Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Строение и характеристика промежуточных час тиц

    СТРОЕНИЕ И ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ЧАСТИЦ [c.24]

    Ниже мы приводим характеристику строения карбидов промежуточного тииа. Максимальное содержание углерода в них зависит от чередования слоев в плотнейшей упаковке. Две октаэдрические пустоты с обеих сторон слоя г расположены неносредственно одна над другой, и только одна из инх бывает занята. Это ограничение дает следующие предельные формулы  [c.51]


    Окисление углеводородов непосредственно связано с наличием мест наибольшей уязвимости молекулы для атак кислорода, т. е. со строением углеводородов. Переходные этапы многостадийного процесса окисления, характеристика промежуточных продуктов, условия их образования и перехода одних аддуктов с кислородом в другие — все это является в настоящее время предметом интенсивных исследований. Один из методических недостатков в ряде проведенных и опубликованных исследований по окисляемости углеводородов состоит в том, что авторы этих работ не принимают во внимание существование низких температурных порогов термической стабильности для некоторых углеводородов. Ими упускается из виду то обстоятельство, что при ускорении процесса окисления за счет повышения температуры они имеют дело не с исходными углеводородами, а с продуктами их, хотя и первичного, но тем не менее существенного для окисления распада. Этот факт коренным образом меняет всю картину процесса. [c.42]

    Использование физических методов позволяет исследовать основные вопросы теории химического строения, такие, как последовательность и кратность химических связей, структурная, оптическая и конформационная изомерия, координационное число атомов, взаимное влияние атомов и групп атомов в молекуле, внутреннее вращение молекул и другие движения с большими амплитудами, энергетические, электрические и другие молекулярные характеристики, промежуточные продукты и механизмы реакций, структура конденсированных фаз и т. д. [c.13]

    Вращательно-колебательные теплоемкости этильных, пропильных, бутильных, винильных и аллильных радикалов можно в первом приближении вычислить на основе известных теплоемкостей молекул, близких к радикалам. Возможны два подхода к вычислению вращательно-колебательных теплоемкостей радикалов по теплоемкостям молекул, из которых можно образовать радикалы. Теплоемкость радикалов можно находить как промежуточную величину между теплоемкостями молекул алкена и алкана, из которых данный радикал может быть образован путем присоединения или отнятия атома водорода. При этом на первых порах можно оперировать полуразностью теплоемкостей молекул предельного и непредельного углеводородов, чтобы получить теплоемкость радикала. Можно также теплоемкость алкильных радикалов получать на основании теплоемкости алкана путем вычитания из последней теплоемкости атома Н и вращательно-колебательной теплоемкости, связанной с исчезновением одного валентного и двух деформационных колебаний при разрыве С—Н-связи (следует учесть, что вкладом электронного состояния можно пренебречь). Этот последний способ расчета должен оказаться более верным, так как алкильные радикалы по своему строению ближе к алканам, чем к алкенам. Однако при последнем способе расчета необходимо знать характеристики разрываемой связи С—Н-молекулы, которые не всегда доступны. Поэтому приходится ограничиться более грубым способом вычисления, но достаточным для получения удовлетворительных результатов. [c.251]


    Жидкости занимают промежуточное положение по отношению к газам и кристаллам не только по характеру расположения частиц п интенсивности межмолекулярного взаимодействия, но и по характеру теплового движения частиц, которое также является важнейшей характеристикой строения вещества. В кристаллах тепловое движение атомов, ионов или молекул наблюдается в виде колебаний около фиксированных положений равновесия, в разреженных газах — в виде беспорядочных движений молекул. У жидкостей тепловое движение реализуется в виде непрерывных сочетаний колебательного и трансляционного движений частиц. Поэтому в отличие от кристалла в жидкостях имеются только временные положения равновесия. [c.25]

    Поверхностно-активные эмульгаторы хорошо стабилизируют как эмульсии М/В, так и В/М. Их действие зависит от сочетания полярной группы и углеводородной части молекулы. В качестве характеристики соотношения между действием полярной и неполярной частей молекулы У. Гриффин предложил эмпирическую шкалу значений гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ). По этой шкале соединениям, содержащим значительные углеводородные радикалы, отвечает низкое значение ГЛБ. По шкале Гриффина эмульгаторы занимают промежуточное значение между соотношениями, в которых преобладает влияние полярной части, и соединениями, на свойства которых большее влияние оказывает неполярная часть молекулы. Этому условию соответствует такое строение ПАВ, при котором энергия взаимодействия его с водой (сродство к воде) в незначительной мере отличается от сродства к маслу. Иначе говоря, втягивание молекул эмульгатора в объем одной фазы компенсируется противоположным по направленности действием другой. Таким образом, энергетически выгодным оказывается положение молекулы между двумя фазами. [c.181]

    Согласно принципу минимального изменения строения и химической аналогии, следует допустить, что восстановительное аминирование ацетона аммиаком протекает через последовательность двух циклов, состоящих из гомогенной реакции, образующей имин, и гетерогенного процесса, который приводит к дальнейшему превращению имина. Значит, аммиак должен реагировать с ацетоном по той же схеме, что и образующийся из него изопропиламин. Практически при восстановительном аминировании на платине нет возможности выявить промежуточное образование первичного амина. Поэтому следует допустить, что обе системы реакций, представляющие собой полное превращение, сильно отличаются друг от друга термодинамическими и кинетическими характеристиками. В частности, отсутствие ожидаемого изопропиламина можно объяснить большей скоростью реакций превращения изопропиламина по сравнению с реакциями его образования. [c.414]

    Предпринятые в 20-х — начале 30-х годов XX в. попытки рассмотреть энергетические характеристики и строение образующихся при реакции промежуточных ( критических ) комплексов способствовали разработке представлений о поверхности потенциальной энергии (Превращения как совокупности энергетических состояний реагирующей системы. Однако теория, давшая принципиальную возможность расчета этой поверхности, была создана лишь в 1935 г. Поэтому в середине 30-х годов XX в. отчетливо стал заметен разрыв между рассмотренными в общих чертах механизмами органических превращений и эмпирическим характером определения скоростей реакций. Так и не получила теоретического объяснения эмпирически установленная пропорциональность между константами скоростей и константами равновесий различных реакций (преимущественно близких по строению органических молекул). Перед химиками, исследовавшими проблему связи между строением органических молекул и их кинетическими характеристиками, в середине 30-х годов XX в. стояли две основные задачи  [c.106]

    Применение полуэмпирических расчетных методов квантовой химии позволило получить некоторые характеристики исходных и промежуточных продуктов органических реакций, при сопоставлении которых с кинетическими данными было сделано немало предположений о природе и характере связи между строением и реакционной способностью органических соединений. [c.41]

    Полная характеристика строения вещества основана на детальном описании его морфологии, т. е. совокупности наблюдаемых структурных образований, их формы и границ, взаимного расположения и иерархии (способа построения более сложных из более простых). К основным морфологическим формам кристаллических полимеров относят различные монокристаллы (пластинчатые, фибриллярные, глобулярные) и сферолиты, а также некоторые промежуточные морфологические образования. [c.84]


    Для характеристики места алюминия в подразделении элементов на металлы и неметаллы интересны свойства его хлорида. Хлориды типичных металлов имеют ионную решетку и представляют собой твердые тугоплавкие и нелетучие вещества, тогда как хлориды неметаллов имеют молекулярную решетку и представляют собой летучие жидкости или газы. Хлорид алюминия Рис 234. Строение молекулы занимает промежуточное положение хлористого алюминия, [c.663]

    На явлении ЯМР основано несколько методов, широко используемых в химии и физике полимеров. С помощью ЯМР широких линий и релаксационных измерений изучают структуру полимера (кристалличность, ориентацию, молекулярные движения и связанные с ними переходы). Эти работы вносят существенный вклад в физику полимеров. Для химии и технологии полимеров наиболее важным является ЯМР высокого разрешения. Этот метод дает полную информацию о строении молекул и их реакциях и часто используется для контроля на всех стадиях производства от анализа исходного сырья и промежуточных соединений до характеристики готовой продукции. [c.106]

    Критерием правильности представлений о строении соединений в виде структур, промежуточных по распределению электронов между целочисленными связями, служат длины связей, являющиеся промежуточными между длинами простой и двойной связей или двойной и тройной, а также спектральные характеристики, в частно [c.10]

    Следует, однако, отметить, что сделанные заключения о существовании определенной связи между строением молекул ароматических нитросоединений и характером их электровосстановления не. являются безусловными. На ход процесса электровосстановления часто влияет целый ряд факторов, которые нельзя учесть путем одной лишь оценки потенциалов электровосстановления, дипольных моментов или спектральных характеристик. Протекание процесса может быть. осложнено побочными химическими реакциями, влиянием промежуточных продуктов на восстановление исходного нитросоединения и т. д. Поэтому условия препаративного электросинтеза не всегда увязываются с данными, полученными на основании одних лишь электрохимических или спектральных характеристик. [c.262]

    Таким образом, подавляющее большинство данных, относящихся к реакциям с изменением состояния только одной связи или строго синхронным изменением состояния двух связей, хорошо описывается с точки зрения применения постулата Хэммонда. Однако многие классы реакций и в первую очередь реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения и бимолекулярного отщепления в алифатическом ряду заведомо проходят с несинхронным изменением состояния двух связей. Причем некоторые характеристики активированного комплекса (скажем, заряд на реакционном центре) не являются промежуточными между характеристиками исходного и конечного состояний. Рассмотрение этих реакций требует применения более сложной модели, которая, тем не менее, имеет много общего с уже рассмотренной. Дальнейшая часть этой работы будет посвящена рассмотрению влияния структурных факторов на изменение строения активированного комплекса именно в таких процессах. [c.129]

    Деление химических веществ по определенным типам связи есть дальнейшая конкретизация атомного строения соединений и в предельных случаях отражает идеальное состояние химических связей. В реальных же химических соединениях связь носит, как правило, промежуточный характер (ионно-ковалентный, ионно-металлический или ковалентно-металлический), и одной из задач структурной химии является количественное определение степени ионности, металличности или ковалентности связи. Именно на этой основе проводится в структурной химии анализ экспериментальных данных и устанавливаются взаимозависимости геометрического строения молекул и кристаллов от энергий связей атомов, от их спектральных и электромагнитных характеристик. [c.195]

    Различные классы углеводородов ведут себя в автомобильных и авиационных двигателях карбюраторного типа неодинаково. Например, парафины нормального строения вызывают при сгорании нежелательное явление — детонацию, в то время как ароматические углеводороды и изоиарафииы отличаются высокой детонационной способностью. Нафтены занимают в отио-шепии детонационной способности промежуточное положенпе. Сейчас мол но считать установленным, что все основные характеристики качеств масел — вязкость, индекс вязкости, стабильность против окисления, термическая стабильность зависят от содеря ання и состава ароматических углеводородов. [c.476]

    Характеристика октулозы. — При установлении строения ок-тулозы весьма полезным оказался метод расщепления углеводной цепи окислением тетраацетатом свинца, в результате чего избирательно расщепляется связь С]—Сз а-оксиполуацетальной группировки (Перлин и Брайс, 1956). Этот метод позволяет одновременно удалять два атома углерода углеродной цепи. Так, например, если раствор )-глюкозы в небольшом количестве воды смешать с уксусной кислотой и смесь обработать двумя эквивалентами тетраацетата свинца, то произойдет следующий ряд превращений. В результате разрыва связи С1— 2 первоначально получится 4-0-формиларабиноза I, в которой формильная группировка может мигрировать в положение 3 через промежуточное образование ортоэфира. Как 4-0-формил-(1), так и [c.547]

    Пособие включает основные термины, понятия и символику, используемые в физической органической химии, и краткое пояснение к ним. Рассматриваются вопросы строения органических соединений, основные типы вешеств и реагентов, обшие понятия, относяишеся к кинетике и термодинамике, описанию промежуточных частиц.и характеристике органических реакций. Термины и понятия прввощ тся в соответствующих разделах по алфавиту. [c.2]

    В обзоре [13] отмечается, что полифторалкоксифосфазены имеют лабильную структуру, зависящую от условий получения полимера и его термической предыстории. Главной причиной формирования мезоморфного состояния этих полимеров является специфическое взаимодействие основной полимерной цепи с боковыми цепями, содержащими большое число электроотрицательных атомов фтора. Особенно большое внимание уделялось исследованию поли[бис(трифтор-этокси)фосфазена]. Отмечается, что своеобразное строение мезофазы этого полимера обуславливает способность полимерного материала в мезоморфном состоянии течь подобно жидкости. Структура изотропного расплава полифосфазена сохраняет основные черты строения мезофазы, отличаясь свернутой конформацией макромолекул [212]. В области 453-493 К существенно изменяются реологические свойства и ряд структурных характеристик мезофазного расплава полимера, что сопровождается тепловым эффектом [213]. Предполагают, что в этой области температур происходит конформационное превращение макромолекул полимера с образованием структуры, промежуточной между одномерной слоевой и двумерной псевдогональной. Обнаружена высокая чувствительность мезофазы поли[бис-(фторэтокси)фосфазена] к приложенному давлению (до 400 МПа) повышение температуры перехода полимера (Г]) из кристаллического состояния в мезофазу, резкое расширение области существования мезофазы с ростом давления, а также ее упорядочение [211]. [c.352]

    Коль скоро мы заговорили о философских категориях количества и качества, процитируем слова Ф. Энгельса [14,С.585] ...Какого бы взгляда ни придерживаться относительно строения материи, не подлежит сомнению то, что она расчленена на ряд больших, хорошо отграниченных групп с относительно различными размерами масс, так что члены каждой отдельной группы находятся со стороны своей массы в определенных конечных отношениях друг к друту, а к членам ближайших к ним групп относятся как к бесконечно большим или бесконечно малым величинам в смысле математики... Дело не меняется от того, что мы находим промежуточные звенья между отдельными группами... Эти промежуточные звенья доказывают только, что в природе нет скачков именно потому, что она слагается сплошь из скачков . Сегодня с точки зрения почти векового развития науки о полимерах мы можем высказывание Энгельса напрямую отнести к высокомолекулярным соединениям и считать, что первичным носителем единства количественных и качественных характеристик полимера является макромолекула. [c.17]

    Однако следует всегда учитывать, что наряду с общими закономерностями, характерными для всех классов органических веществ, каждая из групп соединений имеет свои специфические особенности, которые должны быть приняты во внимание при анализе связи между полярографическими характеристиками и строением молекул. Здесь, наряду с уже отмечавшимися факторами, может иметь значение и впервые открытая В. Н. Никулиным с соавторами способность промежуточных продуктов (амбидентатных органических ионов) вступать в химическую реакцию по разным центрам, что, помимо генерации смеси продуктов, иногда влияет и на значения Е1/2,. особенно если возможна последующая стадия восстановления например [64, с. 85]  [c.58]

    Атом, у которого происходит разрыв или образование связей, является реакционным центром. Иногда реакционных центров может быть несколько одновременно. Предполагают, что реакционными центрами могут быть те атомы, у которых более выражен электроноакцепторный или электронодонорньш характер (в момент реакции на этих атомах образуются значительные эф4)ективные заряды, положительные или отрицательные). Это относится главным образом к реакциям с ионным механизмом. Схему, в которой изобралсены элементарные акты реакции, показаны реакционные центры, исходные и конечные продукты, называют механизмом реакции. Точнее, так называется детальное описание пути, ведущего от реагентов к продуктам реакции, включающее как можно более полную характеристику состава, строения и других свойств промежуточных [c.63]

    Фракцию, содержащую ароматические углеводороды, подвергают четкой хроматографии с количественным отделением всех групп углеводородов, что удается, как правило, при повторном разделении промежуточных фракций, полученных при первой хроматографии. Ароматические углеводороды при этом включают и алкилен-ароматические. Затем выделенные группы углеводородов анализируют, как и в случае авиационных бензинов, — спектральными методами, четкой ректификацией и определяют физические характеристики. Предельную часть можно подвергнуть дегидрогенизационному катализу с последующим отделением (хроматографией) ароматических углеводородов, полученных из шестичленных нафтенов, и их идентификацией. Ароматическую фракцию анализируют до и после избирательного гидрирования непредельных связей и, сопоставляя результаты, определяют строение алкиленароматических углеводородов. [c.225]

    Актуальной становится задача поиска тех характеристик электронного строения молекул, которые определяют их способность к передаче протона в комплексах с водородной связью в инертной среде. Из более конкретных задач, требующих дальнейшего экспериментального и теоретического изучения, можно указать на вопрос о существовании различных типов эволюции потенциальных поверхностей и примыкающий к нему вопрос о свойствах комплекса, промежуточного между молекулярным и ионным с водородной связью, близкой к центральной. Это, далее, поиск систем с молекулярно-ионной туатомерией, в которых минимум, соответствующий молекулярной форме, более глубокий. [c.250]

    Для понимания природы Н-обмена большое значение имеет изучение влияния способности молекул к образованию Н-связей па кинетические характеристики реакции с их участием. Не меньший интерес представляет вопрос о механизме таких процессов о стадиях, через которые они идут о строении промежуточных комплексов о числе молекул, участвуюш,их в элементарном акте обмена. Существенно установление лимитирующей стадии реакции, определяющей ее скорость. Необходимо знание пути реакции Н-обмена вдоль поверхности потенциальной энергии (схематическое изображение одного из возможных вариантов [8] представлено на рис.2) соотношения между энергетическими характеристиками системы — энтальпией предреакционного комплекса (АЯ), энергией активации его образования (б) и энергией ак-вации обмена АЕа) — во многом определяют кинетику реакции. [c.273]

    Ненасыщенные углеводороды керосино-газойлевых фракций исследованы мало. Во фракциях прямой перегонки их количество невелико. Например, во фракции 200—350 °С ромашкинской нефти ненасыщенных углеводородов 2—3%, во фракции 200— 400°С туймазинской нефти — 5,3%. В газойле каталитического крекинга ненасыщенных углеводородов содержится в среднем 10—12%. С повышением температуры кипения фракций этого же газойля содержание ненасыщенных углеводородов увеличивается с 1,5 до 25%. С возрастанием требований к качеству топлив даже незначительная примесь ненасыщенных углеводородов будет оказывать отрицательное влияние на стабильность и другие характеристики топлива. После гидроочистки в прямогонных дистиллятах остаются небольшие количества ненасыщенных углеводородов. Так, дизельные фракции, выкипающие в пределах 200— 360 С, поступают на гидроочистку с йодным числом 5—13. После гидроочистки йодное число равно 2. Если принять, что молекулярный вес такого топлива равен 200 и считать, что ненасыщенные соединения имеют лишь одну двойную связь, то их количество в этом случае достигает 1,5 вес. %, т. е. оно может оказать существенное влияние на стабильность топлива, особенно в термически напряженных условиях эксплуатации, а также при длительном хранении. Весьма важно знать степень отрицательного влияния ненасыщенных углеводородов в зависимости от их строения. Имеются основания считать, что алкены наиболее стабильны, циклены занимают промежуточное положение, а наименее стабильны, [c.31]

    Фенилциклопропан по своим спектральным характеристикам (см. табл. 4.2) занимает промежуточное положение в приведенной группе углеводородов, что свидетельствует о наличии заметного сопряжения циклопропанового и бензольного колец, хотя и меньшего, чем в случае стирола и 2-метил-1-феннлпропена-1. Это согласуется с теоретическими представлениями о строении трехчленного [c.123]

    Согласно Дебуру фотоэффект со сложных катодов обусловливается не выходом из катода электронов проводимости, поглотивших энергию светового кванта, а фотоионизацией атомов цезия, адсорбированных на сравнительно толстом слое окиси цезия. Положение границы фотоэффекта и чувствительность сложного фотокатода зависят от строения поверхности слоя окисла, от числа имеющихся на поверхности активных точек и от напряжённости молекулярного поля в этих точках. Толщина, строение и другие свойства слоя окисла, промежуточного между серебряной подкладкой катода и эмиттирующим фотоэлектроны тонким поверхностным слоем цезия, оказываются тоже не безразличными для хода кривой спектральной характеристики катода. Электроны, эмиттируемые при фотоионизации адсорбированных атомов цезия, возмещаются за счёт электронов, приходящих из серебряной подкладки через промежуточный слой окисла. Поэтому на чувствительность [c.167]

    Этот симметричный процесс не требует значительной энергии активации, кроме затрачиваемой на благоприятную ориентацию обменивающихся молекул и на уравнивание междуатомных расстояний X—Н и Y—D. Энергия активации аномальной электропроводности, по Гротгусу, имеющей сходный механизм, равна лишь 2—3 ккал1молъ, как вычисляется из ее температурного коэффициента. С другой стороны, симметричное строение промежуточного состояния и окружение молекулами растворителя исключают аномально малые величины предэкспоненциального множителя. Реакции с такими характеристиками протекают неизмеримо быстро уже при низкой температуре. Обмен по схеме (1), отличающейся от (4) участием трех частиц в одном элементарном акте, может идти в сильно кислой среде с большим избытком гид-роксониевых ионов. [c.56]


Смотреть страницы где упоминается термин Строение и характеристика промежуточных час тиц: [c.4]    [c.208]    [c.213]    [c.282]    [c.19]    [c.111]    [c.49]    [c.23]    [c.59]    [c.105]    [c.156]    [c.7]    [c.131]    [c.534]    [c.111]   
Смотреть главы в:

Основные понятия физической органической химии -> Строение и характеристика промежуточных час тиц




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Строение и характеристика промежуточных частиц



© 2025 chem21.info Реклама на сайте