Относительные скорости реакций углерода с газами

Установлено, что поверхности этих активных окисей восстанавливаются окисью углерода. Поэтому возможно, что катализ осуществляется с попеременным восстановлением и окислением поверхности. Этот механизм был предложен Бентоном [161] для окисления на двуокиси марганца. Как скорость восстановления несмешапнога катализатора, так и скорость каталитического окисления на нем пропорциональны давлению окиси углерода. С точки зрения более поздних данных этот механизм, по-видимому, маловероятен при использовании О было показано [162], что скорость восстановления поверхности в 10 раз меньше скорости каталитического окисления. Трудно понять, как добавка кислорода может изменять скорость восстановления поверхности, в особенности если было установлено, что окись углерода, содержащаяся в воздухе, извлекает с поверхности [163] относительно небольшое количество О . Другие механизмы включают реакцию между газами, хемосорбирован-ными на поверхностях окисей, или реакцию между окисью углерода из газовой фазы и кислородом, в той или иной форме хемосорбированным на поверхности. Стоун [164] подверг анализу результаты исследований, проведенных многими учеными, включая ученых бристольской школы, и показал, что имеется качественная связь между активностями различных окисей и их полупроводниковыми свойствами. Наиболее активны окиси р-тииа, дающие измеримые скорости окисления при низких температурах, в некоторых случаях ниже 50°. К их числу относятся двуокись марганца и некоторые из окисей, используемых в гопкалитах. Следующими па активности являются окиси п-типа — окись железа, окись цинка и двуокись титана, действующие в интервале 150—400°, но некоторые собственные полупроводники, вроде окисей меди и хрома, также [c.329]

Относительные скорости реакций углерода с газами [c.47]

Так как реакции углерода с газами имеют различные энергии активации и порядки реакций, то, очевидно, относительные скорости этих реакций будут функцией температуры и давления, выбранного для сравнения. К сожалению, авторы не смогли найти данных по реакционной способности для всех четырех реакций углерода с газами, в которых бы использовался один и тот же углерод. Более того, даже для двух реакций углерода с газами для одного и того же углерода данных очень мало. Имеющиеся данные были взяты и экстраполированы на необходимые условия, чтобы дать по крайней мере качественное представление об относительных скоростях реакций углерода с га зами при 800° и давлении газа 0,1 атм. Экстраполяция относительных скоростей реакции на другие температуры и давления потребует от читателя предположения [c.47]

В табл. 3 представлены относительные скорости реакций углерода с газами при 800° и 0,1 атм, рассчитанные на основании приведенных экспериментальных данных. Необходимо помнить, что это приближенные величины относительных скоростей. Однако табл. 3 показывает, что существует широкая возможность для изменения скоростей реакции углерода с газами путем выбора реагирующего газа. [c.50]

Приближенные величины относительных скоростей реакций углерода с газами при 800 и давлении 0,1 атм [c.50]

В фиксированных экспериментальных условиях скорость реакции углерода с газом (скорость удаления атомов углерода с поверхности) зависит от реагирующего газа и природы угля. Влияние природы угля на каждую из реакций газ — углерод по отдельности рассматривается в разделе УП. Здесь же дается обзор имеющихся данных по относительным скоростям реакций углерода с газами в тех случаях, когда изучались реакции одних и тех же образцов угля. Первостепенный интерес представляют результаты, согласно которым на скорость реакции не влияет сопротивление переносу вещества. [c.183]

И ТОМ же образце угля. Имеющиеся данные будут экстраполированы там, где это необходимо, для получения по крайней мере качественного представления об относительных скоростях реакций углерода с газами при 800° и давлении газа 0,1 атм. Экстраполяция читателем этих относительных активностей к другим температурам и давлениям требует допущений о величинах энергии активации и о порядках реакции. [c.184]

В табл. 3 представлены величины относительных скоростей реакций углерода с газами при 800° и 0,1 атм, найденные на основании рассмотренных экспериментальных данных. Следует подчеркнуть, что это приближенные, относительные скорости. [c.185]

ПРИБЛИЖЕННЫЕ ВЕЛИЧИНЫ ОТНОСИТЕЛЬНЫХ СКОРОСТЕЙ РЕАКЦИЙ УГЛЕРОДА с ГАЗАМИ ПРИ 800 И ДАВЛЕНИИ 0,1 атм [c.185]

В этом случае углекислота и водяной пар водяного газа взаимодействуют с метаном и углеродом с образованием окиси углерода и водорода, так как при температуре выше 900° равновесие этих реакций почти целиком сдвинуто в сторону указанных компонентов. Поэтому все продукты реакции не находятся в истинном равновесии. Однако, ввиду относительно малой скорости реакций конверсии метана и газификации углерода по сравнению со скоростью реакции водяного газа, можно с полным правом считать, что компоненты реакции водяного газа в каждый данный момент времени находятся в равновесии. [c.358]

Более высокий температурный уровень реакции затрудняет снижение скорости отложения углерода, которая достаточно легко может быть ограничена на относительно низком уровне при температуре на входе не более 350—400°С. Дополнительная добавка магния к каолиновому никель-алюминиевому катализатору способствовала дальнейшему снижению чувствительности этого катализатора к сернистым соединениям и осуществлению метанизации газа, получаемого из угля по методу Лурги , при незначительной степени деактивации. [c.179]

Так как разница в скоростях разложения до элементов для различных углеводородов относительно невелика, газофазные реакции углеводородов влияют на скорость отложения пироуглерода незначительно. Так как по мере гомогенного разложения углеводородов содержание в газе водорода увеличивается, в ряде случаев с повышением глубины газофазной реакции скорость выделения углерода уменьшается иногда же наблюдается обратное явление (табл. 2.3). [c.92]

Относительные скорости гидрокарбонилирования различных олефинов снижаются в последовательности пропилен > бутилены > гептен-1 > гептен-2. Давление не оказывает существенного влияния ни на скорость реакции, ни на выходы индивидуальных изомеров. Скорость реакции в весьма сильной степени зависит от отношения водород окись углерода в синтез-газе. Скорость реакции гидрокарбонилирования бутена-1 нри изменении состава синтез-газа (отношение Нг СО) с 1 1 до 3,5 1 увеличилась более чем в 10 раз, но относительный выход спирта нормального строения при этом не изменился. Аналогичные результаты были получены для гептена-1. [c.265]

Относительно транспортных процессов можно сделать предположение, что, поскольку существует перемещение газа, состав его над первичной и вторичной фазой вещества А будет различным. О принципиальной возможности такого различия свидетельствует термодинамический расчет. В предельном случае гетерогенная реакция протекает настолько быстро, что у первичной твердой или жидкой фазы равновесное состояние наступает за короткое время, и поэтому наиболее медленно действующим фактором, определяющим транспорт вещества, оказывается перемещение газа. Это справедливо с хорошим приближением для транспортных реакций, указанных в предыдущем разделе, и для условий, при которых они были осуществлены. До сих пор известны лишь немногие реакции, проведенные при указанных выше условиях, для которых транспорт вещества вследствие слишком малой скорости реакции характеризовался бы меньшим количественным выходом по сравнению с данными расчета, сделанного в предположении, что транспорт определяется диффузией. Наиболее важной из этого ряда реакций является реакция Будуара, на которой был изучен транспорт углерода [c.26]

Экспериментальные результаты, представленные в разд. бив [31, 106], устанавливают, что после относительно небольшого выгорания ( 5%) поверхность, доступная для реакции, и полная скорость реакции остаются постоянными при значительном выгорании. Далее, как будет видно в разд. 6, после небольшого начального выгорания удельная поверхность в любой точке углерода не будет значительно изменяться с температурой реакции. Таковы дополнительные предположения, сделанные при выводе уравнения (15) в случае реакций углерода с газами. [c.55]

Интересно оценить относительные скорости различных реакций углерода с газами в зоне III при одной и той же температуре для образца определенного размера, постоянной линейной скорости и определенной концентрации реагирующего газа в основном потоке ). Для этих условий уравнение (39) может быть записано как [c.65]

Существующие методы определения двуокиси углерода основаны на измерении различных физических величин плотности газов, их вязкости, скорости звука в газах, теплопроводности, теплоты реакции, электропроводности растворов и т. п. Большинство из этих методов отличается относительной сложностью по своему аппаратурному оформлению. Кроме того, они рассчитаны на сравнительно высокое содержание двуокиси углерода в исследуемой газовой смеси. Обычное же, контролируемое содержание двуокиси углерода в воздухе не превышает 3% по объему, так как за пределами этой концентрации находится уже область, угрожающая здоровью работающих. [c.195]

Вы уже подробно ознакомились с химией всех элементов-неметаллов в гл. 11 (благородные газы), 12 (водород), 13 (галогены), 18 (халькогены), 21 (углерод), 25 (бор и кремний) и 30 (группа азота), а также в ряде разделов других глав. Напомним кратко, что для элементов-неметаллов характерны относительно высокие значения потенциала ионизации (энергии ионизации), сравнительно небольшие атомные радиусы, относительно низкие значения ДЯисп, наличие незанятых р-орбиталей в состоянии одноатомного газа (за исключением благородных газов) и способность образовывать ковалентные связи с другими неметаллами и ионные связи с металлами. При обычных лабораторных условиях большинство этих элементов существует в виде относительно небольших молекул, и при комнатной температуре скорости реакций неметаллов часто низки вследствие высоких энергий активации, необходимых для разрыва прочных [c.315]

Даже несмотря на то что реакции угля с газами используют ся в промышленности в течение многих лет, понимание основ механизма и кинетики реакций сильно отставало от их практического использования. В первую очередь это было вызвано отсутствием экспериментальной техники для определения свойств одного из реагентов — угля. Появление относительно недавно возможностей количественного определения таких свойств твердых тел, как величина поверхности, распределение пор, кристаллографические параметры, средние размеры кристаллитов, электронные свойства, а также возможностей измерения хемосорбции газов, следов примесей, скорости переноса газа в порах, способствовало более ясному пониманию реакций углерода с газами. Исследователи в области катализа, пользовавшиеся перечисленными экспериментальными методиками для описания применявшихся ими катализаторов, за последние годы достигли больших успехов в выяснении реакций, происходящих на поверхности твердых тел. Поэтому многие из развитых ими концепций были использованы авторами настоящей статьи и другими исследователями, изучающими реакции углей с газами. Желательно, чтобы такие теоретические положения нашли еще более широкое применение. С учетом этой главной цели и была написана данная статья. [c.153]

Поскольку реакции углерода с газами имеют различные энергии активации и порядки реакций, относительные скорости этих реакций являются функцией температуры и давления, выбранных для установления корреляции. К сожалению, авторы не располагают данными по реакционной способности для всех четырех реакций углерода с газами, проводимых с одним и тем же образцом угля. Более того, имеется ограниченное количество данных даже для двух реакций углерода с газами на одном [c.183]

Экспериментальные данные, представленные в разделе VI и в некоторых статьях [31, 106], дают возможность предположить, что после относительно небольшой доли выгорания угля (около 5%) величина поверхности, доступная для реакции, и суммарная скорость реакции остаются фактически постоянными в большом интервале степени выгорания. Далее, как будет показано в разделе VI, величины удельной поверхности в любой точке угля, где прошел начальный процесс выгорания, не сильно изменяются с температурой реакции. Последние предположения были сделаны дополнительно для реакции углерода с газами при выводе уравнения (15). [c.189]

Представляется интересным при условии применения образца с фиксированными размерами предсказать относительные скорости различных реакций углерода с газами в зоне III при одной и той же температуре, постоянной линейной скорости [c.197]

Скорость реакции с кислородом велика из-за удаления приблизительно двух атомов углерода с поверхности на каждую молекулу реагирующего газа. Скорость реакции с водяным паром велика из-за относительно большой величины коэффициента диффузии молекулы водяного пара через неподвижную [c.199]

Существенным фактором, интенсифицирующим процессы горени [ и газификации твердых топлив, в ряде случаев можно считать также скорость потока реагирующих газов. В слоевых процессах скорость горония насколько высока и потребление кислорода в гетерогенных реакциях происходит так быстро и так активно, что длина кислородной зоны измеряется 2—3 диаметрами частиц, причем с повышением расхода дутья интенсивность гореиия углерода пропорционально возрастает (см. рис. 31). Практически скорость реагирования твердого топлпва в слое лимитируется только скоростью дутья и, следовательно, устойчивостью слоя кусков. Горение кокса в доменной печи, как известно, протекает при высоких темиературах (1600—2000°), и поэтому скорость процесса в основном оиределяется скоростью молярной диффузии, которая в свою очередь определяется скоростью дутья. Огромные скорости реакции твердых топлив, помимо благоприятных температурных условий, обеспечиваются высокими относительными скоростями между газом и частицами топлива. Высокие скорости обтекания газом кусков топлива, наряду с непрерывным подводом кнслорода к реакционной поверхиости, способствуют и отводу продуктов сгорания, в том числе и таких, как окись углерода, оказывающая тормозящее действие на горение углерода, и тем самым интенсифицируют слоевой процесс. Пределом скорости реакции в слое является переход в кинетический режим, когда суммарная скорость реакции будет определяться пе скоростью подвода окислителя, а скоростью химической реакцрш. Однако этого предела в кислородной зоне обычно достигнуть не удается, и практически суммарная скорость реакции в слое определяется, как раньше указывалось, такой скоростью подвода реагирующего газа, при которой сохраняется устойчивость залегания кусков топлива в слое. В зависимости от фракционного состава топлива критическая скорость газового потока, при которой теряется устойчивость частиц в слое, характеризуемая данными, приведенными [c.560]

Так как графит в качестве замедлителя в ядерных реакторах находит все большее применение, возникает вопрос о влиянии облучения на скорость реакции графита с газами. Независимо от практического значения влияния облучения применение излучений большой энергии является важным средством для изучения связи между дефектами в решетке углерода и скоростями его реакции с газами. При бомбардировке частицами высокой энергии в графите могут быть созданы относительно большие и регулируемые концентрации дефектов. [c.236]

Между относительными скоростями гидрогенизации и отложением углерода на различных гранях, как видно, не существует какой-либо связи. Более того, отсутствует сколько-нибудь заметная корреляция между относительной реакционной способностью граней при отложении углерода из окиси углерода и из этилена. Скорость отложения углерода может быть тесно связана с геометрическими факторами, которые должны играть определенную роль в образовании зародыщей твердых отложений. Число малых участков слоя углерода, найденных на гранях (111) кристалла, не подвергнутого нагреванию в аргоне, оказывается того же порядка, что и число дислокаций на поверхности. Таким образом, можно предположить наличие связи между дислокациями и процессом отложения углерода. Тот факт, что первое появление углерода на поверхности совпадает по времени с началом ее перестройки, также. может быть истолкован как указание на наличие такой связи. Дислокации на этих реагирующих поверхностях могут образовываться по двум причинам. Некоторые дислокации получаются в процессе приготовления кристалла, а другие дислокации возникают в ходе реакции. В случае каталитических реакций водорода с кислородом на меди было обнаружено, что образование медного порошка связано с участками перегруппировки поверхности [4], а также с областями роста поверхности кристалла. Было предположено [3], что адсорбированный газ или другие посторонние вещества, находящиеся на поверхности, например окись меди, могут вызвать образование нарушений в решетке растущего кристалла, что меняет структуру его поверхности. Такие нарушения, особенно спиральные дислокации, могут инициировать рост порошка меди. При разложении этилена правильному росту кристаллов также могут препятствовать очень малые отложения углерода и адсорбированный газ. Таким путем могут образовываться дислокации относительно большого масштаба, которые в свою очередь будут способствовать образованию зародышей более плотных отложений углерода. [c.44]

При определенных экспериментальных условиях скорость реакции углерода с газом (скорость удаления атомов углерода с поверхности) зависит от реагирующего газа и природы углерода. Обсуждение влияния природы углерода на отдельные реакции углерода с газами будет проведено в разд. 7. В этом разделе представлены существующие данные по относительным скоростям газоуглеродных реакций, в которых был использован один и тот же тип углерода. Наибольший интерес представляют те результаты, когда скорость реакции не была осложнена диффузионным торможением. [c.47]

Насколько известно, единственными имеющимися данными об относительной скорости реакции с водородом по сравнению со скоростями вышеупомянутых реакций углерода с Таблица 3 газами являются данные Горинга и сотрудников [71]. [c.185]

Для вычисления относительных величин вязкости исходят из вязкостей индивидуальных компонентов при 0° [117] с учетом мольного состава смеси. Предполагают, что изменение способности к диффузии и вязкости с температурой и давлением не зависит от состава газовой смеси. Если желательно, можно провести более точные расчеты способности к диффузии и вязкости газовых смесей, используя подход Уилке [118] и Бромли и Уилке [119] соответственно. В табл. 5 представлены относительные величины Дг, ц и р при диффузии через неподвижную пленку в реакциях углерода с газами. Подставляя эти величины в уравнение (42), рассчитывают относительные скорости реакции в зоне III для реакций углерода с газами эти данные также приведены в табл. 5. Качественно можно предсказать, что скорости реакций с кислородом и водяным паром примерно в два раза больше скорости реакции с двуокисью углерода. [c.199]

Катализаторы конверсии природного газа с водяным паром и кислородом. Процесс парокислородной (парокислородовоздушной) конверсии природного газа широко применяют для получения синтез-газа, используемого в производстве аммиака и метанола. Обычно этот процесс осуществляют автотермично в кднверторах шахтного типа при низком или среднем давлении и при относительно небольших объемных скоростях по природному газу (500—1000 ч ). Значительную интенсификацию парокислородной конверсии природного газа достигают в случае проведения его в аппаратах с кипящим слоем мелкого (0,4—1 мм) катализатора (см. табл. 19, № 1). В этом случае удается достичь довольно больших удельных нагрузок на аппарат (см. табл. 16, № 2). Объемная скорость по природному газу достигает 10 ООО—20 000ч Для исключения опасности отложения углерода на катализаторе рекомендуется тщатель-но смешивать исходные компоненты и поддерживать необходимый избыток воздуха (см. табл. 16, № 3). Для обеспечения более равномерного распределения тепла реакции по слою катализатора последний загружают в конвертор, например, послойно с шарами из жаропрочной стали. [c.37]

Влияние строения олефина на скорость гидрокарбонилирования при 110° и давлении синтез-газа (состава 1 1) 233 ат показано в табл. 2. Быстрее всего протекает реакция с 1-олефинами нормального строения. 2- и 3-олефины реагируют медленнее, чем 1-олефины, но относительное положение двойной связи (если она находится не нри концевом атоме углерода) не оказыпает существенного влияния на скорость реакции олефинов нормального строения. Сравнительно малые скорости реакции с олефинами разветвленного строения [c.267]

По Th. Thorssell-ю, который для получения цианистого бария ( NIoBa исходит из карбоната бария, скорость реакции образования цианистото бария уменьшается с увеличением окиси углерода СО в газах и в зависимости от увеличения количества образовавшегося цианида. Лучшим способом уменьшения относительного количества СО является, пожалуй, разбавление ее азотом. [c.137]

Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

В некоторых работах было показано, что при гидрировании сероорганических соединений в присутствии водяных паров параллельно основной реакции протекает гидролиз серусодержащих веществ. При этом эффективность сероочистки повыщается и исключается отложение углерода на катализаторе [5]. Относительная роль гидрирования и гидролиза сероокиси углерода а окисножелезном катализаторе, содержащем окись хрома, при очистке азото-водородных смесей синтеза аммиака определяется в основном характером одновременно протекающей реакции водяного газа (конверсии СО). В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но при достижении равновесия обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой скоростью. В другом случае, по литературным данным, при очистке водяного газа катализатор из смеси сульфида меди и окиси хрома на активированном угле способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода [3]. Активность катализатора заметно повышается при добавке водяного пара и обеспечивает практически полное удаление (98%) органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) при температуре 250° С. [c.151]

Специальное исследование также подтверждает, что карбид не является промежуточным соединением. Из карбидной теории следует, что в случае катализатора, приготовленного с поверхностным слоем карбида С , скорость появления С в газовой фазе должна быть связана со скоростью синтеза, если прямой обмен между карбидом и любым содержащим углерод газом происходит в незначительной степени. Опыты показали, что в углеводородах Сз — С/, во время синтеза появляется очень мало углерода с поверхности, хотя гораздо большая его часть оказывается в метане [103]. Одиако исследователи отметили, что эти результаты могут быть истолкованы и иным путем в зависимости от предположений, сделанных относительно активной доли поверхности карбида. Если активна вся поверхность, то эти результаты не подтверждают карбидную теорию. Но если активна только небольшая часть карбо-низоваиной поверхности, то она может быстро истощиться в отношении С , который окажется замещенным наС из окиси углерода поэтому в газовой фазе окажется мало С , так как реакция будет скорее протекать через вновь образовавшийся карбид, чем через оставшийся карбид, содержащий С . [c.311]

Марьязин и Теснер [180] исследовали кинетику роста частиц углерода при разложении метана в присутствии большого избытка водорода, который использовался в качестве газа-носителя. Предположив, что скорость зависит от концентрации метана в первой степени, эти авторы получили константы скорости в интервале температур 1400—1700°, очень близкие к величинам, вычисленным по графику Аррениуса, а для энергии активации была найдена величина 40 ккал. Из-за сильного замедляющего действия избытка водорода (если в качестве газа-носителя используется гелий или азот, скорость реакции сильно возрастает) очень трудно сделать выводы относительно механизма процесса, однако полученные результаты очень полезны в практическом смысле. [c.314]

Влияние неорганических добавок к коксу. История добавления к топливам неорганических материалов с целью улучшения их горючести почти так же стара, как и история искусства сжигания топлива, причем патенты, заявленные Тэйлором и Но-виллем [190], относятся к столь далекому прошлому, как 1867 г. Хотя некоторые из добавок имели несомненное влияние на реакционную способность высокотемпературного кокса, измеренную по скоростям реакции с окисляющими газами, однако не было показано, каким образом влияние на реакционную способность кокса отражается на характеристиках горения его в печах или горнах [191]. Этого, конечно, и следовало ожидать, так как при толстом слое топлива почти весь кислород, выходящий из слоя, находится в нем в виде окиси углерода и даже безграничная реакционная способность топлива не могла бы сильно повысить скорость горения. Дан е в случае сравнительно тонкого слоя топлива увеличение скорости горения с возрастанием реакционной способности пропорционально увеличению значения х в выражении (1—е ), когда а относительно большая величина. Таким образом, только в тех случаях, когда реакционная сиособ иость топлива повышается путем использования специальных добавок или каким-либо другим способом, можно ожидать, что эта способность будет иметь значение для низкотемпературных реакций, имеющих место прп воспламенении топлива, а также когда зона газификации, т ак в транспортных газогенераторах, должна иметь ограниченную величину и.лп скорость требуемого дутья должна быть чрезвычайно большой, как это имеет место в мощных генераторах водяного газа. Это подтверждается наблюдением Николльса [191], показавшего, что скорость воспламенепия при сжигании с нижним питанием увеличивается при добавке 0,2% соды, хотя более крупные добавки ее вызывали уменьшение скорости воснламенсгогя, потому что на поверхности кокса, используемого с такой добавкой, в этом случае образуется изолирующи слой. Кокс с добавками производится в промышленном масштабе [192[ фактически только в качестве домашнего [c.424]

Испытания по обжигу проводили в широком интервале изменения режимных параметров (температура обжига, содержание окиси углерода в обрабатывающем газе и др.). Однако однозначных зависимостей степени восстановления руды от этих режимных параметров не было установлено. Объясняется это в значительной сте-пени тем, что испытания проводили в интервале времени пребывания руды в печи, значительно превышающем время, необходимое для восстановления частиц заданной крупности. Например, для частиц диаметром до 1 мм оно составляет несколько минут, в то время как фактическое среднее время пребывания частиц в печи колебалось в пределах 0,61—1,44 ч. Поэтому все частицы успевали восстановиться до конечной величины, обусловленной термодинамическими факторами. По диаграмме состояния железо-кислород при данных условиях (температура 600—800° С и содержание окиси углерода в обрабатывающем газе до 10°о) устойчивой фазой является магнетит. Поэтому при увеличении температуры обжига увеличивалась скорость реакции восстановления, но не дальше магнетита. Аналогичную картину наблюдали и при увеличении содержания окиси углерода в обрабатывающем газе. Некоторое перевосстановление проб относительно магнетита, по-видимому, люжно объяснить изменением механизма восстановления для силикатов железа по сравнению с окислами железа и наличием в руде органического углерода. [c.375]

Весьма важное значение для синтеза углеводородов из окиси углерода имеет также подготовка газовой смеси ( синтезгааа ). Окись углерода и водород должны быть тщательно освобождены от сернистых примесей (ядов), как-то СЗа и Н28 для этой цели газовая смесь очищается в лабораторных условиях пропусканием через раскаленную медную сетку, щелочной раствор пирогаллола и активированный уголь в технике для той же цели пользуются известью, болотной рудой и другими очистителями. Большое значение имеет также освобождение газовой смеси от инертных газов (СО2, СП4, N2), так как присутствие их снижает скорость реакции столь же вредное влияние оказывает присутствие в газовой смеси водяных наров, так что поступающий на синтез газ должен быть тщательно высушен сплавленным хлористым кальцием, фосфорным ангидридом и т. п. Наконец, важное значение имеет относительное содержание в газе окиси углерода и водорода. Наиболее благоприятное соотношение СО Нз = 1 2 при таком составе газа удавалось получать до 190 мл масла из 1 м [c.511]

Теперь можно найти оптимальное изменение концентрации двуокиси углерода в газовой смеси, выходящей из реактора (зависящее от скорости потока газа). Его верхний предел обусловлен требованием дифференциальности реактора или его безградиентности (см. гл. 1) и составляет примерно 3%. Нижний предел зависит от точности аналитического метода, применяемого для определения скорости реакции, и в данном случае составляет 1- 3% двуокиси углерода в отходящем газе. Это обеспечивает измерение скорости реакции с точностью до 2% (относительных). [c.138]