Изменение свойств полимеров при температуре ниже температуры плавления

Большое влияние на изменение свойств оказывают процессы релаксации и кристаллизации, которые не успевают завершиться в полимере в процессе формования и протекают в течение длительного времени даже при комнатной температуре. Ускорению этих процессов может содействовать обработка изделии при температурах несколько ниже температур плавления полимеров. При этом сохраняется ориентация макромолекул в изделии, созданная при переработке, и одновременно увеличивается прочность за счет изменения степени кристалличности полимера в изделии и снижения внутренних напряжений. [c.222]

Целесообразно изучение свойств высокополимеров сочетать с изучением свойств их аналогов с более короткими цепями. Для любого класса полимеров с очень длинными молекулами температура плавления не зависит от молекулярного веса, если полимер не содержит заметного количества очень коротких молекул. Для низкомолекулярных же веществ температура плавления повышается с увеличением молекулярного веса. Кривая зависимости температуры плавления от длины молекул, изображенная на рис. 71, справедлива для любого ряда соединений с линейными молекулами, таких, например, как неразветвленные углеводороды парафинового ряда. Диаграмма показывает также изменение свойств материала в зависимости от длины цепи при температурах выше и ниже точки плавления. Низкомолекулярные вещества при низкой температуре полностью кристалличны и имеют четкую температуру плавления, при которой они переходят в подвижную жидкость. С увеличением длины молекул вещества повышается температура плавления и соответственно увеличивается вязкость жидкости. При очень большой длине молекул температура плавления становится постоянной, но вязкость расплава продолжает возрастать до тех пор, пока вещество не станет почти твердым, каучукоподобным. (Длина молекул полимеров, применяемых для формования синтетических волокон из расплава, должна быть такой, чтобы вязкость расплава не была слишком высокой, что затруднило бы продавливание его через фильеру.) [c.279]

Следует заметить, что при техническом использовании полимеров в кристаллическом состоянии повышение молекулярного веса иногда бывает нежелательным. Температура плавления достаточно высокомолекулярных полимергомологов практически не зависит от молекулярного веса, так как свойства кристаллической решетки определяются величиной подвижного сегмента, а не длиной макромолекулы в целом. В то же время температура текучести полимера в аморфном состоянии тем выше, чем больше молекулярный вес. Поэтому после плавления, когда полимер становится аморфным, он оказывается либо в вязкотекучем, либо в высокоэластическом состоянии , в зависимости от того, ниже или выше температуры плавления расположена температура текучести. Если температура текучести расположена ниже, то после плавления полимер оказывается в вязкотекучем состоянии, если же она выше, то полимер, расплавившись, переходит в высокоэластическое состояние и для его течения требуется дополнительное нагревание. Следовательно, при слишком большом молекулярном весе кристаллические полимеры переходят при плавлении не в вязкотекучее, а в высокоэластическое состояние, что весьма неудобно для формования изделий, так как необходимое для придания текучести дополнительное нагревание может привести к химическим изменениям. Поэтому полимеры, используемые в кристаллическом состоянии и перерабатываемые литьем или другими способами, требующими развития вязкого течения, не должны иметь слишком высокого молекулярного веса. [c.272]

Соотношение кристаллической и аморфной областей в кристаллических полимерах нри температурах ниже Г л. и температурах, когда полимер полностью состоит из кристаллитов, является непрерывной функцией температуры. В этом интервале каждой температуре соответствует свое соотношение кристаллической и аморфной областей. Процессы кристаллизации и частичного плавления кристаллитов являются кинетическими процессами, вследствие чего при резком изменении температуры (например, при ее понижении) происходит процесс закалки полимера, т. е. фиксируется соотношение кристаллических и аморфных областей, которое соответствовало высокой температуре. Такое неравновесное состояние структуры полимера может быть приведено к равновесному или к какому-то промежуточному состоянию посредством отпуска — медленного нагревания полимера. Механические свойства и удельный объем полимеров, обогащенных или обедненных кристаллической областью, значительно различаются. [c.18]

Физические свойства [4]. Температуры плавления стереоблок-сополимеров полипропилена ниже температур плавления смесей атактического и изотактического полимеров с той же степенью кристалличности (рис. 32) гомополимер пропилена плавится около 175°. Кроме того, при изменении степени стереорегулярности меняется и длина изотактических участков, что влечет за собой изменение температуры плавления. Однако положение температуры перехода второго рода определяется температурой перехода, характерной для атактических участков. [c.217]

Однако следует отметить, что даже наличие экспериментальных фазовых диаграмм бинарных смесей полимеров не дает необходимого представления о фазовом состоянии полимерного композита. Обычно наличие фазовой диаграммы для низкомолекулярных жидкостей или олигомеров позволяет рассчитать для любой температуры и состава соотношение фаз в разделенной системе, т.е. после перехода системы через бинодаль или спинодаль. Для полимерных композитов это не правомочно, поскольку в силу многих причин фазовое разделение в них не протекает полностью, и система остается в термодинамически неравновесном состоянии незавершенного микрофазового разделения, которое, однако, кинетически может быть устойчивым сколь угодно долго (особенно, если при изменении температуры система прошла через температуры стеклования или плавления составляющих компонентов [19, 494—495]. Именно это состояние незавершенного микрофазового разделения, которое, как будет рассмотрено ниже, приводит к образованию межфазных слоев, и определяет основные особенности микрофазовой структуры и физических и механических свойств композитов. [c.201]

Выдержка образцов при 100—130 °С, т. е. ниже температуры стеклования, в течение длительного промежутка времени, приводит к постепенному изменению механических свойств. Теплостойкость по Мартенсу, предел прочности при статическом изгибе и предел прочности при растяжении возрастают, в то время как удельная ударная вязкость с надрезом уменьшается (рис. 19). Это небольшое увеличение жесткости образца без потери первоначальной прочности материала не сопровождается возрастанием плотности или другими изменениями, обнаруживаемыми методом рентгенографии. Следовательно, подобное явление может быть объяснено только перестройкой упорядоченных областей, уже имеюш,ихся в полимере. Такой процесс иногда называют физическим сшиванием , он является обратимым. Повышение температуры до величины, близкой к температуре стеклования, приводит к исчезновению большей части указанных явлений при приближении к температуре плавления эти явления исчезают полностью. [c.157]

Кристаллические полимеры с длинными цепями не являются целиком кристаллическими, а всегда содержат некоторую часть аморфного вещества и, когда они плавятся , это происходит в некотором интервале температур. Хотя доли аморфного и кристаллического веществ быстрее всего меняются с температурой сразу же после температуры, которую обычно считают точкой плавления , очевидно, что меньшие изменения в соотношении кристаллической н аморфной частей имеют место в довольно широком интервале ниже точки плавления. Похоже также, что зто соотношение изменяется со временем. Соотношение между аморфной и кристаллической частями можно определить из рентгенограмм, измеряя относительные интенсивности диффузных аморфных полос и более резких кристаллических рефлексов. Было бы крайне желательно, чтобы были предприняты такие исследования для того, чтобы расширить наши сведения о явлениях плавления цепных полимеров, и для того, чтобы установить связь между изменениями физических свойств в зависимости от времени и от температуры. Количественные исследования такого [c.199]

Физические свойства гетероцепных сложных полиэфиров, как и всех других высокомолекулярных соединений, изменяются в широком диапазоне в зависимости от строения макромолекулы. Важными в этом отношении особенностями строения макромолекул являются те из них, которые оказывают влияние на способность полимерных молекул к кристаллизации, т. е. упорядочиванию не менее существенным является гибкость молекулы и, наконец, наличие сил между макромолекулами, возникающих в результате полярного влияния, водородных связей и т. п. Как влияют различные особенности строения цепи на перечисленные выше факторы, мы рассмотрим отдельно в разделе Зависимость свойств полиэфиров от строения цепи здесь же лишь ограничимся указанием на то, что изменение строения макромолекул вызывает и соответствующее изменение физических свойств полимера. Среди этих свойств особенно важными являются растворимость, свойства растворов, молекулярный вес, фракционный состав, температура плавления, оптические свойства, способность к кристаллизации и ориентации, электрические и механические свойства. Перечисленные выше характеристические качества в первую очередь определяют возможность практического использования того или иного полиэфира в различных областях техники и поэтому знание их имеет особенно существенное значение. Ниже мы рассмотрим подробнее имеющиеся в литературе материалы по методике определения указанных свойств, а также приведем конкретные характеристики полиэфиров. [c.242]

Алкокси- и арилоксигомополимеры хотя и имеют полукристаллическую структуру, как правило, растворяются в ряде растворителей, включая тетрагидрофуран (ТГФ), хлороформ и толуол при комнатной температуре или умеренно повышенных температурах, однако ниже температуры 7 (1). Поли-быс-трифторэтоксифосфазен растворим в ТГФ и кетонах при комнатной температуре. Полимеры с более длинными фторуглеродными боковыми цепями растворимы только во фреоновых эфирах, однако наличие концевой СРгН-группы вместо СРз делает полимер растворимым в ацетоне, метаноле или ТГФ. Полимеры имеют высокий молекулярный вес (М >2-10 ) и чрезвычайно высокую степень полидисперсности (Му]/Мп>10) [12] при небольшом количестве длинноцепных ветвлений в этих условиях синтеза. В ТГА (термогравиметрический анализ) экспериментах первые признаки потери веса обычно наблюдаются при температуре около 300 °С и зависят от природы заместителя. Однако недавно появились данные о том, что даже при температуре 165°С, которая для многих полимеров находится в области перехода 7 (1), может идти деструкция цепи с соответствующим снижением молекулярного веса, полидисперсности и степени разветвления [13, 14]. Данные по механическим свойствам редки и отчасти противоречивы. Пленки, отлитые из ТГФ, обычно гибкие и при холодной выт.яжке могут быть умеренно высоко ориентированы, в то время как образцы, полученные прессованием при температуре выше Т ), обладают низкой прочностью. Необходимо отметить, что обработка образца при температуре выше Г(1) сопровождается изменением мезоморфной структуры, происходящим в кристаллическом образце при ориентации. Как правило, плавление образца невозможно из-за исключительно высоких температур плавления (выше 300°С), так как при этом идет интенсивное разрушение образца. Практическое применение поли- [c.316]

При температурах ниже 350°С для инициирования деструкции применяют радикальные инициаторы, чаще всего — органические перекиси или неорганические окислители. Фирма Монтекатини запатентовала способ получения низкомолекулярного полипропилена для переработки в волокна, сущность которого заключается в термоокислительной деструкции при 250° С в присутствии следов кислорода [42]. При высоких температурах, необходимых для разложения неорганического соединения, наряду с деструкцией происходит и нежелательное увеличение степени разветвления и структурирования полимера. Поэтому выгоднее работать при температурах ниже температуры плавления полимера. Однако и в этих условиях при относительно глубокой деструкции невозможно избежать частичного структурирования полимера. Протекание побочных реакций зависит от типа инициатора, среды, в которой осуществляется деструкция (выгодной представляется, например, водородная атмосфера), а также температуры и способа ведения процесса. Высокие требования к качеству полимера во многих случаях не допускают использования метода регулирования молекулярного веса направленной деструкцией. Если же некоторое изменение свойств полимера не мешает его применению или является желательным, данный метод несомненно представляет большую ценность. [c.49]

Многие полимеры можно сделать фибриллярными ( волокноподобными ), т. е. обладающими высокой одноосной ориентацией кристаллитов, с помощью простых механических способов. Во многих случаях это состояние достигается ниже температуры плавления и без приложения растягивающей нагрузки. При плавлении, кроме обычных изменений свойств, наблюдается также одноосное сокращение. Температура этого перехода называется температурой сокращения . Однако только при некоторых специальных условиях (см. стр. 198) эта температура может быть идентифицирована с равновесной температурой плавления. [c.172]

Но на практике при охлаждении и монодисперсных полимеров (особенно с весьма большим молекулярным весом) в большинстве случаев не удается ни определить, ни вообще добиться их кристаллизации вследствие чрезвычайной медленности процесса. Охлаждая полимер, мы так быстро проходим температуру кристаллизации, что за это время громоздкие макромолекулы не успевают перейти из неупорядоченного состояния в состояние порядка (кристалл). При переходе же к еще более низким температурам из-за ослабления обоих родов движения в цепях перегруппировка макромолекул практически прекращается в результате полимер остается по своей неупорядоченной структуре в аморфно-жидком состоянии и при температурах ниже температуры кристаллизации. Таким образом, даже при сильном охлаждении высокополимеры переходят не в кристаллическое, а в переохлажденнде или, по аналогии с такого рода явлением в стекле, стеклообразное состояние. Понятно, что вследствие все большего ослабления обоих родов движения в стеклообразном состоянии полимер постепенно теряет свои как эластические, так и пластические свойства и приобретает свойство хрупкости. В то время как при кристаллизации все свойства вещества изменяются резко, скачком и при строго определенной температуре, процесс застекловывания совершается в некотором, иногда довольно значительном температурном интервале, а изменение свойств в процессе застекловывания идет без резкого скачка. Однако в указанном температурном интервале на кривой исследуемого свойства замечается характерный излом. Явление застекловывания получило наименование фазового перехода второго рода, а та температурная область, в которой происходит такой переход (определяемая по изгибу кривой какого-либо свойства), называется температурой перехода. В частности, для явления застекловывания она называется температурой застекловывания, или точкой хрупкости , и обозначается tg. Фазовый переход второго рода не сопровождается тепловым эффектом и его нельзя смешивать с фазовым переходом первого рода (конкретно—с затвердеванием и плавлением) низкомолекулярных веществ, который происходит скачкообразно, с тепловым эффектом, и имеет иной физический смысл. В зависимости от того свойства (объем, теплоемкость, вязкость и т. д.), по излому на кривой которого находят tg, величина последнего несколько меняется, но если сравнивать величины, найденные по одному и тому же свойству, то они становятся характерными для каждого высокополимера. Так, например, для полистирола / .ж+80°. [c.170]

Переход полимера в кристаллическое состояние приводит к потере им высокоэластических свойств. Типичные термомеханические кривые кристаллических полимеров представлены на рис. V. 6. Ниже Т л деформация, развивающаяся в кристаллическом полимере под действием небольшой нагрузки, мала. В полимерах с высокой степенью кристалличности переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое мало влияет на механические свойства материала. Существенные изменения свойств кристаллических полимеров наблюдаются в области температуры плавления. При температуре плавления кристаллическая фаза полимера исчезает, деформируемость образца резко возрастает. Если степень полимеризации полимера сравнительно невысока, так что его Гт оказывается ниже Тпл, то при плавлении он сразу переходит в вязкотекучее состояние (см. рис. V. 6, кривая 2). При достаточно высоких степенях полимеризации Тт может оказаться выше Гпл. Тогда между Тпл и Тт на термомеханической кривой появляется плато вы-сокоэластичности (см. рис. V. 6, кривая /). [c.142]

НО изменяется важнейшая термодинамическая характеристика (объем), плавление можно рассматривать как переход первого рода. При температурах выше 7 пл полимер представляет собой жидкость, и наклон линии АВ на рис. 31.1 есть не что иное, как коэффициент термического расширения расплава. Если же расплавленный аморфный полимер охладить до температуры ниже температуры его плавления, то он ведет себя как каучук ( ) до тех пор, пока не будет достигнута температура стеклования Гст. Ниже этой температуры полимер проявляет свойства стекла (участок EF). Если полимер кристаллизуется, то изменение удельного объема следует по линии B D. В этом случае кристаллизация протекает нерезко и в области между точками В VI С твердая и жидкая фаза сосуществуют. Температура плавления определяется при этом как точка, в которой наблюдается излом кривой. Для истинно кристаллического образца процесс следует по пути ABG D. Кристаллизация реальных полимеров обычно не проходит до полного завершения, и наблюдается переходная область BE F как некоторый температурный интервал, сходный с подобным интервалом для аморфного полимера (BEF). Совершенно очевидно, что это явление следует интерпретировать как свидетельство того, что процесс стеклования протекает в аморфных областях полукристаллического полимера [1]. Стеклование представляет собой переход второго рода, являющийся следствием релаксации сегментов цепи в аморфных областях полимера. Температура стеклования есть именно та температура, при которой некристаллический полимер изменяет свойства, превращаясь из стеклообразного твердого тела в каучукоподобную жидкость. В терминах структуры Гст обычно рассматривается как температура, при которой начинается движение большинства сегментов основной цепи. Температура этого перехода имеет важное прак- [c.479]

Во-вторых, неупругая деформация твердого полимера всегда сопровождается ориентацией его макромолекул, что при-йодит к резкому изменений физико-механических свойств. Явление ориентационного упрочнения полимеров хорошо изучено И широко применяется при изготовлении пленок и йолокон. Ориентационную вытяжку полимера ниже его температуры стеклования или кристаллизации можно осуществить и в адсорбцион-но-активной среде. Удаление адсорбционно-активной среды после деформации полимера не приводит к восстановлению исходной структуры полимера, поскольку для устранения воз-Иикающей ориентации макромолекул необходимо егО нагревание выше температуры стеклований или плавления. Как былЬ показано выше, кроме Ориентации при холодной вытяжке полимера в адсорбционно-активной среДе возникает такЖе СиеЦифиЧескай высокодисперсная структура, которая не исчезает после удаления адсорбционно-активной среды, в связи с чем ее действие нельзя считать обратимым. [c.103]

Перейдем теперь к анализу теплостойкости других полимеров. Изучено влияние химического строения и степени кристалличности ряда полихинолинов и полиантразолинов на температуры стеклования и плавления, а также на динамические и статические механические свойства. Авторы [44] рассматривают данные полимеры как многофазные системы, считая, что аморфная часть материала состоит из нескольких фаз разной структуры, причем при нагревании возможна структурная перестройка. В результате происходит изменение свойств полихинолинов во времени даже в области умеренных температур. Кроме того, при нагревании до температур, лежащих существенно ниже температуры стеклования, происходит значительное снижение прочности и увеличение деформируемости. Динамические механические испытания не обнаруживают в данной области температур каких-либо заметных переходов, т. е. динамические характеристики при малоамплитудных деформациях практически не меняются во всем интервале стеклообразного состояния. Влияние химического строения (изомерии звена) на температуру стеклования аналогично влиянию строения для других систем (например, полиимидов). [c.180]

Большое число синтезированных в настоящее время полиэфиров позволяет установить, как это было сделано и для полиамидов, связь между строением мономеров и свойствами образующихся полимеров. Как и следовало ожидать, и в этом отношении имеет место определенная аналогия между обоими классами полимеров. Этот круг вопросов нашел отражение в работах Хилла с сотрудниками [28, 34, 38, 45[, Изара [98], Батцера [96], а также Коршака с сотрудниками [39, 93). Характер зависимости температуры плавления алифатических поли иров от числа метиленовых групп между эфирными связями принципиально отличается от аналогичной зависимости для полиамидов в то время как у полиамидов при увеличении числа амидных групп в цепи наблюдается повышение температуры плавления (см. рис. 3, стр. 31), для полиэфиров имеет место обратное явление — чем большее число эфирных групп приходится на единицу длины цепи, тем ниже температура плавления полиэфира. Этот факт представляется на первый взгляд неожиданным, так как при увеличении числа эфирных групп в цепи возрастают силы взаимодействия и поэтому следовало бы ожидать повышения температуры плавления. По мнению Банна [95], аномальное поведение алифатических полиэфиров можно объяснить, если учесть возможность свободного вращения отдельных звеньев цепи относительно некоторых связей (в частности, входящих в эфирную группировку), и поэтому большая гибкость макромолекулы перекрывает влияние увеличения сил межмолекулярного взаимодействия (см. также [40]). Поэтому температура плавления всех алифатических полиэфиров в отличие от соответствующих полиамидов ниже температуры плавления полиэтилена и приближается к последней по мере уменьшения числа эфирных групп на каждые 100 атомов основной цепи. Эта закономерность имеет место и для полиамидов (рис. 11), но зависимость изменения температуры плавления от строения цепи обратная. [c.57]

Низко- И высокомолекулярные соединения различаются и по характеру изменения их физических свойств с температурой. Низкомолекулярное соединение при плавлении переходит из хрупкого твердого состояния в жидкое в очень небольшом температурном интервале. Фазовый переход может быть завершен в пределах менее половины градуса. С другой стороны, превращение линейного высоконолимера в л-сидкость происходит постепенно. Ниже определенной температуры, известной как температура стеклования iTg), полимер представляет собой твердое стекло. Выше этой температуры он становится кожеподобным или резиноподобным материалом, по мере повышения температуры превращается в каучукоподобный продукт и, наконец, в вязкую жидкость. В случае аморфных полимеров эти из.мене-ния могут происходить в интервале 100—200°. Полимер приобретает такие свойства, когда длина его цепи превышает, вероятно, сто звеньев, однако в большинстве случаев физические свойства зависят от длины цепи до тех пор, пока она не достигнет тысячи или более звеньев. Кристаллические полимеры (т. е. полимеры, которые достаточно стереорегулярны, чтобы их цепи могли упаковаться упорядоченно) характеризуются температурой плавления кристаллической фазы, которая выше температуры стеклования. При температуре плавления кристаллов происходит довольно резкий переход от каучукоподобного состояния к жидкому. [c.308]

Согласно Шнеллу, при выдержке образцов при 100— 130°С, т. е. ниже температуры стеклования, в течение продолжительного времени происходит постепенное изменение их механических, прочностных и других свойств. При этом увеличивается жесткость, но заметно не увеличивается плотность. Поскольку при таком старении не удается обнаружить возрастание степени кристалличности или какие-либо другие изменения структуры с помощью рентгеноструктурного анализа, делается предположение, что наблюдаемые изменения в механических свойствах можно объяснить только перестройкой упорядоченных областей, уже имеющихся в полимере . Этот процесс, иногда называемый физическим сшиванием , является обратимым, так как повышение температуры до значения, близкого к температуре стеклования, приводит к исчезновению большей части указанных изменений, вплоть до их полного исчезновения при приближении к температуре плавления [182, 225]. [c.166]

К снижению температуры плавления полимера наряду с увеличением содержания аморфной фазы и растворимости полимера при комнатных температурах приводят также реакции в цепях полимера, например хлорирование ПВФ [140]. Химическая стойкость. 5-Ю Гц ПВФ устойчив к действию щелочей и большинства неорганических кислот, не обладающих сильными окислительными свойствами. На него не 140 180 оказывают влияния такие обычные растворители, как углеводороды, хлорированные и ароматические углеводороды, низшие спирты и кетоны, петролейный эфир, гидролизующие агенты. При температуре около 100 °С ПВФ растворяется в полярных растворителях, например в иметилформамиде, диметилацетамиде, ди-метилсульфоксиде, а также в циклогексаноне, тетра метил мочевине, при этом последующее понижение температуры вызывает высаждение полимера из раствора в виде студня. Обработка образцов пленки ПВФ 10%-ными растворами едкого натра и соляной кислоты при 60 °С в течение 7 сут не вызывает никаких изменений в механических свойствах пленки. При обработке ПВФ двух- и трехфтористым азотом при 80—100°С в полимере образуются поперечные связи.. Пленки ПВФ имеют сравнительно низкую газопроницаемость. Ниже приведены значения газопроницаемости [Р-10 кг/(с м-Па)] пленок различных по- [c.76]

Любой гибкоцепной полимер в области температур, лежащих ниже температуры стеклования, становится жестким и теряет присущие ему большие высокоэластические деформации. Примером может служить натуральный каучук, охлажденный до температуры ниже —70 °С. Полиэтлиен и полипропилен от типичных каучуков отличаются тем, что температуры кристаллизации их выше 100 °С, поэтому при обычных условиях они являются высококристаллическими полимерами и обладают свойствами, присущими волокнообразующим полимерам. При нарушении регулярности цепи, например в результате хлорирования или хлорсульфирования полиэтилена, снижается степень кристалличности и температура плавления полимера и он уже при обычной температуре становится каучукоподобным. Аналогичные изменения свойств наблюдаются для сополимеров этилена и полипропилена при содержании в них более 15% пропилена. [c.201]

Большинство известных полиамидов является кристаллизующимися полимерами. В связи с этим переход полимера из твердого агрегатного состояния в вязкотекучую жидкость сопровождается значительным изменением физических свойств полимера образуется прозрачная жидкость с плотностью ниже плотпости исходного твердого полимера, рентгенограмма которой характерна для аморфного состояния. Плавление полиамидов не происходит при четко определенной температуре. Наблюдается довольно размытая зона, границы которой можно определить по исчезновению мутности расплава или, более точно, по исчезновению интерференционной окраски, наблюдаемой в поляризационном микроскопе. Размытая температура плавления полиамида обусловливается не полидисперсностью (при небольшом содержании мономера и молекул с короткими цепями), а главным образом наличием двух фаз соотношение (между которыми при плавлении меняется. Важным об стоятельством является также большое число дефектов в кристаллах [c.109]

Последующие три термомеханические кривые (рис. 1.3, г, д, е) даны для полимеров, волокна из которых в пределах температур эксплуатации находят широкое применение в различных областях. Увеличение деформируемости после перехода который находится ниже Т, обусловливает эластичность волокна при повышенных нагрузках в то же время деформируемость не столь велика, чтобы резко снизить модуль упругости волокна. С ростом температуры деформируемость несколько повышается (а модуль упругости падает). Но эти изменения в пределах Т — Т" незначительны. Рассматриваемые три случая, представленные на рис. 1.3 (г, д, е), различаются между собой. Для случая, приведенного на рис. 1.3, г, температура стеклования и температура плавления находятся выше температуры интенсивного термического распада р. Подобные полимеры не могут быть переработаны через расплав, о чем уже упоминалось ранее. Наиболее типичным примером такого полимера является целлюлоза. Для случая, изображенного на рис. 1.3, д, область стеклования лежит также выше Т", но ниже р-, однако выходит за пределы Г .р- В качестве примера можно указать на диацетат целлюлозы, Гтек которого несколько превышает Т р. Делались многочисленные попытки снизить диацетата целлюлозы путем введения пластификаторов. Однако при этом происходит и сдвиг температуры стеклования которая оказывается в области температур эксплуатации, что может привести к ухудшению механических свойств волокна. [c.25]