Кислотно-основное взаимодействие влияние

ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ, КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ И ОБРАЗОВАНИЯ МАЛОРАСТВОРИМЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА РЕДОКС-ПОТЕНЦИАЛ [c.109]

Влияние температуры на равновесия в растворах координационных соединений не ограничивается влиянием только на константы устойчивости. Равновесия комплексообразования почти всегда осложняются равновесиями кислотно-основного взаимодействия. Константы равновесия таких реакций также подчиняются уравнению (2,12) или (4.14), и полнота протекания любой суммарной реакции с ростом температуры будет увеличиваться, если реакция эндотермична, и уменьшаться, если реакция экзотер-мична. Кроме того, повышение температуры может вызвать проте- [c.74]

Амфотерные растворители проявляют слабо выраженный кислотно-основной характер, т. е. они являются более слабыми кислотами, чем протогенные, и более слабыми основаниями, чем протофильные. К амфотерным растворителям относят воду, спирты, кетоны и др. Резкую границу между амфотерными и протогенными или протофильными растворителями провести трудно, так как на характер кислотно-основного взаимодействия и на направление процесса существенное влияние оказывают кислотно-основные свойства взаимодействующего партнера. [c.35]

Развитие теории кислот и оснований (главным образом в работах Бренстеда, Лоури, Измайлова и Льюиса) привело к выводу о том, что по существу все реакции, протекающие по ионному и донорно-акцепторному механизмам, являются каталитическими. Этот вывод относится к реакциям в любой фазе, но Б особенности к процессам, происходящим в растворах. Влияние растворителя на скорость реакции, в свое время подмеченное Меншуткиным, обусловливается его каталитическим участием в кислотно-основном взаимодействии по Бренстеду и Измайлову (стр. 345), а также в образовании молекулярных соедине- [c.370]

При изучении закономерностей кислотно-основного взаимодействия (5.1) главными вопросами являются такие, как влияние атомно-электронной природы кислоты и основания на глубину протекания реакции или на константу равновесия, на зависимость от температуры и других воздействий и зависимость реакции (5.1) от природы растворителя. Последнее особенно важно знать в связи с тем, что больщинство реакций с участием органических соединений протекает в растворах и чаще всего сложных, многокомпонентных. Поэтому предсказательная сила термодинамической теории в реакциях (5.1) будет определяться полнотой изучения структурных и сольва-тационных проблем. [c.139]

Следует подчеркнуть, что сольволиз отрт-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Это реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфици-ческих взаимодействий неэлектростатического характера между реагентом и растворителем вообще нет оснований ожидать корреляции между влиянием растворителя на скорость реакции и его диэлектрической постоянной. [c.120]

Учет характера кислотно-основных взаимодействий помогает вывести четкие закономерности влияния растворителей на силу кислот и оснований. [c.58]

Аналогичная зависимость между энтальпией гидратации АК и в случае взаимодействия АК с урацилом, 6-азаурацилом и тимином отсутствует. Это свидетельствует о том, что влияние растворителя на процесс взаимодействия в указанных системах не является доминирующим. Вследствие того, что взаимодействие между боковыми группами АК и упомянутыми выше НО не обнаружено, можно предположить возможность кислотно-основного взаимодействия между концевыми цвиттерионными группами аминокислот и боковыми группами нуклеиновых оснований (NH, СО). С целью проверки данного предположения необходимо рассмотреть корреляции между коэффициентами парных взаимодействий и изменениями энтальпий диссоциации цвиттерионных групп АК. Для взаимодействия с урацилом линейные корреляции обнаружены для зависимости коэффициентов парных взаимодействий от энтальпий диссоциации цвиттерионной карбоксилатной группы АК. На рис. 4.21 видны две линейные зависимости [СОО"-гр.]) I - ряд Ala-Phe-Thr-Gly, II - ряд Leu-Val-Gly-Asn, причем I имеет больший угол наклона, чем II. Обе [c.241]

КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕЖДУ КОМПОНЕНТАМИ РАСТВОРА И ЕГО ВЛИЯНИЕ НА ИОННУЮ МИГРАЦИЮ И СИЛУ ЭЛЕКТРОЛИТА [c.38]

Природа органического растворителя (диэлектрическая постоянная, сольватирующая способность, возможность участия в кислотно-основных взаимодействиях) оказывает существенное влияние на экстракцию. Используют органические растворители различной природы [c.137]

Существуют две классификации растворителей по их донор-но-акцепторным свойствам, т. е. по характеру участия в процессах кислотно-основного взаимодействия, и по признаку их влияния на относительную силу электролитов, т. е. по их способности изменять соотношение в силе электролитов [1]. [c.21]

При нагревании двуокиси титана в восстановительной среде, например водороде или окиси углерода, как правило при 470— 570 К, поверхностные ионы Т1 + легко восстанавливаются до Т1 + некоторое количество ионов Т1 + может образоваться нри длительном нагревании в вакууме в той же температурной области, под действием УФ-облучения при комнатной температуре в вакууме или в присутствии углеводородов [18, 68] в последних двух случаях Т легче образуется. Данные ЭПР говорят о двух типах поверхностных ионов Т1 + расположенных в нормальном или междоузельном положении и соответственно связанных с одной или двумя кислородными вакансиями. Хотя существует и иное мнение [18], более поздние данные [68] свидетельствуют, что присутствие ионов Т1 + не оказывает большого влияния на кислотно-основные взаимодействия на поверхности двуокиси титана. Этот важный вопрос требует дальнейшего выяснения. [c.70]

В книге высказаны определенные взгляды на природу и механизм гетеролитического водородного обмена в растворах, на механизм кислотно-основного взаимодействия, а также изложены соображения о влиянии среды на реакционную способность органических веществ и на проявление взаимного влияния атомов в их молекулах. Чтобы всесторонне и объективно обосновать эти представления, потребовалось привести множество фактов. Желая стимулировать обсуждение вопросов, затронутых в книге, автор стремился так сгруппировать материал, чтобы из него вытекали конкретные научные выводы, которые сформулированы в конце каждой из глав и разделов. [c.4]

История подтвердила более высокую ступень той научной абстракции, предметом которой является изучение механизма химических реакций. Примерно три четверти века выдающиеся ученые многих стран интенсивно исследуют сущность химических процессов. Эти исследования протекают небезуспешно. Создана химическая кинетика определено влияние термодинамических факторов на ход реакций разработана цепная теория созданы теории кислотно-основного взаимодействия установлены многочисленные возможности использования физических факторов для выяснения вопросов о механизме реакций предложен ряд теорий (в том числе количественных), связывающих электронное строение молекул с их реакционной способностью развиты представления об определяющей роли строения [c.119]

Вопрос о динамике протонов в решетках неорганических соединений относится к весьма актуальной проблеме кислотно-основных взаимодействий в твердом теле. Применительно к кислым силикатам и их гидратам этот вопрос изучен сравнительно слабо. Однако в последние годы получен ряд важных результатов, которые в сочетании с данными о других кислых солях могут служить основой для некоторых обобщений. В настоящем сообщении излагаются экспериментальные факты, позволяющие судить о механизме возникновения кислотности гидроксила. Далее рассматриваются условия образования сильных водородных связей и обосновывается структурная классификация кислых солей, в которой учитывается влияние водородных связей на агрегацию анионов. Оригинальные работы, положенные в основу настоящего сообщения, большей частью включены в монографию [1]. [c.131]

Изменения в соотношении этих двух путей определяются температурными условиями процесса, а также природой катализатора и реагентов. В реакциях синтезов на основе СО и Нг, кроме цепных процессов, вероятно, имеет место и взаимодействие в мультиплетном комплексе, приводящее к образованию СНОН и СНг [96]. При разложении спиртов на МеО реакции дегидратации происходят под влиянием кислотно-основного взаимодействия с адсорбцией по мультиплетному механизму. Кислотноосновные реакции полимеризации осуществляются по цепному механизму и т. д. [c.290]

Реакция окисления сульфидов при этом протекает в пограничном слое, где может полностью проявиться дифференцирующее действие уксусного ангидрида. Количество уксусного ангидрида должно быть достаточным для обеспечения координационного окружения молекулы сульфида молекулами уксусного ангидрида, чем обеспечивается дифференцирующее влияние в кислотно-основном взаимодействии. При этом в гомогенном процессе речь идет об обычных объемных концентрациях, а в гетерогенно-эмульсионном— о концентрации в пограничном слое эмульсии. Можно было ожидать, что добавление уксусного ангидрида и хлорной кислоты при гетерогенно-эмульсионном окислении сульфидов существенно повысит [c.156]

При сравнении влияния изменения строения на термодинамические свойства в реакциях кислотно-основного взаимодействия для серии родственных соединений часто оказывается, что энтальпия и энтропия претерпевают явно необъяснимые изменения, в то время как свободная энергия изменяется закономерно. Это обусловлено довольно часто наблюдаемой значительной взаимной компенсацией энтальпии и энтропии, которая уже была предметом нескольких дискуссий [29, 117, 220, 276]. Хотя теория явления компенсации не проста, можно предполагать, что любое взаимодействие между двумя частицами — кислотой и основанием или ионом и растворителем — должно включать взаимозависимые изменения энергии и энтропии. Например, при стабилизации иона сольватацией происходит одновременное понижение энтропии системы в результате замораживания молекул растворителя вокруг иона. Подобным же образом энергия иона или молекулы может быть понижена в результате делокализации заряда на сопряженной части системы. Однако такая резонансная стабилизация может происходить только при условии копланарности, что также понижает энтропию. Помимо пропорциональности ДЯ° и А5°, часто наблюдалось также существование линейной зависимости между АР°, АН° и А5°. [c.199]

Существенным достоинством протолитической теории является учет влияния растворителя на процесс кислотно-основного взаимодействия. Диссоциацию кислоты НА в растворителе 5о1у можно представить схемой [c.31]

Закономерности, описывающие влияние химической активности реагента на реакционную способность неравноценных атомов в кольце при ароматическом замещении, аналогичны закономерностям кислотно-основного взаимодействия, прн котором наблюдается нивелирование различий в силе протолитов, если в реакции участвует сильная кислота или сильное основание. Атомы углерода ароматического кольца, отличающиеся по степени своей электроотрицательности ввиду присутствия заместителя, ведут себя при реакции с кислотоподобным веществом подобно основаниям разной силы. [c.344]

В пособии излагаются основные вопросы химической термодинамики и термодинамики растворов электролитов, включая термодинамические свойства веществ и термодинамические характеристики процессов в растворе. Приводится метод парциальных молярных величин и ре счет парциальных молярных свойств раствора. Изложены теория Дебая — Хюккеля и ее приложения для расчета стандартных термодинамических характеристик процессов в растворе и свойств веществ. Уделено внимание термодинамике процессов кислотно-основного взаимодействия и образования координационных соединений, влиянию температуры на устойчивость. [c.271]

Влияние заместителей на основность оксониевых оснований X—О—X должно быть таким же, как и влияние на аммониевые основания. Однако р связи с тем, что протонирование большинства оксониевых оснований в достаточно разбавленных водных растворах кислот, по-видимому, не соответствует схеме Бренстеда для кислотно-основного взаимодействия, эта проблема требует особого рассмотрения. [c.258]

Апротонные растворители, такие как гексан, циклогексан, бензол, толуол, тетрахлорид углерода и др., не вступают непосредственно в кислотно-основное взаимодействие с растворенным веществом, но тем не менее оказывают известное влияние на силу кислот и оснований, воздействуя на образование ассоциатов. Например, ассоциаты образуются между кислотами и анионами в процессе кислотно-основного титрования. Они более устойчивы, чем димеры карбоновых кислот [c.167]

Совместное влияние концентрации одноименных ионов и ионной силы раствора на растворимость иллюстрирует рис. 3.1, на котором представлено влияние концентрации N32804 на растворимость РЬ504. Кривая б отражает уменьшение растворимости в соответствии с уравнением (3.3.1) без учета ионной силы. Кривая а построена с учетом ионной силы. Из рисунка следует, что первоначальное уменьшение растворимости во втором случае (а) меньше, чем в первом б). При высоких концентрациях N32804 растворимость вновь возрастает. Далее, если по крайней мере один ион малорастворимого соединения А Вп участвует в каком-либо другом равновесии, то это оказывает влияние на растворимость. Оно становится заметным тогда, когда константа этого равновесия К. приближается к произведению растворимости Кь- Особое внимание следует обращать а это в том случае, когда /С<С При этом Ь 1//С, и поэтому растворимость пропорциональна концентрации второго партнера конкурирующего равновесия. Такими конкурирующими реакциями могут быть комплексообразование, процессы окисления — восстановления, кислотно-основного взаимодействия, обменные процессы при осаждения или ионный обмен. В практике чаще всего встречаются реакции [c.58]

Применение неводных растворителей в полярографии. Методы полярографии неводных растворов используют в физической химии для исследования механизма и кинетики электродных процессов, влияния неводных растворителей на поведение растворенного вещества и свойства растворов, в органической химии — для исследования структуры и реакционной способности органических соединений, изучения таутометрии и изомерии, а также кинетики химических реакций в неводной среде, в аналитической химии — для исследования кислотно-основного взаимодействия, окислительновосстановительных реакций, комплексообразования, методов разделения, концентрирования, идентификации и количественного определения неорганических и в особенности органических веществ, которые малорастворимы или полностью нерастворимы в воде [761]. [c.228]

Понятия К. и о. оказывают разностороннее влияние на формирование и совершенствование мн. теоретич. концепций во всех осн. хим. дисциплинах. Это свидетельствует о чрезвычайно широкой распространенности в природе процессов, связанных с кислотно-основными взаимодействиями Из всех теорий К. и о. протонной теории удалось создать наиб, разработанный количеств, подход к рассматриваемым явлениям. На основании этой теории разработаны такие разделы хим. наук, как рН-метрия в неводных средах, гомог. кислотно-основиой катализ, теория функций кислотности и др. [c.395]

Эфиры. В каталитическом влиянии фтористого бора на алкилирование при помощи эфиров [23, 28, 30] участвует кислотно-основное взаимодействие между фтористым бором и эфи- [c.149]

Условный ряд катионных иммобилизованных катализаторов начинается от простейшей Н-кислоты воды. В этой связи заметим, что, хотя концепция нанесенных катализаторов сформировалась как направление для металлокомплексных систем [106], нанесенные катализаторы были известны гораздо раньше. Твердые кислоты минерального происхождения с поверхностными льюисовскими и бренстедовскими центрами, по существу, являются первым примером иммобилизованных систем, на которых была установлена зависимость кислотно-каталитических свойств от природы носителя [40]. Хотя при формировании иммобилизованных катализаторов используются различные способы фиксации кислотного компонента - от пропитки, импрегнирования, интерколяции до химического ковалетного связывания, можно проследить общий характер влияния носителя на поведение катализатора. Являясь основанием или имея в своем составе места разной степени основности, подложка вступает с катализатором в кислотно-основные взаимодействия, зависящие от химической и физической природы компонентов. Благодаря наличию спектра кислотных (основных) свойств компонентов происходит отбор кислотно-основных взаимодействий в соответствии с известной концепцией жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО) [107]. В итоге подложка выступает как макролиганд, увеличивающий размеры ионов и стабилизирующий их. Как следствие, имеет место повышение кислотной силы и каталитической активности систем. [c.55]

Приведенлые выше данные о влиянии растворителей на силу кислот и о их дифференцирующем действии, рассмотренные в седьмой г.лаве данные о взаимодействии недисс.оции-ровапных молекул кислот и оснований с растворителями, рассмотренные в шестой главе и сведения об ассоциации ионов, рассмотренные в четвертой главе, указывают на недостаточность схемы кислотно-основного взаимодействия Бренстеда. Теория Бренстеда — Лоури—Бьеррума, которая допускает только один тип химического взаимодействия кислот с основаниями (ТОЛЬКО обмен протонов), не позволяет объяснить всех особенностей во влиянии растворителей на силу кислот [c.568]

Основная область научных исследований — химия переходных металлов. Разработал стереохимию комплексов с кратной связью металл — лиганд. Открыл стерео-специфические реакции цис-эффект, реакцию протонизации с дислокацией лиганда, хелатную изомерию. Один из создателей модели транс-влтпия в гексако-ординационных комплексах переходных металлов и ( с-влияния лигандов в комплексах непереходных элементов. На основе реакций перераспределения лигандов открыл равновесия изомеров комплексов фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия, тантала и иода. Развил стереохимию второй координационной сферы. Обобщил данные о кислотно-основных взаимодействиях фторидов в неводных средах. Получил ряд новых классов тугоплавких веществ, в том числе высокотемпературные аналоги фос-фонитрилхлоридов. [c.87]

Взгляды Эберта и Конопика не дают представления о влиянии природы растворителя на поведение растворенного вещества и характер кислотно-основного взаимодействия. Понятия донор-кислота , акцептор-кислота , донор-основание , акцептор-основание связываются с присоединением или отдачей (миграцией) катионов или анионов растворителя, между тем многие реакции протекают в отсутствие растворителей. [c.142]

Существует большое разнообразие химических систем, в той или иной мере пригодных для этой цели. Механизм влияния воды на изменение оптических характеристик этих систем может иметь различный характер в зависимости от природы процессов, происходящих в растворах с участием воды. Мы рассмотрим четыре основных тина кислотно-основное взаимодействие сольватохромизм комплексооб-разование и гидролиз. [c.164]

О = / о), а затем находят величину В для исследуемых разбавителей с помощью уравнения (54) по данным о распределении индикаторных количеств цинка (а = 1) между 0,16 М водными растворами НС1 и 0,047 М растворами солянокислого триоктиламина в разбавителях. Найденные величины В, по данным авторов, линейно связаны с величинами О при экстракции использованными ими экстрагентами кобальта, железа, меди, молибдена, урана иа хлоридных и бромидных растворов, что делает возможным количественный предварительный расчет результатов экстракции. Судя по величинам В, кислотные свойства и подавляющее влияние разбавителей на экстракцию возрастают при переходе от циклических к ароматическим углеводородам и затем к их галогенозамещенным (особенно СНС1д наличие сильных кислотно-основных взаимодействий в этом случае подтверждается многими данными например [228—230]). [c.56]

Комплексоны, определение жесткости воды 5465—5467 Комплексообразование влияние на величину потенциала систем 779, 781, 782, 784, 787, 792, 793 как кислотно-основное взаимодействие 487 при распределении Fe Ia между водой и эфиром 815 расчет констаоты равновесия 1358, 1359 термодинамика 503, 506 Конденсат метод контроля качества 4388 определение масла и бензина 6593, 7311, 7629 применение катионного накопления для анализа конденсата 5155 [c.366]

До сих пор мы рассрлатривали влияние структуры на основность гомологов различных классов органических соединений, имеющих одну и ту же функциональную группу. Теперь пришло время рассмотреть те немногие имеющиеся данные по такому важному вопросу, как зависимость основности соединения от положения в периодической таблице атома элемента, несущего основные свойства, среди столь сходных по структуре соединений, как амины, фосфины, арсины, сульфиды, простые эфиры, хлориды и т. д. (табл. 8). Кислотно-основное взаимодействие — почти единственная химическая реакция, присущая всем этим соединениям, и вопрос о том, как их можно сравнивать на этой основе, имеет большое теоретическое значение. [c.267]

Величины ДОа, ДОс и ДОг отражают влияние природы органического растворителя на экстрадционное равновесие связаны с нулевыми коэффициентами активности ДОа с уа(0), а ДОс и ДОг с "Ус(О). Прямое определение ДОа и ДОс затруднительно, однако некоторые сведения об их значениях могут быть получены при изучении тепловых эффектов экстракции, что будет рассмотрено ниже. Величина Д0 характеризует силу кислотно-основного взаимодействия при образовании аммониевой соли и зависит от основности амина и природы аниона кислоты. Особенности кислотно-основного взаимодействия в аммониевых солях будут также подробно рассмотрены ниже. Природа аниона кислоты влияет и на ДОс, ДОг и ДОнх- Величина ДОнх зависит от энергии гидратации анионов кислот чем меньше энергия гидратации аниона, тем сильнее экстрагируется кислота. Наблюдаемые на практике лиофильные ряды соответствуют рядам гидратации, однако разность ДОэ двух кислот составляет лишь около 15% от разностей энергий гидратации. По-видимому, ДОн, ДОс и ДОг компенсируют различия в энергиях гидратации. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология