Влияние природы адсорбента на адсорбцию

Из рассмотрения уравнений (96) и (99) следует, что на величину критерия разделения прежде всего оказывает влияние природа адсорбента, так как Кх прямо пропорционально Д . Отсюда следует, что выбор адсорбента должен свестись к требованию наибольшей селективности адсорбции компонентов анализируемой смеси. Эта селективность должна проявляться в различии коэффициентов Генри для компонентов разделяемой смеси и в разности теплот адсорбции. Следует отметить, что важна именно достаточная разность теплот адсорбции Д , а не абсолютные ее величины Часто слишком большие значения и Г нежелательны, так как это приводит к затруднениям в десорбции, к ухудшению разделения и затягиванию времени опыта. [c.148]

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ АДСОРБЕНТА НА АДСОРБЦИЮ [c.64]

Влияние природы адсорбента и адсорбтива. При равных условиях температуры, давления и удельной поверхности величина адсорбции на твердом адсорбенте в большой степени зависит также от природы адсорбента и от природы газообразного адсорбтива. Зависимость эта весьма разнообразна и сложна и трудно поддается единой физической интерпретации. Изучение ее указывает на избирательный характер адсорбции, что служило для Лэнгмюра одним из доказательств в пользу ее химической природы. [c.91]

Влияние природы адсорбента на адсорбцию полимеров рассмотрено в меньшей степени, чем влияние таких факторов, как свойства полимеров и природа растворителей. При этом основное внимание уделялось роли дисперсности адсорбентов, химии их поверхности и характеру пористости адсорбента [68, 69]. Однако нельзя упускать из виду, что молекулярная природа поверхности адсорбента подчас оказывает решающее влияние на процесс адсорбции полимера. Так, при замене гидрофильного (минеральные пигменты) адсорбента на гидрофобный (углеродная сажа) при прочих равных условиях может произойти резкое изменение значения адсорбции полимера и даже ее знака [70, 71]. [c.42]

Влияние природы адсорбента на адсорбцию полимеров в исследованных растворителях можно проследить, если вместо пигментов с гидрофильной поверхностью использовать в качестве адсорбента углеродную сажу. Как видно из рис. 28, на ее поверхности осуществляется адсорбция полимеров и из полярных растворителей подобный результат получен при адсорбции ПБМА из бутилацетата. [c.55]

Влияние природы адсорбируемых ионов. Адсорбция характеризуется ярко выраженной избирательностью, заключающейся в том, что данный адсорбент при прочих равных условиях одни ионы (или вещества) адсорбирует сильнее, чем другие. Следовательно, можно сформулировать ряд правил адсорбции ионоЕ из раствора. В первую очередь осадок адсорбирует из [c.111]

На величину адсорбции из растворов влияют свойства адсорбента (химическая природа поверхности, размер пор), свойства раствора и составляющих его компонентов. Влияние природы поверхности адсорбента па адсорбцию иллюстрирует рис. XIX, 10. На нем представлены экспериментальные изотермы гиббсовской [c.535]

В процессах непрерывной адсорбции необходимо учитывать также механическую прочность адсорбентов. Основной причиной разрушения гранул адсорбента является истирание, хотя необходимо учитывать возможность раздавливания и влияние условий десорбции на растрескивание гранул. На истираемость, помимо природы адсорбента, влияют форма гранул, условия их транспорта внутри аппаратов установки и между ними, а также конструкция элементов установки, контактирующих с адсорбентом. [c.277]

Влияние на адсорбцию природы адсорбента [c.124]

На величину адсорбции, а следовательно, и на константу адсорбционного равновесия оказывают существенное влияние как свойства твердой фазы—адсорбента (его химическая природа, размеры пор, состояние поверхности), так и свойства раствора, т. е. составляющих его компонентов. Что касается температуры, то ее влияние яа величину адсорбции из растворов значительно меньше, чем при адсорбции на твердой поверхности газов. Однако изменение температуры может влиять на величину и характер адсорбции из растворов в связи с изменением растворимости, если компоненты раствора ограниченно взаимно растворимы. [c.145]

Влияние природы среды. Поскольку, как уже было указано, при адсорбции из раствора молекулы адсорбтива и среды являются конкурентами, очевидно, чем хуже адсорбируется среда на адсорбенте, тем лучше будет происходить адсорбция растворенного вещества. Исходя из того, что поверхностно-активные вещества обладают малым поверхностным натяжением, можно считать, что чем больше поверхностное натяжение самой среды, тем меньше ее молекулы способны к адсорбции на твердом теле и тем лучше на нем адсорбируется растворенное вещество. Именно поэтому адг сорбция на твердом теле обычно хорошо идет из водных растворов й гораздо хуже из растворов в углеводородах, спиртах и других органических жидкостях со сравнительно малым поверхностным натяжением. [c.138]

Влияние на адсорбцию полимеров химии поверхности адсорбента и природы растворителя. Влияние на адсорбцию полимеров размеров пор адсорбента. Адсорбция из растворов и адсорбционная хроматография олигомеров. Адсорбционная и ситовая хроматография полимеров. Адсорбция и хроматография белков и вирусов. [c.332]

Между этими крайними случаями имеется множество промежуточных. Соприкосновение раствора полимера с поверхностью даже непористого тела может привести к сильной или слабой адсорбции в зависимости от химии поверхности твердого тела, определяющей межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом как звеньев макромолекул, так и молекул растворителя. Здесь сказываются те же факторы, влияние которых на адсорбцию из растворов и хроматографию обычных молекул было рассмотрено в лекциях 14, 16 и 17 для адсорбции и хроматографии молекул обычных размеров. Однако степень конформационной подвижности макромолекул зависит от разветвленности цепей, возможности и характера их сшивки, а также взаимной ассоциации, значение которых быстро возрастает с увеличением молекулярной массы полимера. Большое значение имеет распределение и природа функциональных групп в макромолекулах. [c.333]

Влияние пористости адсорбента зависит от соотношения размеров пор адсорбента и молекул адсорбтива. При увеличении пористости адсорбента адсорбция малых молекул адсорбтива из растворов обычно возрастает, так как мелкопористые адсорбенты обладают большим избирательным действием и влияние химической природы поверхности у них повышено. Однако эта зависимость соблюдается лишь в том случае, когда молекулы адсорбтива достаточно малы и могут легко проникать в поры. Крупные молекулы адсорбтива не могут попасть в узкие поры адсорбента, и адсорбция уменьшается или, во всяком случае, чрезвычайно сильно замедляется. [c.270]

Большое влияние на адсорбцию из растворов оказывают природа адсорбента, растворителя и растворенного вещества. [c.168]

Влияние природы полярных групп при адсорбции на неполярных адсорбентах еще мало изучено. [c.339]

Влияние природы поверхности и пористости углеродных адсорбентов на молекулярную адсорбцию органических веществ из водных растворов. Распространенной примесью активных [c.74]

Рис. 44. Влияние [61] природы адсорбента на форму изотермы адсорбции к-пентана (а) и значение параметра gз.J, (б).

Количество адсорбируемого газа зависит от природы газа и адсорбента и от внешних условий (температура, давление). Рассмотрим влияние давления на адсорбцию. [c.53]

Таким образом, различные уравнения почти с одинаковым успехом описывают адсорбционные данные в широком интервале относительных давлений, хотя и дают несколько различные значения 2. Поэтому можно предполагать, что в области полимолекулярной адсорбции форма изотермы адсорбции определяется природой адсорбата и практически не зависит от природы твердого тела. Следовательно, для данного адсорбата все кривые зависимости Ig v от некоторой произвольной функции Р/Р° должны быть параллельными и при вертикальном переносе совместимыми друг с другом. Как отмечалось еще в первом издании этой книги (см. [74]), данное предположение на практике выполняется на редкость хорошо. Например, рис. XIV-18 показывает совмещение ряда изотерм адсорбции азота. В пределах погрешностей эксперимента в интервале Р/Р° от 0,3 до 0,95 при соответствующем выборе оптимальных значений Vm аналогичные изотермы получаются и для других адсорбатов. Как правило, экспериментальные данные ложатся на одну и ту же кривую. При Р/Р° ниже 0,3 кривые, полученные на различных адсорбентах, постепенно расходятся. Предположительно это связано с тем, что при низких относительных давлениях начинает сказываться влияние природы твердого тела. Ранее подобные выводы были сделаны Пирсом [57], Халасом и Шаем [75] и Дубининым [50]. [c.466]

Известно, что химическая природа адсорбентов оказывает большое влияние на адсорбцию углеводородов, имеющих непредельную связь. Так, в силикагеле бензол адсорбируется сильнее циклогексена [13, 14], однако переход к алюмосиликатным катализаторам и окиси алюминия, как показала К- В. Топчиева [15], меняет адсорбционную картину. [c.251]

Процесс физической адсорбции не отличается специфичностью, он мало чувствителен к природе адсорбента и адсорбата. Вещества с равными температурами конденсации адсорбируются более или менее одинаково на поверхности самых различных твердых тел. Все это говорит о том, что катализ не может быть связан с физической адсорбцией. Действительно, физическая адсорбция реагентов может вызвать лишь сравнительно небольшой рост скорости реакции (по сравнению со скоростью реакции в газовой фазе), являющийся просто следствием увеличения концентраций реагирующих веществ и не сопровождающийся заметным изменением энергии активации. В то же время для катализа характерно именно существенное уменьшение энергии активации, благодаря чему становится заметной и значительной скорость реакции, практически не идущей в отсутствие катализатора. Очевидно, что действие катализаторов в жидкофазных реакциях никак не может быть объяснено влиянием физической адсорбции. К тому же, как показывают опытные данные, физическая адсорбция при температурах большинства каталитических реакций пренебрежимо мала. [c.12]

Рассмотренные случаи адсорбции на химически модифицированных поверхностях адсорбентов — иллюстрация взаимного влияния природы адсорбата и адсорбента на сорбционный процесс, его величину и геометрические параметры структуры. Кроме того, возникают определенные трудности и при определении удельной поверхности таких адсорбентов по методу БЭТ, особенно это касается оценки величины молекулярных площадок. Дело в том, что упаковка молекул адсорбата в монослое на химически однородной поверхности и на модифицированной различна. Вследствие этого величина молекулярных площадок, рассчитанных из значений плотности жидкости и полученных адсорбционным методом, не совпадает и изменяется соответственно изменению химической природы поверхности твердого тела и ее сродства к природе адсорбата. [c.151]

Кроме того, известен ряд случаев, в которых медленный процесс адсорбции может быть обусловлен влиянием молекул, ранее адсорбированных на поверхности [111], присутствием в газовой фазе других веществ (воздух, азот, кислород и т. д.) [112]. В общем случае с полной уверенностью можно утверждать, что скорость физической адсорбции молекул газа (пара) определяется скоростью их подвода к поверхности, а количество поглощенного вещества при заданных температуре и давлении — природой адсорбента и адсорбируемого вещества [c.165]

Следовательно, один и тот же адсорбент по отношению к различным растворенным веществам имеет различную удельную поверхность. Последняя изменяется тем значительнее, чем меньше поры адсорбента и больше различие в размерах молекул растворенных веществ. В случае гладких и крупнопористых адсорбентов влияние природы адсорбтива на величину адсорбции из раствора определяется эмпирическим правилом, установленным немецким ученым Траубе в 1891 г. в одном и том же гомологическом ряду органических веществ при одинаковых условиях при переходе от одного члена к другому величина адсорбции увеличивается приблизительно в 1,5 раза, т. е. = 1,5. При увеличении молекулярной массы члена а [c.170]

Таким образом, функции Р (П), полученные для реальных адсорбентов могут иметь пики, фактически отражающие природу адсорбента. Информацию об-этих пиках можно получить, используя, например, метод ХИЛДА . Это показано на рис. 2, на котором представлены функции Р V) для системы А Эти функции вычислены из изотермы адсорбции азота на аэросиле А для случаев, когда экспериментальным точкам приписаны различные случайные ошибки. Из рис. 21 видно, что даже ошибки в 5 % не оказывают сильного влияния на вид функции Р иу, главные особенности этой функции остаются неизменными. [c.83]

При адсорбции газовых смесей поглощаются все их компоненты в количествах, соответствующих избирательным свойствам адсорбента. В равновесных условиях каждому составу газовой фазы отвечает определенный состав адсорбированной фазы. Зависимость между этими составами при постоянном суммарном давлении поглощаемых компонентов отражается диаграммой адсорГ-ционного равновесия. Так, на рис. ХП1-2, а приведена такая диаграмма для смеси этан—этилен на цеолите СаА, силикагеле кем и активном угле СКТ при 20 °С здесь на оси ординат отложена мольная концентрация этана в адсорбированной фазе а на оси абсцисс — в газовой фазе (СаН ), . В отличие от системы жидкость—пар, равновесие которой при р = onst определяется только свойствами компонентов, на адсорбционное равновесие оказывает еще большое влияние природа адсорбента. Как видно из рис. ХП1-2, на цеолите и силикагеле адсорбированная фаза по-разному обогащается этиленом, а на активном угле происходит ее обогащение этаном. Мерой избирательности адсорбции является коэффициент разделения [c.619]

Показано, что для органич. оснований (напр., пиридина) эта связь объясняется хемосорб-цней. Кислотность адсорбента влияет также на адсорбцию ароматич. углеводородов, однако, сама природа связи между адсорбентом и адсорбатом для углеводородов (как для ароматич., так и для нормальных) определяется физ. адсорбцией. Изучено влияние природы адсорбента, а также т-ры на адсорбцию углеводородов. Описан прибор и приведены относительные объемы удерживания. На основании опытных данных рассчитана теплота адсорбции толуола. [c.155]

Адсорбция на ровной поверхности зависит в основном от природы адсорбента и адсорбата, ет их взаимного сродства. Необло-димо различать влияние этих факторов на величину адсорбции. 4 и на константу адсорбционного равновесия К- Чем сильнее взаимодействие адсорбент — адсорбат, тем больше К и тем большая величина мономолекулярной адсорбции А достигается при тех >i e равновесных давлениях 1глн концентрациях. Обычно считают, что сродство адсорбента к адсорбату (илп К) тем сильнее, чем больЛс-нх склонность к образованию связей одной природы, нанример, к дисперсионному взаимодействию, нли к диполь-динольному, или к образованию водородных связей, или к сильным химическим взаимодействиям. [c.124]

О влиянии химической природы адсорбтива на его способность адсорбироваться трудно сделать какие-либо обобщения, так как адсор-бируемость в этом случае сильно зависит от природы адсорбента и среды, которые могут быть и полярными и неполярными веществами. Все же наиболее важным правилом является известное правило уравнивания полярности, сформулированное П. А. Ребиндером. Согласно этому правилу, вещество С может адсорбироваться на поверхности раздела фаз А и В, если оно в результате своего присутствия в поверхностном слое будет уравнивать разность полярностей этих фаз. Иначе говоря, адсорбция будет идти, если полярность вещества С, характеризуемая, например, диэлектрической проницаемостью е, будет лежать между полярностью веществ А и В, г. е. при соблюдении условия [c.53]

Влияние природы растворителя, растпорснного пещества, структуры и свойств поверхности адсорбента па величину адсорбции из растворов может быть предстаплено лишь чисто качественно f3, 4, 8, 9]. [c.134]

Характер влияния структуры адсорбента и химической природы ее поверхности отчетливо проявляется в результате расчета изостерических теплот адсорбции азота на основе прецизионных опытов Табунщиковой [11 ]. На рис. 4,2 представлены дифференциальные изостерические теплоты адсорбции азота на промышленных адсорбентах при различных заполнениях адсорбционной емкости. Теплоты адсорбции азота во всех случаях уменьшаются с увеличением степени заполнения. С другой стороны, на всем участке заполнений теплоты адсорбции возрастают в следующей последовательности активный уголь, силикагель, цеолит NaX, цеолит СаА. При степени заполнения 9 = 0,5 теплоты адсорбции в указанной серии адсорбентов составляют 9,15 9,85 12,30 13,5 кДж/моль (2,18 2,36 2,97 3,24 ккал/моль). Такое расположение адсорбентов в этом ряду объясняется, по-видимому, нарастанием микропористости при переходе от углей и силикагелей к цеолитам и усилением адсорбционных сил за счет специфической составляющей при адсорбции квадрупольной молекулы азота в силикатной (силрша-гель) и катионированной алюмосиликатной (цеолит) структурах. [c.140]

Дзисько и Краснопольская [24], исследуя влияние химической природы адсорбента на адсорбцию метанола, пришли к выводу, что химическая природа адсорбента оказывает влияние на упаковку мо-Рис. 4. Зависимость величины лекул метанола в монослое. Наименьшая молекулярной площадки бензола плотность упаковки имеет место в случае СеНб адсорбции на силикагеле (со = 26,5- [c.30]

Как видно из рис. 59, величины адсорбции полимера на минеральных адсорбентах (широкопористом силикагеле, аэросиле, каолинах) близки между собой [138]. Заметные различия наблюдаются в величинах адсорбции полиакриламида на графитированной сажей кремнеземе. Ксожалению, какие-либо выводы о влиянии химической природы поверхности на адсорбцию в этом случае сделать трудно, так как поверхность адсорбентов подвергалась различной обработке. Очевидно, для однозначного вывода о влиянии химической природы поверхности на адсорбцию полимеров необходимы дополнительные исследования. Тем не менее, результаты исследований [75, 79, 133 — 1351 отчетливо показывают, что химическая природа адсорбента и, особенно, модификация его поверхности (термическая, химическая) оказывает сильное влияние на адсорбцию полимеров из растворов. [c.70]

Твердые адсорбенты обычно классифицируют на полярные и неполярные, хотя совершенно неполярные твердые вещества редко использовались для практических целей. Исследование адсорбции ряда анионных и катионных ПАВ на полярном адсорбенте — окиси алюминия — и неполярной чистой саже позволили Тамамуси и Тамаки [81, 83, 84, 95] установить влияние на адсорбцию ПАВ полярной природы адсорбента. Авторы показали, что из нейтральртых растворов катионные ПАВ, например додециламмонийхлорид или додецилпиридинийбромид, адсорбируются на окиси алюминия более сильно, чем анионные ПАВ, такие, как додецилсульфат натрия, что может быть обусловлено отрицательным полярным характером окиси алюминия. [c.248]

Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

Адсорбция электролитов, имеющая наиболее важное значение в водных растворах, резко отличается от молекулярной адсорбции. Участки поверхности адсорбента, несущие заряд, как правило, адсорбируют противоположно заряженные ионы, а из ионов разной валентности сильнее адсорбируются многовалентные. Сказывается и влияние природы ионов. Так, из ионов одинаковой валентности лучше адсорбируются ионы большего радиуса они сильнее поляризуются и обладают меньшей гидратацией, что увеличивает сипы их притяжения к поверхности. По способности адсорбироваться ионы могут быть расположены в следующие ряды, называед1ые лиотропными [c.24]

Величина предела адсорбции и его положение зависят от ряда факторов [13], в гом числе от пористости адсорбента и природы его поверхности. Если зависимость величины предельной адс0р()ции от структуры пор адсорбЙ1та подробно исследовалась в работах [3—9, 14], влияние природы поверхности адсорбента на адсорбцию из растворов не подвергалось еще систематическому изучению. Для раздельного изучения факторов представляют осо(5ый интерес исследования адсорбции из растворов, с одной стороны, на пористых и непористых адсорбентах с одинаковой природной пове1)хностью, с другой стороны, на непористых адсорбентах с различной природной поверхности. Для гидрофобных адсорбентов сопоставление изотерм адсорбции некоторых органических веществ из водных растворов на угле и непористой саже было проведено в работе И , однако при этих исследованиях не учитывалось различие в природе поверхности использованных адсорбентов, соответствующих данных в работе не приведено. [c.114]

Коэффициенты экстинкции молекул часто сильно изменяются в результате адсорбции. Этот эффект, не говоря о любых других наблюдениях спектральных сдвигов, представляется весьма важным для интерпретации спектральных данных с каталитической точки зрения, так как появление таких изменений делает опасными и ненадежными попытки каким-либо путем оценить степень заполнения поверхности катализатора на основании наблюдаемых оптических плотностей полос поглощения адсорбированных молекул. Эти изменения не могут быть просто связаны с различиями в полярности, поскольку неизвестны соответствующие изменения в системах с растворителем. Изменение коэффициента экстинкции, пожалуй, может быть результатом специфических ориентаций молекул и их электронных векторов по отношению к электронному вектору полярной поверхности. Этот тип оптической анизотропии может приводить или к усилению, или к ослаблению интенсивности поглощения в зависимости от того, адсорбирована ли молекула так, что ее электронный вектор параллелен или перпендикулярен электростатическому полю поверхности. Хотя имеется очень мало количественных данных относительно влияния поля поверхности на интенсивность полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, некоторые авторы обсуждали такие эффекты для инфракрасной области [3—5]. Как симбатные, так и антибат-ные изменения коэффициента экстинкции в зависимости от степени заполнения поверхности (0) наблюдались в инфракрасной и ультрафиолетовой областях. Коэффициент экстинкции для хемосорбированного на окиси меди этилена увеличивается с заполнением, тогда как на окиси никеля он падает, показывая, что направление изменения зависит не только от адсорбата, но и от природы адсорбента [6]. Когда с адсорбированными молекулами связано несколько полос поглощения, эти полосы могут по-разному изменяться с заполнением поверхности. Для ароматического соединения, адсорбированного так, что его плоскость параллельна плоскости поверхности, силовое поле, нормальное к поверхности, может увеличивать интенсивность плоских колебаний, в то время как интенсивность неплоских колебаний будет уменьшаться [7] в результате нелинейного изменения относительных интенсивностей с заполнением. Нелинейное изменение относительных интенсивностей полос поглощения связей С—О и С—Н кетонов, адсорбированных на монтмориллоните [5], и связей N—И и С—И аминов, адсорбированных на пористом стекле [8], было интерпретировано на [c.11]

Адсорбция газов электродами и диспергированными твердыми телами происходит под влиянием физических и химических сил притяжения, действующих на поверхности этих тел. Подобным же образом, если раствор привести в контакт с твердым телом, в случае инертного растворителя возможна адсорбция растворенного вещества. К силам, ответственным за физическую адсорбцию, относятся дисперсионные (лондоновские) силы, короткодействующее отталкивание и дипольные силы в твердых телах теплота реакции имеет тот же порядок величины, что и теплота конденсации газов, т.е. приблизительно от 1 до 10 ккал моль . В случае хемосорбции происходит переход электронов между твердым телом и адсорбированным слоем, в котором принимают участие силы валентности, и теплота этого процесса фавнима с теплотой химических реаидда (10-100 ккал моль 1). Физическая адсорбция обратима, тогда как химическая необратима. Как в случае адсорбции газа, так и в случае адсорбции из раствора количество адсорбированного вещества на грамм твердого тела зависит от природы адсорбента и адсорбата, условий равновесия, включая температуру, давление, концентрацию. Физическая адсорбция газов на твердых телах максимальна вблизи точки кипения адсорбатов. Это обстоятельство широко используется для измерения поверхности и структуры пор в электродах. Химическая адсорбция в большинстве случаев происходит при таких значениях температуры, давления и соотношениях адсорбата и твердого тела, при которых можно ожидать начала химической реакции между адсорбатом и поверхностью твердого тела. Согласно Зммету [1], "химическая адсорбция имеет место в процессе посадки водорода на металлы, азота на поверх- [c.303]

Многие авторы для определения удельной поверхности адсорбентов использовали теплоты смачивания. Нэтрик и Гримм сделали попытку определения удельной поверхности силикагеля, допустив, что его поверхность покрыта пленкой конституционной воды, имеющей нормальное значение полной поверхностной энергии обычной жидкой воды, т. е. 118.5 эрг/см . Разделив измеренную в калориметре теплоту смачивания водой сухого силикагеля на эту величину, Пэтрик и Гримм получили удельную поверхность. Очевидно, что сделанное допущение является весьма грубым приближением, пригодным лишь для оценки порядка величины удельной поверхности. Бартелл и Фу пытались учесть влияние природы поверхности твердого тела, введя величины так называемых адхезионных констант. Методы их определения и вычисления по ним удельных поверхностей из теплот смачивания подробно рассмотрены нами в обзорной статье о работе и теплоте адсорбции жидкостей , поэтому здесь мы не будем на этом останавливаться. [c.176]

Окисные адсорбенты с одинаковой или близкой пористой структурой обладают общими адсорбционными свойствами по нефтяным компонентам. Заметного влияния химии поверхности на адсорбцию этих компонентов не обнаружено, так как разнообразные тю химическому составу адсорбенты — силикагели, глинозем, природные и синтетические алюмосиликаты, активированные угли, пористые стекла — адсорбируют такие соединения в том или ином количестве. Общим показателем для различных по природе адсорбентов. является, по-видимому, наличие на их поверхности гидроксильных групп, способных образовывать водородные связи, которые могут служить центрами физической адсорбции молекул с про-тонсакцепторными свойствами. Имеющиеся в настоящее время данные пока не позволяют установить прямой связи между природой адсорбента и иротонодонорными свойствами расположенных на егс поверхности ОН-груип. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология