Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фтористый водород как катализатор типы реакций

    Каталитические реакции имеют сходные черты с сопряженными химическими реакциями. Однако основное их различие заключается в том, что для сопряженных реакций характерно необратимое химическое превращение вещества, ускоряющего взаимодействие. Нередко один из продуктов реакции служит катализатором, ускоряющим эту реакцию. Например, сухой фтористый водород практически не действует на металлы и оксиды. Но в процессах типа МеО + 2НР = Мер2 + Н20 появление молекул воды (катализатор) резко ускоряет скорость реакции слева направо. Такого рода каталитические реакции, когда катализатор не вводится в систему извне, а является продуктом самой реакции, называются автокйталитиче-скими. Типичные и кинетические кривые изменения скорости и накопления продуктов реакции приведены на рис. 112. Скорость автока-талитических реакций проходит через максимум в некоторый момент времени tQ, которому на кривой накопления продуктов реакции соответствует точка перегиба. [c.233]


    При получении второго типа алкилбензола для алкилирования используют синтетический олефин — тетрамер пропилена, прибавляя последний к избытку бензола при 30—60° в присутствии хлористого алюминия. В качестве катализатора можно брать также фтористый водород. Серная кислота непригодна для этой цели, так как вызывает образование побочных продуктов. Продукты реакции нейтрализуют и очищают перегонкой, возвращая избыточный бензол обратно в реакцию. Додецилбензол, получаемый с выходом более 80%, кипит при 280—320° и содержит не менее 99% алкилбензолов [53]. Тетрамер пропилена был выбран на том основании, что он, по-видимому, дает наиболее однородно изомеризованную боковую цепь с 12 атомами углерода. Другие С г-олефины изостроения, например триизобутилен, имеют склонность к деструктивным изменениям в условиях процесса, образуя низшие алкилбензолы. [c.266]

    Применяемые для этой реакции катализаторы, в основном галогениды металлов, весьма разнообразны. Наиболее часто используются, по-видимому, хлориды алюминия, олова(1У), титана(1У) и цинка. Находят применение также катализаторы других типов п-толуолсульфокислота, фтористый водород, трехфтористый бор и в особенности полифосфорная кислота в некоторых случаях реакцию проводят в отсутствие катализатора. В этих случаях применяют облучение в полярных растворителях, например в метиловом спирте такая реакция называется фотореакцией Фриса. Так, при облучении фенилового эфира салициловой кислоты получают 28% 2,2 - и 32% 2,4 -диоксибензофенона [27]. Термическую реакцию обычно проводят, нагревая смесь сложного эфира и катализатора до 80—180 °С или (используя какой-нибудь растворитель) при более низкой температуре. В качестве растворителей применяют нитробензол, тетра- хлорэтан, сероуглерод или хлорбензол. [c.127]

    Соединение II, представляющее собой новое вещество, ыло выделено и охарактеризовано. Отщепление фтористого водорода, с образованием более устойчивых соединений типа Л и IV, протекает самопроизвольно при обычной температуре. При этом основание, служащее катализатором, нейтрализуется, в результате чего реакция прекращается. В зависимости от выбора катализатора и условий процесса можно полнить преобладание либо соединений типа II, либо типа IV. [c.106]

    Реакции алкилирования, кроме того, могут катализироваться сильными кислотами типа фтористого водорода, серной кислоты, сульфоновых и фосфорных кислот, в присутствии этих несомненно кислотных катализаторов протекают многие реакции изомеризации, и поэтому они широко применяются в нефтяной промышленности для проведения перегруппировок. В присутствии хлоридов металлов в качестве катализаторов изомеризация протекает легче с галоидными солями алюминия, чем с галоидными солями железа или галлия, и поэтому последним двум катализаторам отдают предпочтение при исследовании механизма реакции. [c.80]


    Реакция проводилась в реакторе, покрытом монель-металлом и снабженном медными трубопроводами. Для создания тесного контакта катализатора с углеводородами осуществлялось перемешивание реакционной смеси мешалками турбинного типа. Углеводороды и фтористый водород загружались в реактор под давлением, а фтористый бор подавался из баллона до нужного парциального давления. После реакции эмульсия углеводородов с катализатором расслаивалась, углеводородный слой промывался, сушился и подвергался низкотемпературной ректификации. После отделения углеводородов смесь подвергалась перегонке с целью регенерации катализатора, так как при этом происходит отделение летучих ВРз и НР от неактивных комплексов с углеводородами. [c.343]

    После открытия, что фтористый водород является энергичным катализатором реакций конденсации, вошло в практику использование его в качестве катализатора с добавкой к нему других веществ в качестве промоторов. Так, его применили в сочетании с серной кислотой для алкилирования изопарафинов олефинами [77], а также для реакции того же типа совместно с трехфтористым бором [78]. Эта- же самая смесь использована для получения насыщенных циклогексановых углеводородов из метилциклопентана и пропилена [79]. Она же применена также [c.271]

    Важнейшее искусство в деле составления патентов — это способность сделать патентные притязания (т. е. юридическую монополию) как только можно более широкими, с тем чтобы помешать конкурентам обойти патент, однако при этом необходимо придерживаться золотой середины между двумя крайностями — алчностью и чрезмерной осторожностью. Так, например, если открыта реакция, катализируемая хлоридом железа, исследователь поинтересуется, как ведут себя применительно к этой реакции хлорид алюминия и, возможно, фтористый водород, не только потому, что они могут оказаться лучшими катализаторами, но также и потому, что в случае, если они оказывают хотя бы какое-то каталитическое действие, можно будет обосновать широкое патентное притязание на технологический процесс, осуществляемый с помощью катализаторов типа Фриделя-Крафтса . Но если конкурирующая фирма установит, что какой-то из катализаторов типа Фриделя-Крафтса полностью неэффективен, то подобное широкое притязание потеряет законную силу на этот [c.190]

    Так как под катализаторами реакции Фриделя-Крафтса обыкновенно подразумеваются галогениды некоторых металлов, то может возникнуть естественный вопрос если эти галогениды действительно кислоты, поведение которых ничем существенным не отличается от поведения водородных кислот, то почему водородные кислоты также не катализируют реакции типа Фриделя-Крафтса Ответ состоит в том, что они тоже катализируют. Установлено, что фтористый водород [11], фосфорная кислота и серная кислота [12] являются катализаторами реакции Фриделя-Крафтса и ей подобных. [c.137]

    Алкилирование парафинов олефинами с образованием более высокомолекулярных разветвленных парафинов может быть проведено термическим пли каталитическим способом. Катализаторы для этой реакции распадаются на два главных класса, причем все они могут быть отнесены к кислотным катализаторам 1) безводные галогениды типа катализаторов Фриделя — Крафтса и 2) кислоты. Представителями катализаторов первого класса являются хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор промоторами для этих катализаторов служат газообразные галоидоводороды. Главными кислотными катализаторами являются концентрированная серная кислота и жидкий фтористый водород. Каталитическое алкилирование проводится под давлением, достаточным для того, чтобы поддерживать в жидком состоянии хотя бы часть реагентов. [c.124]

    Фтористый водород применяется как катализатор для органи- ческих химических реакций всего лишь около десяти лет. Хотя за это время он получил очень широкое промышленное применение, общее число опубликованных работ по этому вопросу невелико. Это объясняется техническими трудностями работы с фтористым водородом в лабораториях высших учебных заведений, являющихся источником большинства научных статей. В настоящей статье не ставится задачей дать полный литературный обзор или исчерпывающе рассмотреть органическую химию реакций или продуктов. Автор стремился рассмотреть важные для катализа свойства фтористого водорода, аппаратуру, применяемую при его использовании, значение реакций и их типы, основные закономерности, достоинства и недостатки по сравнению с другими катализаторами при производстве одних и тех же продуктов и механизм его действия. [c.242]

    По мнению авторов работы [39], обработка алюмосиликатного катализатора галогенводородами приводит к образованию центра бренстедовского типа. Найдено [39], что пористые стекла, обработанные фтористым водородом, приобретают активность в реакциях крекинга, сравнимую с активностью промышленных алюмосиликатных катализаторов. Авторы работы [39] считают, что это является следствием частичной замены гидроксильных групп попами фтора, что приводит к увеличению поверхностной кислотности стекол. Полная замена гидроксильных групп приводит к подавлению активности стекол. [c.18]


    Фтористый водород применяется в качестве катализатора при проведении органических реакций всего лишь около десяти лет. В настоящее время фтористый водород получил широкое промышленное применение, однако общее число работ, опубликованных в этой области, все еще мало. Это объясняется техническими трудностями при работе с ним в научно-исследовательских лабораториях учебных заведений, откуда выходит большинство научных публикаций. Настоящая статья не преследует цели пол-його литературного обзора работ, посвященных применению фтористого водорода в качестве катализатора, а также рассмотрения химизма органических реакций и подробного описания свойства продуктов реакций. Автор попытался лишь обсудить значение свойств фтористого водорода с точки зрения использования его в качестве катализатора, описать методику, применяемую при работе с ним, рассмотреть различные типы реакций, а также оцепить достоинство и недостатки фтористого водорода по сравнению с другими катализаторами, применяемыми для приготовления тех же продуктов. В статье сделана также попытка рассмотрения механизма каталитического действия фтористого водорода. [c.223]

    Относительное количество фтористого водорода, требуемое для проведения реакции, зависит от типа реакции, свойств реагентов и образующихся продуктов. Для некоторых реакций достаточны лишь следы фтористого водорода, тогда как для других реакций фтористый водород используется в качестве растворителя. Реакции, в результате которых получаются вода или аммиак, требуют больше катализатора, чем реакции, в процессе [c.226]

    Алкилирование было первой реакцией, продемонстрировавшей каталитическую активность фтористого водо])ода. В настоящее время фтористый водород используется в большом масштабе в промышленности в качестве катализатора реакций именно этого типа. Поэтому целесообразно начать рассмотрение отдельных реакций с реакции алкилирования. [c.230]

    При действии фтористого водорода вещества типа КССЬ превращаются в КСРз- Простейшим примером этой реакции служит ступенчатое превращение метилхлороформа в метилфторо-форм [35]. Реакция проходит без катализатора при 150° и сопровождается выделением хлористого водорода. Реакция бензотри-хлорида с фтористым водородом (4) имеет важное техническое значение [36]. Процесс ведут при 110° под давлением. [c.13]

    Относительное количество фтористого водорода, потребное для реакции, зависит от типа реакции и свойств реагентов и продуктов. Для некоторых реакций требуются только следы фтористого водорода, тогда как при других он служит жидким растворителем. Реакции, при которых образуются вода или аммиак, требуют больше катализатора, чем реакции, в которых веществ основного характера не образуется, так как накопление основания понижает каталитическую активность фтористого водорода. Кислород- и азотсодержащие органические вещества — спирты, эфиры, карбоновые кислоты, амины и т. п. — энергично реагируют с фтористым водородом со значительным выделением тепла. При применении этих веществ требуется гораздо больше катализатора, потому что, прежде чем останется какое-.либо количество, могущее действовать как катализатор, нужно. добавить столько фтористого водорода, сколько требуют эти реакции присоединения. При добавлении фтористого водорода к этим веществам следует быть особенно осторожным, так как реакции протекают очень бурно. Под основными веществами в этом отношении подразумеваются все органические соединения, содержащие кислород или азот, а также вода и серная кислота. Для смешения реагирующих веществ в этих случаях можно пользоваться обычной аппаратурой, но удобнее сначала брать навеску фтористого водорода с тем, чтобы проконтролировать его количество взвешиванием, а затем уже добавлять другое вещество. Если нужно получить моноалкилированные ароматические соединения, то алкилирующий агент следует медленно прибавлять к избытку ароматического соединения в присутствии катализатора, так как скорость превращения моноалкилированного соединения в диалкилированное в большинстве случаев больше скорости образования моноалкилированного вещества. Образование триалкильных и высших продуктов требует форсирования. [c.251]

    Алкилирование изопарафиновых углеводородов моноолефинами катализируется протоновыми кислотами (серной кислотой [6, 24] и фтористоводородной кислотой [13, 20]), а также галоидными катализаторами типа катализаторов Фриделя-Крафтса (хлористый алюминий [15, 16, 27], фтористый бор [15], хлористый цирконий [16] и другие). В нефтепереработке практическое значение в качестве катализаторов алкилирования имеют только серная кислОта и фтористый водород вследствие легкости работы с этими жидкими продуктами, высокой избирательности реакции, возможности регулировать активность катализатора и отсутствия коррозии обычных конструкционных материалов. [c.177]

    В последней работе Пича и Уодингтона [37], посвященной изучению жидкого хлористого водорода, предполагается аналогичная последовательность взаимодействия НС1 с галогенидами металла или металлоида. Эти обменные реакции с участием фтористого водорода можно ускорить применением катализаторов, например галогенидов сурьмы(1П) или (V) или же фторидов хрома. Галогениды сурьмы при низких концентрациях в жидком фтористом водороде представляют собой реагент Свартса. При фторировании в газовой фазе обычно используют фториды хрома(П) или (III) или смесь этих фторидов. В известной работе Штурма [38] по синтезу и устойчивости фторида хрома установлены равновесия следующего типа  [c.320]

    Процесс образования фенола довольно подробно описан Хоком и Кропфом за, ь Стадия алкилирования представляет собой обычную каталитическую реакцию между пропиленом и бензолом в жидкой илн паровой фазе. Так как производство кумола уже существовало во время войны в США, где им пользовались для улучшения качества моторного топлива, то технология его получения была использована и в производстве фенола. В качестве катализаторов алкилирования применялись минеральные кислоты, фтористый водород, трехфтористый бор и соли металлов типа катализаторов Фриделя и Крафтса. Получающиеся алкилаты требуют очистки, особенно от производных тиофена, действующих как ингибиторы на стадии окисления. [c.444]

    Эта важная реакция, заключающаяся во взаимодействии изобутана с олефинами для получения парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, может осуществляться либо термическим, либо каталитическим путем. В последнем случае могут применяться катализаторы типа катализаторов Фриделя — Крафтса (хлористый или бромистый алюминий, фтористый бор) или типа протоногенных кислот (98%-ная серная кислота, фтористый водород). [c.110]

    Большие количества катализатора хотя и не нужны для проведения алкилирования, но оказывают существенное влияние на ориентацию замещающих групп. Примером этого служит получение мезитилена, 1,3,5-три-этилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. На основании этих и ряда других примеров установлено, что в ряду двузамещенных бензолов наиболее устойчивы жета-изомеры, а из триалкилбензолов — симметричные 1,3,5-изомеры. Моноалкилбензолы подвергаются диспропорционйрованию в присутствии фтористого водорода и трехфтористого бора [22]. Интересно отметить, что переалкилирование не сопровождается изомеризацией боковой цепи. Как показали проведенные исследования, реакция переалкилирования не является реакцией типа 5дг2 [23]. [c.81]

    SO2 F3. Отсутствие влаги является для этих реакций столь же важным, как и для случаев, описанных ранее [76]. Некоторые алифатические соединения типа 1,1,1-трихлорэтана, содержащие трихлорметильные группы, с успехом фторируются фтористым водородом без катализатора при повышенных температурах и давлениях. Замещение атомов хлора в описанных условиях происходит полностью и быстро. Хлористый этилиден этим же путем может быть превращен в соответствующий фторид. В присутствии влаги выходы понижаются [77]. [c.52]

    Несколько лет назад было установлено, что активность катализатора крекинга неразрывно связана с его кислотным характером. Большое сходство между такими кислыми катализаторами, как, например, хлористьп алюмини , фтористый водород, серная кислота, фосфорная кислота и трехфтористый бор, которые проявляют активность во многих реакциях углеводородов, привело к пониманию того, что алюмосиликатный катализатор крекинга, по-видимому, можно отнести к числу кислотных катализаторов. Далее будет показано, что кислотность, приписываемая катализаторам крекинга, обусловлена наличием кислот типа кислоты Льюиса — соединения, для которого характерен дефицит электронов, и (или) кислоты Бренстеда,. которая может диссоциировать, давая протоны. [c.366]

    Бис(галогеналкил)бензолы. Мак-Би и сотрудники получали бис (трифторметил) бензолы в значительных количествах из хлорированных ксилолов. Продажные образцы ксилолов, являющиеся смесью изомеров, а также чистые мета- и пара-изомеры хлорировали фотохимически и затем фторировали фтористым водородом под давлением. Было показано, что для успешного протекания фторирования необходимо перемешивание наличие катализатора типа 5ЬРз или Sb ls увеличивает выходы при температуре реакции ниже 150° С, при температуре же выше 150° С эти катализаторы не оказывают заметного влияния. При фторировании чистый 1,4-бис (трихлорметил) бензол давал значительно лучшие выходы (75—817о) 1,4-бис (трифторметил) бензол а, чем чистый 1,3-изомер — 1,3-бис(трифторметил)-бензола (42%). [c.146]

    При алкилировании изобутана пропиленом в присутствии гомогенных катализаторов при высоких температурах и катализаторов типа Фридель—Крафтса при низких температурах образуются столь же различные продукты, как и в случае изобутана и этилена. Мак Аллистер и сотрудники [5] прп исследовапии алкилата, получепного взаимодействием изобутана с пропилепом над серной кислотой, установили, что в результате реакции получаются изогептаны, а именно 2,4-и главным образом 2,3-диметилпентаны. Эти же изогептаны были выделены Пине-сом и сотрудниками [12] при алкилировании пзобутана пропиленом над хлористым алюминием, а также Линном и Гроссом [13] нри алкилировании в присутствии фтористого водорода. [c.195]

    Широкое промышленное распространение получило каталитическое алкилирование. Лучшими для этой реакции оказались кислотные комплексообразующие катализаторы хлористый алюминий, серная кислота, жидкий фfopи тый водород. Топчиев и Паушкин предложили комплексные соединения фтористого бора типа ВРз- НзР04, ВРз-Н.,0-НР, которые оказались более удобными для технологического оформления процесса. В настоящее время в СССР применяется серная кислота, в США — серная кислота и жидкий фтористый водород. Хлористый алюминий, промотирован-ный- хлористым водородом, очень активный катализатор, обладающий способностью одновременно катализировать изомеризацию [c.231]

    Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

    При получении второго типа алкилбензола для алкилирования используют синтетический олефин — тетрамер пропилена, прибавляя последний к избытку бензола при 30—60° в присутствии хлористого алюминия. В качестве катализатора можно брать также фтористый водород. Серная кислота непригодна для этой цели, так как вызывает образование побочных продуктов. Продукты реакции нейтрализуют и очищают перегонкой, возвращая избыточный бензол обратно в реакцию. Додецилбензол, получаемый с выходом более 80%, кипит при 280—320° и содержит не менее 99% алкилбензолов [53]. Те трамер пропилена был выбран на том основании, что он, по-видимому, дает наиболее однородно изомеризованную боковую цепь с [c.266]

    Ответ докладчика. По моему мнению, неправаиьно распространять название реакции Фриделя-Крафтса на реакции, протекающие без хлористого алюминия. Во всех других случаях ири применении, нанример, серной кислоты шгп. других катализаторов конденсации, как фосфорная кислота, фтористый водород и т. д., которые катализируют реакции того же типа, что и х.иористый алюминий, название реакции Фриделя-Крафтса неприменимо. Работы Фриделя и Крафтса охватывают только реакции, проводимые с участием безводного хлористого алюминия. [c.283]

    Полимеризация олефинов в присутствии галогенидов, подобных хлористому алюминию и фтористому бору, но в отсутствие галоидоводородного промотора также может быть описана с помощью сложного карбониевого иона, образующегося путем присоединения галоидного металла (без хлористого или фтористого водорода) к олефину (ср. стр. 70). Эти карбониевые ионы, повидимому, более стабильны, чем карбониевые ионы чисто углеводородного типа реакции, приводящие к их образованию, менее легко обратимы, чем присоединение протона к олефину [18]. Полимеризация в присутствии такого комплексного катализатора [17] может быть представлена следующим образом  [c.109]

    Первым возникает вопрос почему фтористый водород является таким энергичньш катализатором для большого числа органических реакций Это должно быть отнесено за счет его исключительно большой кислотности, несмотря на то, что в водных растворах он представляет довольно слабую кислоту [16]. Эта кислотность не может быть ограничена образованием соль-ватированных протонов в растворе, так как каталитические свойства фтористого водорода проявляются е жидкой углеводородной фазе с низкой диэлектрической постоянной, в которой концентрация ионов ничтожно мала. Катализируемые им реакции, ка правило, ускоряются кислотными веществами. Типы механизмов, часто предлагаемых для реакций, катализируемых хлористым алюминием или трехфтористым бором, основьгоающиеся на [c.273]

    Из изложенного выше видно, что фтористый водород как катализатор органических химических реакций находит множество очеиъ разносторонних применении. Он может быть использован для большого количества различных реакций в широком интервале условий и с реагентами самых разнообразных типов. Там, где его можно употреблять, он имеет преимущества перед другими катализаторами. Об активном развитии химии свидетельствует то обстоятельство, что хотя открытие каталитической способности фтористого водорода было произведено немногим более десяти лет назад (1938 г.), в настоящее время он уже применяется для многих и совершенно различных реакций как в промышленности, так и в научно-исследовательских работах. Хотя разработка заводских процессов с применением фтористого водорода в нефтяной промышленности во время войны быстро продвинулась вперед, в области открытий и иоследовательских работ в тот период активности не наблюдалось. Последние производились до войны [85], и война практически приостановила мно гие из исследований. Разработка этих процессов производилась на основании описанных к тому времени преимуществ фтористого водорода, а также на основании того, что его применение вместо серной кислоты сулило большую экономию стали при сооружении новых установок для алкилирования с целью получения авиационных алкилатов. [c.279]

    И чаще всего приводит к получению смеси органических галогенидов германия различной степени алкилирования, разделение которых представляет ряд экспериментальных трудностей вследствие близких температур кипения. В качестве деалкилирующих агентов чаще всего используют галоиды (бром, иод), галоидоводородные кислоты, галоидные соли германия (Ge li, ОеВг4), в отдельных случаях применяют и галоидные алкилы. При деалкилирова-нии галоидами, как правило, отщепляется один радикал, второй радикал отщепляется в присутствии катализаторов типа хлористого алюминия. Из-галоидоводородных кислот наиболее удобным деалкилирующим агентом является фтористый водород, отщепляющий только один радикал (далее реакция не идет). [c.12]

    Для германийорганических соединений характерно, что реакция деалкилирования обычно приводит к трудно разделяемым смесям галогенидов алкилгермания различной степени алкилирования. Без катализатора в алифатическом ряду деалкилирование можно проводить, например, при действии брома и фтористого водорода лишь с отрывом одного радикала. В ароматическом ряду при действии брома (без катализатора) можно получить и соединения типа АгдОеХд. В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соли алюминия, в отдельных случаях алюминийорганические соединения. Применение солей других металлов возможно, но выходы при этом ниже. Легче всего отщепляются радикалы, содержащие тройную связь, затем аллильные и арильные наиболее сложно протекают реакции с алифатическими соединениями. Винильные соединения германия более склонны к реакциям присоединения, чем к реакциям расщепления (см. стр. 115). [c.80]

    Обычно полимеризация этиленсульфида ускорялась в полярных растворителях, как можно было ожидать для анионных процессов [32]. В бензоле она была очень медленной, даже в присутствии активных катализаторов вторичных и третичных аминов, а также более слабых типа НС1. В метилале фтористый бор вызывал энергичную реакцию с образованием липкого продукта, имеющего степень полимеризации около 4. В паральдегиде и ацетоне под действием серной кислоты, фтористого бора или хлорного олова (но не хлористого водорода) полимеризация шла с умеренной скоростью с образованием полимеров — тоже главным образом теломеров,— плавящихся при 165—-175°. Под действием кислоты (H2SO4, но не НС1) или основания (NaO Hg, R3N) в метаноле полимеризация проходила с умеренной скоростью. Один из полимеров, полученных таким способом, имел степень полимеризации, равную 16. Подобный полимер был получен в воде под действием плавиковой кислоты (но не соляной). [c.409]


Смотреть страницы где упоминается термин Фтористый водород как катализатор типы реакций: [c.400]    [c.400]    [c.203]    [c.156]    [c.626]    [c.138]    [c.153]    [c.120]    [c.116]    [c.892]    [c.82]    [c.408]   
Фтор и его соединения Том 1 (1953) -- [ c.229 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водород фтористый

Типы катализаторов

Фтористый бор как катализатор

Фтористый водород как катализатор



© 2022 chem21.info Реклама на сайте