Определение висмута в органических соединениях

Для определения висмута в органических соединениях Томсен [1298] применял следующие три метода, не требующие предварительного удаления органических веществ [c.90]

Помимо оксихинолина для определения цинка можно применять также другие органические вещества, например антраниловую кислоту триэтилентетрамин диэтилдитиокарбамат и другие серосодержащие органические соединения, рекомендованные для определения меди, кадмия, свинца, висмута и других элементов и описанные в соответствующих разделах данной главы. Титрование диэтилдитиокарбаматом можно вести с ртутным капельным и с платиновым электродами. В чистых растворах этот реактив дает очень хорошие результаты при титровании не только цинка, но и отдельно взятых кадмия, ртути, меди, таллия, олова, железа, никеля. Для определения цинка в присутствии этих элементов или хотя бы некоторых из них приходится прибегать к весьма сложным методам разделения, включающим несколько осаждений, повторные экстракции и реэкстракции . Если вместе с цинком присутствует только медь (II), то можно титровать ее и цинк раздельно меняя значение pH при титровании меди pH 11, при титровании цинка pH 6. [c.350]

Большие трудности представляет определение в органических продуктах летучих элементов ртути, мышьяка, сурьмы, селена, висмута, теллура, свинца. Содержание этих элементов в нефтепродуктах обычно не превышает 10—20 иг/г. Но даже при таких концентрациях они отравляют катализатор в процессе переработки сырья. Кроме того, эти элементы и их соединения сильно ядовиты. Описанные выше способы обработки пробы с целью концентрирования или выделения примесей в данном случае не дают удовлетворительных результатов. Для определения этих элементов разработана группа методов, суть ко- [c.90]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИСМУТА В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ [c.502]

Применение хрома (И) в качестве восстановителя очень подробно рассмотрено в монографии [1]. Можно отметить определение хлорида олова (IV) в присутствии катализаторов, например Sb или Bi" [91], Sb в 20%-ной НС при нагревании [91, 92], меди-(II) [93, 94], серебра, золота, ртути, висмута, железа, кобальта, молибдена, вольфрама, урана, бихроматов, ванадатов, титана, таллия, пероксида водорода, кислорода в воде и газах, а также органических соединений, например, азо-, нитро- и нитрозосоединений и хинонов. [c.412]

Металлы и неметаллы играют известную роль и в аналитической химии. Большая группа металлов — алюминий, железо, цинк, магний, олово, никель — применяются в качестве восстановителей. Натрий используют для определения хлора в органических веществах, при восстановлении и гидрировании многих органических соединений, для глубокой осушки органических жидкостей, для приготовления амальгам и т. д. Бром служит окислителем при аналитических определениях марганца, никеля, хрома, висмута, железа, цианидов, роданидов, мочевины, муравьиной кислоты. [c.20]

Комбинацию серной кислоты и перекиси водорода применяют для разложения органических соединений ртути сурьмы, мышьяка, висмута и германия. В качестве примера более подробно будет рассмотрено определение ртути. [c.87]

Метод разложения серной кислотой и персульфатом калия или серной кислотой и окисью хрома (VI) разработанный для определения галогенов в органических соединениях, был успешно применен для минерализации органических соединений мышьяка, сурьмы и висмута. Гидроокись висмута осаждают аммиаком из сернокислого раствора, отфильтровывают и после растворения в азотной кислоте определяют висмут в виде фосфата. [c.87]

Спектрофотометрический метод определения висмута в виде комплекса с ксиленоловым оранжевым. Фильтрат, содержащий висмут, выпаривают почти досуха, прибавляют несколько капель перегнанной азотной кислоты (плотностью 1,38) для разрушения органических соединений и снова выпаривают досуха. Прибавляют 1,5 мл [c.283]

С медью в нейтральном, кислом и щелочном растворах образует желто-коричневый осадок или коллоидный раствор бурого цвета. Образует устойчивые внутрикомплексные малорастворимые соединения со многими элементами. Диэтилдитиокарбаминаты металлов извлекаются органическими растворителями с образованием окрашенных в разные цвета экстрактов. Применяют для отделения, концентрирования, а также фотометрического определения следов элементов (меди, висмута, кобальта, никеля, хрома, ванадия и др.). В присутствии маскирующих веществ (тар-трата, цианида, комплексона П1 и др.) при различных значениях pH диэтилдитиокарбаминаты металлов обладают различной устойчивостью, что используется для их разделения. [c.151]

При экстракции четыреххлористым углеродом из растворов с pH 10, содержащих комплексон Н1 и диэтилдитиокарбаминат, в неводный слой переходят катионы меди, ртути и висмута, а в водном растворе остаются кобальт, никель, марганец, железо, цинк и др. Далее устанавливают pH 4 и повторяют экстракцию при этом в органический растворитель переходят весь кобальт, железо и частично никель и марганец. Последние три катиона вытесняют из неводного раствора, прибавляя к водному раствору ацетат ртути (диэтилдитиокарбаминат ртути значительно устойчивее аналогичных соединений железа, никеля и меди, но менее устойчив, чем диэтилдитиокарбаминат трехвалентного кобальта). Для отделения кобальта от больших количеств железа лучше маскировать последнее пирокатехином при pH 10, а затем очищать экстракт от следов железа ацетатом ртути. При определении кобальта в присутствии больших количеств меди последнюю экстрагируют из раствора с pH 10, содержащего комплексон Н1 и диэтилдитиокарбаминат натрия после этого снижают pH до 4 и экстрагируют кобальт. [c.151]

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Оксихинолин отличается от других оксихинолинов пространственным расположением гидроксильной группы по отношению к азоту кольца. В результате такого расположения ионы многих металлов образуют с 8-оксихинолинами нерастворимые клешнеобразные соединения. Такие металлы, как медь, цинк, кадмий, алюминий, висмут, уран, марганец, железо (трехвалентное) и никель, наряду с некоторыми другими, осаждаются в виде клешнеобразных соединений с 8-оксихинолином из его раствора, содержащего уксуснокислый натрий. Вследствие этого 8-оксихинолин является одним из наиболее ценных органических реагентов для определения металлических ионов. Это соединение известно также под названием оксина оно было предложено в качестве аналитического реактива Ханом [449] и Бергом [450]. Имеются хорошие обзоры работ с применением этого реагента [4506, 451]. [c.104]

Для определения висмута в органических соединениях [411] 0,1 — 0,2 г тонкоизмельченной пробы нагревают 2—3 мин. в бомбе Парра с 0,2 г лактозы и 12 г Na202. После охлаждения плав растворяют в стакане в 200—250 мл воды и кипятят до полного разложения перекиси натрия. Нейтрализуют концентрированной соляной кислотой, разбавляют до 400 мл и добавляют столько соляной кислоты, чтобы раствор был 0,3 н. относительно ее. Затем пропускают сероводород, нагревают для коагуляции сульфида висмута и оставляют на 2 часа сульфид висмута отфильтровывают через взвешенный тигель Гуча, промывают серо- [c.65]

Многочисленные серусодержащие органические соединения, фенолы, арсоновые кислоты, купферон, оксимы, образуя с висмутом растворимые или малорастворимые, часто окрашенные, соединения, успешно применяются для открытия висмута и его колориметрического и весового определения, а также для его отделения . Специфичные органические реактивы обогатили аналитическую химию новыми возможностями в отношении определения малых количеств висмута, повышения точности анализов, тонкости разделений. [c.116]

Выше были рассмотрены аналитические методы открытия и определения висмута, основанные на образовании малорастворимых солей висмутгалогенводородных кислот и органических азотсодержаш,их оснований. Образующиеся при этих реакциях соединения построены по типу аммониевых солей. Аналогичные реакции с висмутом дают и другие ониевые соединения, в частности, четвертичные иодиды арилалкиларсо-ния [494] (табл. 69). [c.245]

Удовлетворительные результаты получаются при определении висмута в некоторых его нелетучих органических соединениях осторожным прокаливанием навески при возможно более низкой температуре. Образующийся при этом металлический висмут после охлаждения окисляют азотной кислотой, раствор выпаривают, и остаток прокаливают до BijOg. При небольших количествах металлического висмута иногда рекомендуют окислять его простым нагреванием. Однако ввиду заметной летучести металлического висмута при высоких температурах [c.251]

Метод Вашака и Шедивеца с применением пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра используется для определения мышьяка в чугуне, железе и сталях [1173], пиритах и огарках [1037, 1038], свинце высокой чистоты [850] и в металлическом свинце [799], нефтепродуктах [485, 862, 995], меди и ее солях [799, 912], пищевых продуктах [1118], природных водах и рассолах [673, 958, 1099, 1144], органических соединениях [787, 802], силикатных материалах [781], сере [509, 1096], поваренной соли [958], двуокиси германия [343, 670], олове, висмуте, селене и теллуре [799], серной [799], фосфорной [839] и азотной [621] кислотах, вольфрамовом ангидриде и вольфрамовой кислоте [536], плавиковой [621, 911] и соляной [621] кислотах, воздухе [1059], отопительном газе [1179], бромистоводородной кислоте и фторидах металлов [911], биологических материалах [824]. [c.72]

Вместо оксихинолина можно применять антипирин . В этом случае пользуются током окисления иодид-иона при +0,44 в (Нас. КЭ) и титрование Ъедут на фоне 2,5 М серной кислоты. Эта методика пригодна для определения висмута в сплавах, содержащих кадмий и свинец, мышьяк и сурьму, а также в фармацевтических препаратах, поскольку титрованию не мешают различные органические соединения. [c.187]

Для определения свинца могут быть применены различные серосодержащие органические соединения -гв однако они реагируют также с целым рядом других ионов (см. разделы, посвященные висмуту, кадмию, меди, ртути, серебру, платине). В некоторых случаях возможно раздельное определение свинца и сопутствующего ему элемента, например при титровании диэтилдитиокарбаматом в присутствии ртути . Это титрование описано в разделе Ртуть . С некоторыми реактивами, такими как диэтилдитиокар- [c.290]

При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Мешающее влияние алюминия, железа, висмута, титана устраняют повторной экстракцией хлороформ1юго экстракта буферным раствором. Влияние органических соединений устраняют окислением азотной кислотой или сплавлением со щелочью. Мешает определению вольфрам при содержании более 0,5 мг. [c.226]

Вольтамперометрический метод применяют для определения многих металлов. Кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово, цинк, железо, висмут, уран, ванадий и многие другие могут быть определены в рудах, концентратах, сплавах и иных природных и технических объектах. При достаточно различающихся потенциалах полуволны (Д /, > 0,10 В) возможно количественное определение нескольких элементов без предварительного разделения. Например, в аммиачном буферном растворе можно полярографировать смесь кадмия ( = 0,81В) и никеля ( /,= — 1,10 В). Существенное практическое значение имеет вольтамперометрическое определение хромат-, иодат-, мо-либдат-ионов и некоторых других, а также многих органических соединений альдегидов, кетонов, азо- и нитросоединений и т. д. Широко используют полярографический метод для анализа биологически важных материалов крови, сыворотки и т. д. [c.236]

Кроме этих сложных серусодержащих соединений для определения кадмия применяют унитиол [28] (см. Висмут ), тиокарбо-нат калия [29], дающий анодную волну на ртутном электроде, метилдитиобиурет [30] —также анодно окисляющийся, тиоацет-амид [31], позволяющий титровать кадмий в присутствии 100-кратного количества цинка, тиооксин [32, 33]. Из не содержащих серу органических соединений можно упомянуть еще антра-хиноновую кислоту [34] и хинальдинат натрия [35]. [c.179]

Существует огромное количество органических соединений, дающих чувствительные цветные реакции с медью, и описано много колориметрических методов для определения последней. Двумя наиболее важными колориметрическими реактивами являются дитизон и диэтилдитиокарбаминат натрия. Дитизон — более чувствительный реактив, но ртуть, серебро и большие количества железа препятствуют его прямому применению, и необходимо принимать специальные меры, если присутствуют эти элементы. Метод определения посредством диэтилдитиокар-бамината применим в присутствии умеренных количеств железа так же, как и в присутствии ртути, а возможно и серебра. С другой стороны, марганец, никель и кобальт мешают при диэтилдитиокарбаминатном методе, но не мешают при дитизоновом. Висмут мешает в обоих методах, но в дитизоновом меньше, чем в диэтилдитиокарбаминатном. Дитизоном определяются меньшие количества меди, и потому при определении следов этот реактив часто имеет преимущество. Кроме того, дитизоновый метод можно применить к кислым растворам, и поэтому [c.308]

Определение коэффициентов разделения в системе МОС — нримесь, для органических соединений галлия и мышьяка, проведенное в работах [6—8], показало, что при ректификации наиболее трудно отделимыми от эфирата триметилгаллия примесями являются алкильные соединения кадмия, олова, свинца, сурьмы, висмута, а от триметилгаллия, кроме того, и иодистый метил. Ректификационная очистка триметиларсина лимитируется примесями кремния, селена, теллура и иодистого метила. Проведенная ректификация органических соединений галлия [3, 4, 6, 8] [c.102]

Введение органических соединений в практику фотометрического определения висмута позволило повысить чувствительность реакций и их иабирательность. [c.15]

В нашей лаборатории проводились исследования для определения влияния материала катода на электрохимическое восстановление органических соединений. В кислом и щелочном растворах испытывали следующие катоды кадмий, цинк, свинец, ртз ть, олово, висмут, медь, никель, кобальт и железо. Алюминий испытывали лищь в кислом растворе, а хром, вольфрам, молибден и [c.11]

В аналитической химии полимеров существует много задач, связанных с контролем производственных процессов и анализом химического состава полимерных материалов. Расширение ассортимента элементорганических полимеров, появление волокон специального назначения [1] потребовало разработки методов определения элементов, ранее не являвшихся характерными для высокомолекулярных соединений. Среди волокон специального назначения важное место заняли ионообменные, невоспламе-няющиеся, термостойкие, биологически активные и другие волокна [1—4], в состав которых, кроме обычных для органических соединений элементов, т. е. углерода, водорода, кислорода и азота, входят элементы с более высокими атомными номерами. К ним относятся кремний, фосфор, сера, хлор, титан, ванадий, хром, медь, олово, барий, ртуть, висмут и другие [3—7. Содержание этих элементов в волокнах и тканях может составлять от одного до нескольких десятков процентов. [c.4]

Ниже приводятся некоторые примеры практического применения амперометрического комплексонометрического титрования. Этот метод используют для определения никеля и кадмия в аккумуляторной жидкости [62(10)], циркония в ниобиевых сплавах [60 (71)], алюминия [60 (151)] и висмута [60 (95)] в сплавах, ртути в органических соединениях после их озоления [58(86)] для определения кальция с вытеснением им ионов цинка в растворах с большим содёржанием щелочи [63(73)], индия в сфалерите [58(100)] и металлическом кадмии [56 (15)] цинка в ваннах для кобальтовых покрытий [57 (101)] в сплавах [56(3)] и маслах [53 (48)]. С помощью амперометрического титрования можно проводить также определение ЭДТА [55 (86), 59 (73), 60 (88)] и ДЦТА [60 (88)]. [c.115]

Комплексонометрическое определение висмута находит практическое применение в первую очередь в анализе сплавов. Примеры и подробные описания определений можно найти во многих статьях [54 (101), 57 (132), 57 (133), 58 (113), 59 (32), 60(62)]. Усатенко определяет висмут амперометрическим титрованием в свинцовых сплавах в присутствии осажденного в виде РЬ504 свинца [60 (95)]. Комплексонометрическое титрование висмута является основным методом анализа фармацевтических препаратов [52 (1), 53 (20), 54 (85), 55 (72), 57 (119), 58 (51), 59 (55), 61 (125)]. Висмут используют для косвенного определения органических соединений путем осаждения их с помощью тетраиодвисмутата (см. стр. 285). [c.310]

Химическое отделение Заведующий R. N. Haszeldine Направление научных исследований теория молекулярного строения применение рентгеновской дифракции для изучения молекулярного строения катализ и ингибирование реакций в газовой фазе электронный парамагнитный резонанс свободных радикалов в газовой фазе ЯМР высокого разрешения применение электронно-вычислительных машин для физико-химического анализа газожидкостная хроматография применение галогенов в аналитической химии гидриды металлов сильные неорганические кислоты химия фтора, висмута, фосфора, ванадия методы спектроскопического определения фтора в органических и металлорганических соединениях окисные катализаторы жидкофазное окисление углеводородов органические соединения азота использование полифосфорной кислоты в органическом синтезе кремний-, фосфор- и сераорганические соединения эмульсионные полимеры фторсодержащие полимеры фенол-форм альдегидные смолы силиконы, силоксаны, полисилоксаны масс-спектроскопическое изучение полимеров деструкция полимеров. [c.264]

Предложен метод определения микроколичеств сурьмы в органических соединениях в присутствии меди, олова, мышьяка и висмута, основанный на селективном извлечении раствора минерализованного образца хлороформенным раствором диэтиламмониевой соли диэтилдитиокарбаминовой кислоты [33]. После разделения проводят абсорбциометрическое определение сурьмы в виде иодантимонита [34] или же превращают ее в ЗЬС15, которую извлекают диизопропиловым эфиром и определяют с родамином [35, 36]. [c.382]

Окрашенный продукт экстрагируется высшими спиртами и сложными эфирами 2. Для этой цели можно рекомендовать смесь амилового спирта и этилацетата. Методом экстракции нельзя определить висмут в присутствии окрашенных ионов, таких, как никель, кобальт, хром и уран Раствор висмут-иодидного соединения в органическом растворителе подчиняется закону Бера. Висмут можно определять непосредственно в присутствии значительных количеств щелочных и щелочноземельных металлов, магния, марганца, цинка, кобальта, никеля, хрома, алюминия и т. д. Свинец и таллий не мешают определению, если присутствуют в таких небольших количествах, что не образуют осадков. В присутствии сурьмы, меди, железа, серебра и других элементов вначале выделяют висмут, экстрагируя егО дитизоном из аммиачноцианидного раствора Результаты приведены в табл. 47. [c.297]

Органическая химия элементов подгруппы VB представляла собой привлекательное и плодотворное поле деятельности для химиков нескольких поколений. По-видимому, вследствие топ исторической роли, которую играли соединения мыигьяка в развитии химиотерапии, этим соедииеииям посвящено преобладающее число исследований, хотя в настоящее время наблюдается определенный рост интереса к органической химии сурьмы и висмута, многие аспекты которой не исследованы. [c.221]

Для определения фосфора в фосфорорганических соединениях применяют метод сожжения органического вещ,ества по Шёниге-ру — в колбе, наполненной Oj. Определение заканчивают комп-лексонометрическим методом после осаждения фосфора в виде MgNH4P04 или фотометрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса, образовавшегося в присутствии основного карбоната висмута восстановитель — аскорбиновая кислота [1075]. [c.158]