Координационные соединения других металло-ионов

Многие соединения платины, кобальта и других переходных металлов имеют необычные эмпирические формулы и часто ярко окрашены. Они называются координационными соединениями. Их главным отличительным признаком является наличие двух, четырех, пяти, шести, а иногда большего числа химических групп, расположенных геометрически правильно вокруг иона металла. Такими группами могут быть нейтральные молекулы, катионы или анионы. Каждая группа может представлять собой независимую структурную единицу, но нередки и такие случаи, когда все группы связаны в одну длинную, гибкую молекулу, свернувшуюся вокруг атома металла. Координированные группы сушественно изменяют химические свойства металла. Окраска таких соединений позволяет судить об их электронных энергетических уровнях. [c.205]

Координационные соединения других металло-ионов [c.88]

Некоторые определения комплексных (координации онных) соединений прямо отражают важную роль до норно-акцепторного взаимодействия центральный атом — лиганд. Так, Б. В. Некрасов считает, что комплексные соединения — это те, которые образуются из составных частей без возникновения новых электронных пар. Другие химики называют координационным соединением продукт сочетания иона металла с донором электронов. [c.385]

Современные представления о координационных соединениях переходных металлов основываются на так называемой теории поля лигандов. Это — квантовомеханическая теория соответствующих молекул, в которой рассматриваются как молекулярные орбитали центрального иона металла, так и его лигандов в координационной сфере. Связи металл — лиганд не характеристичны и лиганды сильно влияют друг на друга в химических реакциях. Координация лигандов определяет симметрию молекулы и расщепление энергетических уровней -электронов. В отсут-216 [c.216]

Силы притяжения у ионных твердых веществ (например хлористого натрия) преимущественно кулоновского типа, т. е. сила притяжения изменяется обратно пропорционально квадрату расстояния между ионами разных знаков. Однако притяжение не является чисто кулоновским, в нем принимают участие также поляризационные силы и силы Ван-дер-Ваальса в некоторых случаях они проявляются в виде изменений решетки. Металлы характеризуются очень высокой проводимостью электричества и тепла и очень высоким коэфициентом отражения и поглощения света. Их можно рассматривать как решетку положительных ионов, заряд которых нейтрализован отрицательными электронами, равными по числу сумме зарядов этих ионов. Эти свободные электроны принадлежат всей решетке, а не какому-нибудь отдельному атому. По принципу Паули лишь два электрона (исключая спин) могут занимать один квантовый уровень и поэтому число уровней энергии огромно, так как оно равняется половине числа свободных или проводящих электронов. В неметаллических соединениях атомы связаны в молекулы ковалентными связями, образованными парами электронов. Этим типом связи соединены углерод, водород, азот и другие атомы в огромном числе органических молекул, он играет роль также в образовании многих Вернеровских координационных соединений, особенно металлов второй и третьей групп. Связь у электронной пары может быть слабой, как в Ja, поможет быть и более прочной, чем в—С —С—или—С — Н, или чем ионные [c.89]

На ранней стадии изучения химии студент сталкивается с классом соединений, называемых координационными соединениями, комплексами металлов или просто комплексами. Это такие соединения, молекула или ион которых содержит центральный атом или ион, обычно металла, окруженный некоторым числом других ионов или молекул. Комплексы стремятся сохранить свою индивидуальность даже в растворе, хотя частично и способны к диссоциации. В зависимости от суммы зарядов центрального атома и окружающих его ионов и молекул комплекс может быть катионом, анионом или вообще не иметь заряда. Химия этого типа соединений и описана в данной книге. [c.9]

Модификация поверхности адсорбента ионами металла, обладающего высокими комплексообразующими свойствами, позволяет удерживать ГАС в слое благодаря образованию лабильных связей в координационной сфере иона-комплексообразователя, т. е. реализовать координационный или лигандно-обменный механизм сорбции. В качестве таких связанных с поверхностью носителя акцепторов чаще других используются ионы Ag+, Hg++, u++, Ni++, Fe + [17, 118—120], с помощью которых удается селективно извлекать из нефти и нефтяных концентратов и фракционировать многие классы ГАС. Особым достоинством координационной хроматографии является возможность эффективного разделения соединений, близких по физико-химическим свойствам, в том числе геометрических и да- [c.16]

Разработка метода определения этилен-бис-дитиокарбаматов представила определенную трудность в связи с нерастворимостью их в обычно применяемых органических растворителях. В связи с этим нами были найдены условия образования координационных соединений их с ионами металлов (медь, кобальт), растворимых в хлороформе, бензоле и других органических растворителях, определяемых затем методом хроматографии в тонком слое [7]. [c.67]

Если один лиганд можно смешать сразу с несколькими акцепторами, что реально имеет место прн одновременном присутствии аммиака и нескольких ионов металлов, то наибольшая константа образования соответствует реакции, которая ведет к образованию наибольших количеств координационного соединения. Другими словами, чем больше устойчивость комплекса, тем больше константа его образования. [c.262]

Исследования [97] показали, что наибольшей деактивирующей способностью обладают соединения, образующие кольца из пяти или шести атомов. Прочность комплексного соединения, кроме числа атомов, зависит и от числа колец, образуемых данным соединением при комплексообразовании с медью. Большее число колец обусловливает большую прочность комплекса. Наиболее эффективные деактиваторы металлов найдены среди соединений, образующих с металлами так называемые внутрикомплексные соли. В таких соединениях один гетероатом связывается с металлом ионной связью, а другой — замыкает внутрикомплексное кольцо координационной связью. [c.253]

Катализаторы — комплексные соединения переходных металлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ни, КЬ, Рс1, Оз, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией с/ —могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные /-орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

Биологические функции биометаллов и их координационных соединений с биолигандами, другими словами, роль их в живых организмах давно интенсивно изучаются. И тем не менее на сегодня механизмы биологического действия ионов щелочных и щелочноземельных металлов окончательно не выяснены. Одной из важнейших проблем является распределение Ка+ и К+ между внутриклеточным и внеклеточным пространством. Наблюдается избыток во внеклеточном пространстве, К+ — во внутриклеточном. Эти ионы ответственны за передачу нервных импульсов. Мо2+ изменяет структуру РНК Са + играет особую роль в процессах сокращения и расслабления мышц. Ионы железа, меди н ванадия в биокомплексах присоединяют молекулярный кислород и выполняют, таким образом, функцию накопления, хранения и транспорта молекулярного кислорода, необходимого для реализации многих процессов с выделением энергии, а также для синтеза ряда веществ в организме. [c.568]

Этот лиганд, сокращенно обозначаемый еп, содержит два атома азота (выделенные цветным шрифтом) с неподеленными парами электронов. Донорные атомы азота в этилендиамине расположены достаточно далеко друг от друга, так что лиганд может свернуться вокруг иона металла, и в результате оба атома азота могут образовать координационные связи с металлом. На рис. 23.3 схематически изображен ион Со(еп) , содержащий три координированных этилендиаминовых лиганда, которые образуют октаэдрическую координационную сферу кобальта(1И). Отметим, что на этом рисунке этилендиамин условно изображен в виде двух атомов азота, соединенных изогнутой линией. [c.373]

Высокая устойчивость координационных соединений ионов металлов с У открывает принципиальную возможность титриметрического определения большой группы катионов. В зависимости от устойчивости координационных соединений с титрантом и с индикатором, а также от других особенностей реагирующей системы применяют методы как прямого титрования, так и титро- [c.241]

Одним из наиболее полезных применений изотопного обмена было изучение реакций замещения в координационных соединениях. Оказалось возможным установить соотнощение электронной конфигурации центрального атома металла со скоростью обмена между координированными ионами и радиоактивными ионами в растворе. Многие комплексы обменивают свои анионы очень быстро, в то время как для других комплексов скорости обмена невелики. Это зависит, по-видимому, от заселенности -орбиталей в центральном атоме металла [c.422]

Аналогичная картина характерна и для большинства других комплексов металлов, в которых многозарядные катионы металлов в действительности не существуют, поскольку комплекс состоит не из чистых ионов, а из центрального атома металла и лигандов, обобществивших свои электроны. Поэтому, говоря о координационных соединениях ме- [c.188]

Хотя никель может находиться в разных состояниях окисления, самым распространенным является Ni(II). Этот ион содержит восемь 3(1-электронов, и поэтому координационное число равно четырем, прпчем лиганды располагаются в одной плоскости в вершинах квадрата. Однако ион Ni + амбивалентен он способен образовывать комплекс с шестью лигандами, обладающий октаэдрической структурой. Предполагается, что амбивалентность иона Ni + имеет биохимическое значение. Какую роль играет ион Ni + в функционировании уреазы, точно не установлено, однако не исключено, что он принимает участие в каталитическом процессе подобно иону Zn + в карбоксипептидазе (рис. 7-3). Возможно также, что ион Ni + образует координационное соединение с NHs — продуктом расщепления субстрата. Высказывалось предположение, что ионы никеля или некоторых других переходных металлов содержат и ряд других ферментов, катализирующих гидролиз глутамина с образованием аммиака (гл. 14, разд. В, 2) . [c.42]

Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

Исследования каталитических свойств окислов и солей привели к концепции молекулярного каталитического центра в кристаллическом поле. Мы видели, что многие карбанионные реакции можно осуществить при помощи металлоорганических соединений, подобных солям углеводородов со щелочными металлами. Такие соли можно рассматривать как предшественники катализаторов, состоящих из координационных соединений переходных металлов. Каталитически действующей единицей в них является ион с надлежащим образом расположенной системой лигандов. Особенно много в развитие этой области внесли Кальвин, Хальперн и Уилкинсон. Они не только выполнили ряд технических разработок, но и показали, что у этих катализаторов значительно большее сходство с простетическими группами биокатализаторов, энзимов, чем у любой другой каталитической системы. [c.216]

На основании этих данных Натта [23] высказал предположение, что полимеризацию диенов в углеводородных средах под влиянием литийалкилов следует рассматривать как ионно-координационный процесс, в то время как процессы, осуществляемые при участии литийалкилов в сольватирующих средах, а также при участии соединений других щелочных металлов, представляют собой анионные процессы. Однако истинная анионная полимеризация, по-видимому, осуществляется лищь в сильно сольватирующих средах, например, в гексаметилфосфортриамиде, где металлорга-ническое соединение в значительной степени диссоциировано на свободные ионы [24]. Образующиеся при этом полибутадиены содержат около 85% 1,2-звеньев и не содержат 1,4-звеньев. Полимеризация бутадиена в среде гексаметилфосфортриамида под влиянием литийалкилов протекает с исключительно высокой скоростью [25]. [c.180]

Переходные металлы часто входят в ярко окрашенные соединения со сложными формулами. Хотя Pt l существует как простое соединение, известны другие соединения, в которых Pt связан с двумя-шестью молекулами NH3 или с КС1 (табл. 20-1). По какой же причине подобные нейтральные и на первый взгляд способные существовать изолированно соединения ассоциируют с другими молекулами и почему они входят в образующиеся новые соединения в различных пропорциях Измерение электропроводности растворов этих соединений, а также осаждение ионов С1 ионами Ag + показывают, сколько ионов присутствует в водном растворе. Данные, полученные этими и другими способами, заставляют предположить, что обсуждаемые соединения обладают ионными структурами, перечисленными в последней колонке табл. 20-1. Указанные там вещества, содержащие аммиак, представляют собой координационные соединения, в которых молекулы NH3 располагаются вокруг центрального иона Pt. Комплексы Pt(IV) содержат октаэдрически координированные молекулы [c.205]

В еще большей степени возрастает прочность комплекса при замене обычных лигандов на этилендиаминтетраацетатный ион (ЭДТА), занимающий три или шесть координационных мест (см. разд. 7.5). Реакцию образования очень прочных комплексных соединений щелочноземельных, редкоземельных и других металлов [c.261]

Когда образуется комплексный ион, говорят, что лиганды координируются вокруг металла. Центральный ион металла и связанные с ним лиганды образуют координационную сферу. При записи химической формулы координационного соединения пользуются квадратными скобками, чтобы отделить группы внутрикоординационной сферы от других частей соединения. Например, формула [Си (КН3)4.] 804 описывает координационное соединение, включающее ион Си(ЫНз)4 и ион 804 . Четыре молекулы аммиака в этом соединении связаны непосредственно с ионом меди(П). [c.371]

Потенциал осаждения металла из комплекса отличается от потенциала выделения металла из простых солей. Координация аддендов ионами металлов-камплексообразователей приводит к изменению величины потенциала выделения металла. Причем потенциал выделения из однотипных комплексов для разных металлов сдвигается в различной степени в за висимости от прочности образующихся комплексов. Поэтому становится возможным электролитическое разделение этих металлов электролизом растворов их координационных соединений, С другой стороны потенциалы осаждения металлов в результате образования комплексов могут быть сближены. Электролиз растворов таких ком1плексов приводит к выделению сплавов. Например, в присутствии избытка цианид-иона удается электролитически отделить железо от цинка, тогда как при электролизе циаяидсодер-жащих растворов меди и цинка выделяется латунь. [c.15]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

Одним из важнейших классов комплексов являются комплексные соединения металлов с другими частицами, которые в это.м случае называются лигандами. Связь между центральным иопом и лигандом называют координационной связью. Число координационных связей, образуемых центральным ионом, называется координационным числом. Наиболее широко представлены комплексные соединения у переходных металлов, имеющих в нейтральных атомах частично заполненные й- и /-оболочки. [c.31]

Долгое время химиков чрезвычайно занимала проблема образования химической связи в координационных комплексах. Во многих отношениях связь в комплексных соединениях ничем не отличается от связи в ковалентных молекулах образование направленных связей в обоих случаях приводит к возникновению линейных, тетраэдрических и октаэдрических структур. И все же координационные комплексы, особенно комплексные ионы переходных металлов, обладают некоторыми свойствами, которые не наблюдаются у большинства обычных молекул. Химикам не давали покоя многие вопросы, касающиеся строения и свойств таких комплексов. Почему, например, некоторые комплексы обладают плоско-квадратной структурой Почему одни комплексы инертны, а другие лабильны Как связана окраска комплексов с природой их лигандов [например, Си (НгО) имеет бледно-голубую окраску, Си(КНз) —темно-пурпурную, а СиС1 — зеленую] Каким образом зависят от природы лигандов магнитные свойства комплексов [скажем, Ре(Н20)б" обнаруживает парамаг- [c.413]

Макроциклические производные а,а -дикарбонилгетероциклов. в основном представлены координационными соединениями, свободные лиганды лишь в редких случаях можно выделить из комплексов Варьирование структур получаемых соединений достигается как изменением структуры полиаминов, вступающих в реакцию конденсации, так и применением различных темплатных агентов. При переходе от одного темплатного агента к другому структура образующегося соединения может совершенно измениться Поэтому получение каждого из типов лигандов протекает только в присутствии лишь определенного набора темплатных ионов Рассматриваемые в настоящей главе макроциклические лиганды образуют устойчивые комплексы как с d- я /-переходными, так и со щелочными и щелочноземельными металлами [c.122]

Способность макроциклических комплексов к растворению в различных растворителях без разложения зависит от устойчивости этих координационных соединений в растворе Известно, что прочность комплексов катионов щелочных металлов с краун-эфирами в сильно-сольватирующих растворителях, к которым относится и вода, значительно ниже, чем в средах, характеризующихся низкой донорной способностью [558—560 Это объясняется конкуренцией молекул HjO (или другого сильносольватирующего растворителя) с макроциклическим лигандом за ион металла Если при этом вода оказывается более сильным донором, чем краун-эфир, равновесие в системе (уравнение 8 55) смещается в сторону образования устойчивого аквокомплекса катиона и макроциклический комплекс разрушается с выделением вободного лиганда [c.184]

Сверхструктуры перовскита. Если атомы В постепенно замещать на атомы другого металла, то при больших различиях в их размерах обычно наблюдается не статистическое размещение двух сортов ионов, а возникновение сверхструктуры. Связь между структурами криолита и перовскита уже описана в гл. 10, где отмечалось, что такие оксиды, как Ва2Са У0б, имеют именно этот тип сверхструктуры. [Соединение Са2 (Са"и)0в [10] имеет искаженную структуру криолита, возможно, из-за тенденции урана(VI) образовывать две более сильные связи ионы Са" имеют аналогичное координационное окружение (ср. с М в М и04).] В структурах ВазМ ЧагОд (где М = Ре, Со, N1, 2п, Са) наблюдается статистическое размещение атомов М и Та по октаэдрическим позициям, в то же время ВазЗгТааОд имеет гексагональную (упорядоченную) сверхструктуру [11]. [c.305]

Такая цепочка выделена на рис. 14.18, изображающем проекцию структуры гидроксосоли ТЬ (ОН) 2504 [8], которая изоструктурна также и соединениям циркония и урана. Цепочки соединены друг с другом ионами 504 , атомы кислорода которых дополняют координационный полиэдр атомов металла в цепочках до антииризмы. В соединении Н (ОН)2804 НгО [9] четыре ОН-группы и молекула воды образуют плоскую пента-гональную группировку вокруг атома гафния, а два атома кислорода сульфат-ионов дополняют координационный миогограи-ник до пентагональной бипирамиды. [c.378]

Смотреть страницы где упоминается термин Координационные соединения других металло-ионов: [c.91] [c.10] [c.267] [c.388] [c.279] [c.204] [c.207] [c.520] [c.337] [c.97] [c.150] [c.53] [c.411] [c.171] [c.183] [c.186] [c.55] [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология