфических пород графит особенно обычен в метаморфизованных известняках, кварцитах и т. п. Во многих случаях он, повидимому, произошел в результате изменения углеводородов. Библиографическая сводка разных способов нахождения графитов дана Фишером [42]. В небольших количествах углерод встречается в изверженных породах в виде включений углекислоты в кварце. Углеводороды в незначительных количествах образуют налеты или тонкие пласты в разнообразных осадочных породах и сланцах. Обычно их сопровождает окись железа, от которой их трудно отличить, особенно [c.249]

Наличие шероховатостей в результатах эксперимента и нестабильность условий возбуждения при работе с газовой трубкой делают сомнительной правильность окончательных выводов Танака. Специальная проверка их была предпринята Фишером [203, стр. 142—150]. Чтобы освободить наблюдения от присуш их спектрофотометрическому методу ошибок, была принята спектрографическая регистрация излучения. Материалом для наблюдений служили активированный ниобиел виллемит, активированная медью и марганцем окись кальция, один из фосфоров Ленарда-Клатта, а также химически чистый карбонат кальция в качестве сравнительного материала. Результаты анализа полученных спектрограмм показывают, [c.114]

В гидриде лития (как и в металле) содержание LiOH можно определять обработкой образца раствором бензойной кислоты в метаноле и титрованием по Фишеру [805, 806]. Необходимо введение поправки в результаты анализа на содержание карбонатов, которые также выделяют воду [c.156]

Содержание непрореагировавшего едкого кали определяют йодометрически при помощи реактива Фишера. Совместно с едким кали также титруется находящийся в изобутилате калия карбонат калия, поэтому в расчеты необходимо внести соответствующую поправку, уменьшив содержание свободной щелочи на величину содержания карбоната калия. [c.188]

Поскольку реакция метилата натрия с уксусной кислотой или с отработанным реактивом идет без участия воды, то по количеству реактива Фишера, затраченному на титрование (в отсутствие карбоната), можно определить общее количество воды и едкой щелочи в метанольном растворе или общее количество едкой щелочи в сухом порошкообразном метилате натрия. В присутствии карбоната при титровании находят общее колйчество едкой щелочи и карбоната. [c.235]

Сравнительно мало внимания уделялось разработке методов анализа неорганических соединений с применением реактива Фишера. Авторы показали, что для ряда различных неорганических веш,еств реакции протекают количественно. При соответствующих условиях многие ионы металлов можно осадить и выделить в виде гидроокисей (путем экстрагирования), окислов или карбонатов и затем оттитровать стехиометрически реактивом Фишера. Авторы изучали реакцию образования гидроокисей свинца, меди и бария при взаимодействии едкого натра с ацетатами этих металлов в неводных растворителях [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология