Изменение скоростей ионов

На основании изложенного сделан вывод, что повышение температуры в процессе разделения положительно влияет не только иа форму хроматофафической кривой, ио и иа весь процесс разделения. Повышение температуры, как правило, приводит к улучшению разрешения. Аналогичная картина наблюдается для зависимости ВЭТТ и формы хроматофафической кривой от градиента температуры (вдоль колонки). Показано более сильное влияние иа форму хроматографической кривой фадиента температуры по сравнению с одноступенчатым изменением температуры вследствие непрерывного изменения скорости ионного обмена вдоль колонки. Хроматографические кривые более симметричны, хвостовая часть значительно подавлена (при условии выбора подходящего градиента), разрешение улучшается и время, необходимое для разделения, уменьшается. [c.68]

При изучении условий реакции принимаются во внимание многие факторы разрыв связей (ковалентных и электровалентных) между атомами, формирование соединений из атомов, радикалов и ионов, изменение строения молекул без перехода через эти промежуточные формы и, наконец, термодинамическое равновесие и изменение скоростей различных параллельно и последовательно протекающих реакций. [c.11]

Изменение скоростей ионов. Как было показано на стр. 84, [c.125]

В описанном методе определения степени диссоциации поправка на изменение скоростей ионов, обусловленное меж-ионными силами, вводится эмпирически путем использования экспериментальных данных по электропроводности. Однако эта поправка может быть внесена также с помощью уравнения Онзагера [11]. Поскольку А / А = о, уравнение (44) может быть написано в следующем виде [c.150]

Коэффициент /х, входящий в уравнение (5), учитывает изменение скоростей ионов с концентрацией, которое вызывается взаимодействием их зарядов. [c.155]

При анализе процесса умягчения воды методом ионного обмена необходимо отдельно рассмотреть ряд вопросов 1) характер равновесия при умягчении 2) сравнение процессов в статических и динамических условиях 3) влияние состава воды 4) влияние удельного расхода регенерирующего вещества и 5) влияние факторов, вызывающих изменение скорости ионного обмена. [c.80]

Так же, как и в реакциях низкомолекулярных соединений, наибольшую сложность здесь представляет проблема выделения из эффективной скорости реакции констант скорости элементарных стадий. Далеко не всегда удается получить константы скорости роста полимерной цепи, в связи с чем количественная оценка роли растворителя в процессах полимеризации весьма затруднена. В некоторых случаях в процессах полимеризации при замене растворителя удается очень резко изменить скорость протекания реакции, причем иногда до изменения механизма реакции роста цепи. Укажем, в частности, на резкое изменение скорости ионной полимеризации в полярных и сильно сольватирующих противоион средах, когда рост цепи, осуществлявшийся на ионных парах или более сложных ассоциатах, под действием растворителя происходит уже на более активных в кинетическом отношении центрах — свободных ионах. При радикальной полимеризации известны случаи изменения констант скорости роста цепи на несколько порядков при введении в систему специальных добавок, образующих комплексы с мономером, способные к специфической координации с активным центром растущей цепи. Последнее явление чрезвычайно распространено также при ионно-координационной полимеризации. [c.375]

Изложенный выше подход для определения влияния растворителя на скорость ионных реакций был применен и к реакциям между ионами и полярными молекулами. Исходя из электростатических представлений, Кирквуд [16] вывел уравнение изменения свободной энергии при сольватации сферической полярной молекулы радиусом г и динольным моментом [c.37]

Опыт показывает, что потенциал каждого электрода изменяется в большей или меньшей степени, когда через него пропускается электрический ток. Возникающий при этом потенциал называют потенциалом под током в отличие от равновесного электродного потенциала, т. е. при отсутствии тока. Такое явление объясняется тем, что прохождение через электролит тока неизбежно приводит к изменению условий на электроде в связи с протеканием реакции, скорость которой пропорциональна силе тока. Так как скорость поступления реагирующего вещества (или отвода образующегося вещества) не равна скорости реакции, будет наблюдаться отклонение потенциала от начального значения его. Это явление называется поляризацией. Причины поляризации могут быть различными. Поляризация, связанная с изменением концентрации ионов металла, водорода или свободного кислорода в приэлектродном слое, носит название концентрационной. [c.38]

Другой принцип магнитного сепаратора основан на применении переменного электрического поля, модулирующего скорости ионов [60]. Ионный пучок проходит сначала постоянное электрическое поле, в котором ионы приобретают постоянную кинетическую энергию, но разные скорости, зависящие от их масс. После этого пучок проходит высокочастотное электрическое поле, в котором благодаря периодическому изменению скоростей ионы группируются по массам и каждая группа продолжает движение с разными скоростями. Затем пучок попадает в поперечное переменное поле, так синхронизированное с модулирующим, что оно пропускает группы ионов концентрируемого изотопа и задерживает другие. [c.106]

Хорошо известно, что органические соединения, особенно неполярные, могут абсорбироваться на поверхности или внутри мицелл. Это приводит к увеличению их растворимости в водных растворах и часто к изменению химической активности. В то же время именно мицеллы, а не индивидуальные молекулы ответственны за изменение скорости органических реакций в водных растворах, содержащих ПАБ. Следовательно, удачный выбор поверхностно-активного вещества может способствовать увеличению скорости в 5—1000 раз по сравнению со скоростью реакции, протекающей в его отсутствие. В зависимости от типа мицелл создается повышенная концентрация ионов Н+ или 0Н в слое Штерна, что и обусловливает увеличение скорости реакции. Другие основные или нуклеофильные группы в мицелле также должны оказывать каталитическое действие. Гораздо более слабые взаимодействия между мицеллой и противоионами существуют в более широком слое Гуи — Чепмена, ширина которого (от поверхности мицеллы) составляет несколько сотен ангстрем в этом слое содержание ионов меняется плавно( плавный градиент ионов). [c.284]

Коэффициент Д, входящий в уравнение (4), учитывает изменение скоростей ионов с концентрацией и характеризует межионное взаимодействие. Сильные электролиты полностью диссоциированы при всех концентрациях, т. е. для них принимается а=1. Для слабых электролитов, у которых концентрация ионов мала, можно считать Д = 1. [c.248]

Изменение скорости реакции с вариацией ионной силы раствора называется первичным солевым эффектом. При этом скорость реакции изменяется в соответствии с коэффициентами активности ионов, участвующих в реакции. Присутствие солей, кроме того, может влиять на концентрацию реагирующих ионов слабого электролита (воздействуя на его диссоциацию или гидролиз). Вызванное этим изменение скорости реакции называется вторичным солевым эффектом. [c.347]

Определение скорости коррозии металла (по какому-либо показателю коррозии убыли массы образца, водородному, изменению концентрации ионов металла в растворе и др.) при разных постоянных значениях его потенциала, поддерживаемых с помощью потенциостата, позволяют получить кривые скорость коррозии — потенциал, дающие наиболее исчерпывающую характеристику коррозионного поведения системы металл—электролит (рис. 347). [c.458]

В небольшой степени эквивалентная электропроводность изменяется с разведением и вследствие изменения при этом абсолютной скорости ионов. [c.408]

Строение двойного электрического слоя отражается на термодинамических свойствах равновесных электродных систем. Однако при протекании электрохимических реакций в неравновесных условиях ионы испытывают влияние электрического поля двойного слоя, что приводит к изменению скорости электродного процесса. [c.476]

М (на катоде), М+ ге (на аноде) и изменению концентрации ионов в приэлектродных слоях электролита. Это изменение связано с отставанием скорости транспорта потенциалопределяющих веществ от скорости электродного процесса, которое наблюдается до установления стационарного состояния. При подаче тока на катоде идет разряд катионов с постоянной скоростью обусловленной заданной плотностью тока, и их концентрация около электрода уменьшается. Транспорт катионов к катоду осуществляется миграцией, скорость которой в данном электрическом поле постоянна, и диффузией, скорость которой с течением времени изменяется. Вначале она будет малой, так как разность между концентрацией ионов у электрода и в массе электролита очень мала. При этом Од С течением времени концентрация катионов у электрода уменьшается (за счет электродного процесса), а скорость диффузии возрастает. При достижении стационарного состояния скорость транспорта ионов к электроду и скорость их разряда становятся одинаковыми, однако концентрация их у катода будет меньше, чем в массе электролита. Аналогичным путем можно показать, что при пропускании тока через систему (I) концентрация катионов у анода повышается по сравнению с их концентрацией в массе раствора. Таким образом, под током система (I) переходит в новое состояние, в котором с > с > с [c.500]

Ионная сила раствора / зависит от концентрации всех присутствующих в растворе ионов, а не только от участников реакции. Поэтому скорость реакции может изменяться при добавлении в раствор посторонних электролитов (солевой эффект). Влияние добавки постороннего вещества на скорость реакции в растворе посредством изменения его ионной силы называется первичным солевым эффектом. [c.299]

Скорость коррозии в значительной степени зависит от совместного действия всех факторов, влияющих на процесс. Изменение состава окружающей среды может замедлить или ускорить коррозию. Так, ионы СГ в ряде случаев увеличивают скорость коррозии, разрушая защитную пленку. В том же направлении действуют и ионы металлов с переменной валентностью + е). Другие вещества (ингибиторы) замедляют процесс коррозии. Температура окружающей среды (грунта) также способствует изменению скорости коррозии, которая увеличивается с ростом температуры и наоборот. Отсюда следует, что при прокладке трубопроводов в мерзлых грунтах скорость коррозии невелика, но она резко увеличивается при их оттаивании. [c.13]

Сила Ря возникает в результате воздействия внешнего электрического поля на ионы диффузного слоя, приводящего к увлечению жидкости вблизи поверхности частицы в направлении, противоположном направлению действия силы Образующийся при этом гидродинамический поток снижает скорость электрофореза частицы. Сила возникает в результате поляризации, т. е. нарушения симметричного строения ДЭС при действии внешнего электрического поля, и проявляется в изменении скорости движения частицы. Так, если вне электрического поля ДЭС имеет симметричное строение, то во внешнем поле у противоположных полюсов поляризованной частицы накапливаются поляризационные заряды противоположного знака—мицелла приобретает свойства диполя. Эффект релаксации заключается в действии электрического поля поляризационных зарядов на поверхностный заряд частицы и ионы внешней обкладки ДЭС. [c.75]

В последнее время, однако, ситуация существенно изменилась. И это связано не только с исследованиями изменения скоростей ион-дипольиых и диполь-дипольных реакций под влиянием солевых добавок, приведшими к обнаружению как обычных, так и специальных солевых эффектов. Оказалось, что природа реагирующих соединений, их способность образовывать в растворе ионы и ионные пары различного типа, не только изменяет скорость реакции, но и оказывает влияние на сте-реохимический результат процесса и вообще на механизм процесса в целом. Более того, оказалось, что многие реакции, формально происходящие между нейтральными молекулами, на самом деле осуществляются с участием ионных пар или ионных ассоцяатов, что объясняется влиянием растворителя. [c.5]

Появление максимума скорости нитрования и последующее уменьшение ее с увеличением концентрации серной кислоты трудно объяснить. Беннет [3] с сотрудниками полагает, что механизм нитрования включает одновременную атаку иона нитрония на ароматическое кольцо и отрыв протона основанием. Наиболее сильным основанием в этой системе является ион бисульфата, концентрация которого должна была бы уменьшаться по мере увеличения концентрации кислоты. Эта теория содержит несколько неудовлетворительных положений. Она не может объяснить причины смещения положения максимума при изменении ароматического соединения или изменения скорости с изменением концентрации серной кислоты в случае, когда изменяются начальные концентрации ароматического соединения. и азотной кислоты. [c.560]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Электропроводность сильных электролитов. Рассмотрим, чем обусловливается изменение эквивалентной электропро-водностй растворов сильных электролитов при изменении концентрации. Вследствие того, что число ионов для объема раствора, содержащего 1 г-экв данного электролита, при этом не меняется, изменение эквивалентной электропроводности с концентрацией вызывается только изменением скорости перемещения ионов. При данном градиенте внешнего поля эта скорость зависит лишь от сил, тормозящих перемещение ионов. Важнейшими из них являются влияние релаксации ионной атмосферы, электрофоретический эффект и силы трения. Рассмотрим лишь первые два из них, так как действие трения не нуждается в пояснении. [c.410]

Помимо высокой ионообменной емкости к ионитам, используемым для очистки ксилозных растворов, предъявляют ряд других требований, в частности проницаемость зерен смолы для сорбируемых ионов и извлечение их в процессе регенерации ионита. Поэтому чрезвычайную важность приобретает способность ионитов к набуханию в сорбируемых растворах. С увеличеиием степени набухания возрастает доступность ионогенных групп и тем самым увеличивается скорость ионного обмена и емкость ионита. При сильном изменении степени набухания ионита в процессе его эксплуатации при переходе из щелочной формы в кислую зерна смолы могут разрушаться (растрескиваться). [c.149]

Во время опытно-промйшленних испытаний проводится непрерывный контроль Э( 4екмвности действия ингибитора следагщими способами по изменению массы контрольных образцов - свидетелей по изменении содержания ионов железа в среде путём визуального осмотра оборудования (когда то возможно) при помощи специаль-н пх приборов (коррозиметров), определяющих скорость коррозионного процесса в любой момент времени. [c.48]

В данной работе для получения волокнистых композиций использован метод гидросмешения углеродных волокон с порошкообразной термореактивной смолой, обеспечивающий получение однородной шихты и позволяющий избежать применения органических растворителей и механического измельчения. Компоненты смешивали в нутч-фильтре [6, с. 253—261] с высокоскоростной пропеллерной мешалкой (рис. 1), где под динамическим воздействием жидкой среды волокна разделялись на филаменты и измельчались до нужного размера. При этом степень измельчения волокон регулировали изменениями скорости вращения и конструкции мешалки. Диспергирование волокон проводили в водном растворе ионного катализатора и поверхностно активного вещества [c.206]

При возникновении атодной поляризации <реакция восстановления Ре + + е р02+ идет за счет выхода электронов катода. Окисление и восстановление катионов, сопровождающееся изменением валентности ионов, происходит без образования или исчезновения новой фазы. Поэтому электрохимические реакции восстановления — окисления должны протекать с большими скоростями, т. е. достижение заданной силы тока требует наложения меньшей поляризации. Это подтверждается экспериментально, обычно скорость этих реакций лимитируется концеитрационной поляризацией. [c.33]

В титриметрии чаще всего имеют цело с гомогенным катализом, причем катализатором может быть постороннее вещество или процукт реакции (автокатализ). Катализаторы меняют скорость реакции, не сдвигая равновесия, в результате изменения активности ионов или молекул. В растворе протекает ряц промежуточных реакций, при этом образуются малоустойчивые вещества с высокой энергией. Эти промежуточные соединения разлагаются, и происходит регенерация катализатора, который в конечном счете химически не изменяется, хотя и может участвовать в реакции, причем это участие носит циклический характер. В качестве примера каталитической реакции можно привести важную в окислительно-восстановительном титровании реакцию межцу перманганатом и оксалатом. [c.137]

Следует заметить, что при выводе уравнений (VII, 42) и УП,44) был сделан ряд упрощений и не вполне обоснованных допущений. Прежде всего, как уже было указано при рассмотрении строения двойного электрического слоя, схему, из которой мы исходили, нельзя считать удовлетворительной. Двойной электрический слой, согласно новейшим представлениям, надо представлять не плоскопараллельным конденсатором, а конденсатором, одна из обкладок которого состоит из диффузно распределенных ионов. Часть этих ионов -находится в приповерхностном слое и отстоит от твердой поверхности на меньшем расстоянии, чем плоскость скольжения. В результате этого электрокинетический потенциал соответствует не всему заряду на поверхности стенки, а разности между общим поверхностным зарядом и зарядом всех ротивоионов, находящихся в приповерхностном слое. Поведение такого слоя при электрофорезе или электроосмосе следует представлять себе так, как это показано на рис. VII, 19 б. Правда, такое представление о двойном электрическом слое не обесценивает приведенный вывод, так как этот слой по-прежнему можно рассматривать как электрический конденсатор. Возникает лишь вопрос о том, насколько допустимо при количественных выводах приравнивать расстояние I, на котором происходит изменение скорости течения жидкости в двойном слое, к усредненному расстоянию между обеими обкладками электрического конденсатора с размытой внешней обкладкой. [c.201]

Не рассматривая подробно влияние электрической релаксации на скорость электрофореза, отметим лишь, что, согласно Овербеку, эффект релаксации зависит от С-потенциала, величины на и от валентности ионов электролитов, присутствующих в системе. На рис. VII, 22 в качестве иллюстрации показано влияние электрическо г релаксации для сферических коллоидных частиц с отрицательным -потенциалом, равным 50 мВ, и различных типов электролитов. На оси абсцисс отложены значения ха, а на оси ординат — значения величины на которую следует умножить скорость электрофоретического переноса, вычисленную по уравнению Гюккеля (VII,47), чтобы получить правильные результаты. Пунктир- ной линией показана кривая, характеризующая изменение скорости, вычисленной по уравнению Генри без учета релаксации. [c.205]

Возможен вторичный солевой эффект, заключающийся в воздействии добавляемого электролита на концентрацию одного из реагентов. Например, концентрация реагента А" ", существующего в растворе за счет неполной диссоциации молекул АВ по уравнению АВ г А+ + В", понижается при добавлении вещества, распадающегося в растворе с образованием ионов В . Если же реагентом являются нед-иссоциированные молекулы АВ, то их концентрация при этом увеличивается. Изменение концентрации реагента приводит к изменению скорости реакции. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология