Контроль размеры молекул

Следует учесть возможность агрегации молекул красителей, поэтому, как правило, необходим независимый контроль размеров их частиц. Ряд методических сложностей может возникнуть и в случае оценки размеров пор с помощью растворов белков. Так, белок может частично забивать поры мембраны, снижая ее пористость. В связи с этим поиск модельных систем, в частности органозолей, для калибровки мембран представляет собой и в настоящее время актуальную задачу. Органозоли получают диспергированием металлов в органическом растворителе [114]. [c.94]

Распределение макромолекул между двумя несмешивающимися растворителями в соответствии с их молекулярным весом Полимер приводят в соприкосновение с подходящим растворителем короткие макромолекулы диффундируют в раствор быстрее, чем длинные Применение мембран с соответствующими размерами пор для контроля проникновения молекул различной длины [c.16]

Измерение величины М ,. Свойства полимера, которые в большей степени зависят от крупных молекул, чем от малых, связаны с Мгс или с более сложными средними величинами. Немногие зависимости этого рода также просты, как те, которые относятся к определению Мп, и еще меньшее количество их детально разработано. Типичной и, следовательно, одной из наиболее важных является зависимость между молекулярным весом полимера и его вязкостью. Однако вязкость и соответственно реологические свойства связаны также с формой молекул, частотой сетки и величиной взаимодействия между полимером и растворителем, а также со средним размером молекул. Поэтому, несмотря на широкое применение измерений вязкости для контроля производства полимерных материалов, данный метод за небольшим исключением служит в лучшем случае лишь для косвенного определения молекулярных весов. [c.108]

Следует учесть возможность агрегации молекул красителей, поэтому, как правило, необходим независимый контроль размеров их частиц. Ряд методических сложностей может возникнуть и в случае оценки размеров пор с помощью растворов белков. Так, белок может частично забивать поры мембраны, снижая ее пористость. [c.49]

Длина макромолекул оказывает решающее влияние на физические и химические свойства полимера следовательно, важно уметь точно определять размеры молекул, чтобы установить связь между свойствами полимерного вещества и длиной его молекул. Кроме того, при получении полимеров необходимы методы контроля, которые позволили бы следить за ходом протекающих химических процессов. В настоящее время разработано множество методов определения размера макромолекул или молекулярного веса, причем каждый из них имеет определенную область применения. Хотя молекулы полимеров велики по сравнению с молекулами низкомолекулярных веществ, самые большие из них весят 1 10 г. На самых чувствительных весах, какие были когда-либо изобретены, можно взвесить г вещества, т. е. очевидно, что взвесить одну молекулу невозможно, даже если бы ее можно было выделить из общей массы и поместить на чашку самых чувствительных весов. [c.45]

Правило произведения можно распространить п на случаи, когда замещаются атомы разной природы. Практическое применение правила произведения ограничено небольшими по размеру молекулами с высокой симметрией, для которых можно узнать величины переходных моментов. В полимерной спектроскопии оно малоприменимо. То же самое можно сказать о некоторых других правилах, например о правиле суммы, которое связывает сумму квадратов частот [348, 1653, 1654]. Правда, эти правила играют известную роль в контроле за отнесением полос при расчетах нормальных колебаний [1000]. [c.105]

Тогда возникает вопрос, каким образом ориентационный эффект проявляется в случае некоторых типичных жестких частиц растворенного вещества. Известно, что вирус табачной мозаики имеет стержневидную форму длиной около 3000 А и диаметром 150 А [705]. Использование уравнения (VI-72) приводит к коэффициенту вращательной диффузии в воде (т]о = 0,01 пуаз), равному около 6-10 сек . Это вполне приемлемый порядок величин при градиенте скорости 10 сек- угол гашения должен уменьшиться на 8° по сравнению с предельной величиной, составляющей 45°. С другой стороны, можно подсчитать, что сывороточный альбумин человека, размеры молекулы которого аппроксимируются эллипсоидом с 1 = 75 А, 2 = 20 А [706], имеет в водном растворе Dr = == 1,5-10 се -1. Эта величина настолько высока, что эксперимент по определению двойного лучепреломления в потоке практически невозможен, так как ламинарный поток нельзя поддерживать при градиентах скорости, необходимых для создания заметного ориентационного эффекта. Применение очень высоких градиентов скорости должно также привести к накоплению тепла за счет трения жидкости со скоростью, которая бы затруднила сохранение термодинамического контроля. Можно отметить, что использование вязких растворителей облегчает изучение ориентации, так как эти растворители уменьшают Dr и, таким образом, позволяют использовать соответственно более низкие значения градиента скорости. [c.246]

В то же время необходимо сказать несколько слов об основных ограничениях метода газовой хроматографии. Исследуемые сорбаты должны быть летучими и термически устойчивыми в условиях эксперимента веществами. ГХ практически непригодна, если размер молекулы сорбата сопоставим с размерами пор сорбента, так как при этом из-за замедления процессов диффузии трудно ожидать, что за сравнительно короткое время пребывания вещества в колонке все поры будут доступны для сорбции исследуемых молекул. Кроме этого, адсорбционно-статические и калориметрические методы дают возможность получать более надежные результаты в широкой области концентраций, поскольку в этом случае обеспечивается лучший контроль за установлением термодинамического равновесия. [c.308]

Итак, при рассмотрении совместимости в пределах от системы отдельных молекул (в грубом приближении, вероятно, такая система может моделироваться мягкими сферами) до смешения на сегментальном уровне возникает ряд вопросов. Первый из них — можем ли мы определить, к какому уровню совместимости относится рассматриваемая система. В благоприятных условиях решение такой задачи может быть осуществлено с помощью метода электронной микроскопии . Косвенный метод оценки с помощью измерения температуры стеклования системы не позволяет установить, к какому именно уровню совместимости принадлежит рассматриваемая система, поскольку здесь не измеряются размеры средних флуктуаций по составу. В настоящее время не известно, каких размеров однородные области участвуют в процессе стеклования. Более того, в случае контроля совместимости по температуре стеклования Тg системы возникают дополнительные разночтения из-за различной чувствительности раз- [c.130]

Естественное усовершенствование процессов статистической привитой полимеризации — проведение реакций отрыва атома водорода от относительно небольшого числа активных центров передачи цепи, которые вводятся в растворимый компонент в ходе полимеризации или после нее. Число таких центров прививки, необходимых для каждой молекулы растворимого компонента, должно зависеть от эффективности соответствующих групп в генерировании центров роста цепи в условиях дисперсионной полимеризации. В идеале молекула стабилизатора должна содержать один якорный компонент соответствующего размера, присоединенный к растворимому компоненту. Однако число возможных реакций в каждой системе и неизбежное распределение полимера по функциональности таковы, что на практике невозможен строгий контроль за структурой. После выбора функциональной группы, эффективной как агент передачи при полимеризации данного мономера, необходимо эмпирически подобрать состав растворимого компонента. [c.100]

Катализатор при определенных специфических условиях реакции выполняет следующие функции изменяет длину полимера от двух до огромного количества мономерных единиц определяет распределение полимеров по размерам их молекул контролирует степень протекания побочных реакций, которая может быть большой. Функцией катализатора является также контроль качества полимерного продукта па основе использования стерео-специфичности этой реакции. [c.323]

Химию фотографического процесса полезно разделить на неорганическую фотохимию галогенида серебра и органическую химию сенсибилизации, проявления и окрашивания. Попадая на микрокристалл галогенида серебра, содержащийся в нанесенной на пленку эмульсии, свет оставляет там слабое изображение, сформированное, по-видимому, всего лишь из нескольких атомов металлического серебра. Металлическое серебро играет роль катализатора восстановления всего зерна микрокристалла, происходящего под воздействием проявителя — легко окисляемого органического соединения. Типичный размер зерен галогенида серебра в фотографической пленке — один микрон, контроль за размером и формой зерен играет весьма важную роль. Хотя галогениды серебра чувствительны к свету лишь в синей области спектра, зерна можно активировать по отношению к более длинноволновому излучению с помощью сенсибилизирую-ыщх красителей. Молекулы сенсибилизатора наносятся на поверхность галогенида серебра в виде покрытия толщиной менее тысячной миллиметра. Цвет возникает в тот момент, когда окисленная форма проявителя реагирует с еще одним органическим соединением, давая краситель нужного тона. Комбинируя три первичных тона, можно получить 11 цветов. Создание обычного цветного [c.133]

Для сравнения различных мономерных привитых слоев полезным является понятие максимальной плотности прививки (ртах), которая определяется как максимально теоретически возможное значение плотности прививки для привитого слоя данного типа. Максимальная плотность прививки определяется либо размером прививаемой молекулы (стерический контроль), либо расстоянием между реакционными центрами на поверхности (в зависимости от того, какая величина меньше). В подавляющем большинстве случаев химического модифицирования поверхности /Этах определяется размерами модификатора. [c.17]

Процессы введения метки в молекулы антител в химическом отношении ничем не отличаются от мечения любых других белков. Используемые методики оптимизируются эмпирически и, как правило, с трудом поддаются контролю и воспроизведению. Ввиду того что моноклональные антитела доступны практически в неограниченных количествах, введение метки можно проводить сразу с очень большой партией антител, что было бы невозможно при использовании поликлональных антител, доступных лишь в виде партий ограниченного размера. Еще одним преимуществом моноклональных антител, также связанным с их доступностью в неограниченном количестве, является возможность работать в условиях их максимально высокой концентрации в реакционной смеси. [c.386]

Клетки в исследуемом образце окрашивают специфическими флуоресцентными реагентами для определения поверхностных молекул и вносят в проточную вибрационную камеру прибора. Выходящие из камеры клетки попадают в поток несущего буферного раствора. Клетки проходят через лазерный луч, и с помощью детекторов определяются размеры (детектор светорассеяния) и гранулярность (детектор света, расположенный под прямым углом к лазерному лучу) каждой клетки, а также цвет флуоресценции (красный и зеленый) соответственно двум разным поверхностным маркерам. Под влиянием вибрации поток жидкости, несущей клетки, разбивается на капли им сообщается заряд, благодаря чему с помощью отклоняющих пластин (под контролем компьютера) можно получить раздельно различные клеточные популяции в соответствии с измеренными параметрами. На трехмерной диаграмме показаны размеры (з), число (п) и флуоресценция (f) лимфоцитов цельной клеточной популяции и популяции С08 , полученных на клеточном сор-тере с использованием антител анти-С08. [c.533]

Следует привести еще несколько примеров успешного применения гель-фильтрации в тонком слое. Линк [36] показал, что фракционирование в тонком слое можно проводить в присутствии 8М мочевины или 6,5 М хлоргидрата гуанидина. В этих условиях он сопоставил скорости миграции нативного и модифицированного (восстановленного и алкилированного) р-белка из спинномозговой жидкости. Совпадение скорост-ей миграции обоих образцов указывало на отсутствие в белке субъединиц с различным молекулярным весом. В сочетании с электрофорезом тонкослойную гель-фильтрацию применяли как удоб1у>1й метод контроля при выделении аминоацил-т-РНК-синтетаз [37]. При сопоставлении результатов анализа путем тонкослойной гель-фильтрации на G-200 двух фракций с валил-т-РНК-синтетазной активностью, но несколько различавшихся в функциональном отношении, оказалось, что обе фракции довольно близки по размерам молекул [38]. Радола [67] использовал тонкослойную гель-фильтрацию для решения ряда задач к ним относится анализ сывороточных белков животных и человека, растворимых белков культуры клеток млекопитающих in vitro, растворимых белков из листьев шпината. [c.266]

Хлорирование проводится в темноте либо в жидкой, либо в паровой фазе, и может ускоряться нагреванием, светом и такими катализаторами, как йод, металлы, галоиды металлов или другие агенты, способные превращать молекулу хлора в атомы хлора [664, 665]. Замещение происходит в различных позициях, и контроль возможен только в ограниченных размерах [430, 668, 669]. Так, метан хлорируется с получением некоторого количества всех четырех возможных хлорпроиззодных в реакции с пропаном получается либо первичный, либо вторичный хлориды. Жидкофазное хлорирование дает более высокий выход первичных продуктов замещения. [c.144]

Особенно эффективно определение по полярографическим максимумам различных красителей и высокомолекулярных веществ, адсорбционная способность которых связана, главным образом, с большим размером их молекул. В настоящее время имеется значительное число работ по применению полярографических максимумов для анализа и исследования высокомолекулярных веществ. В частности, имеется ряд работ по использованию полярографических максимумов для контроля кинетики образования полимеров [83], а также для определения растворимости полимеров в растворителях по изменению концентрации высокомолекулярного соединения в растворе, определяемой с помощью полярографических максимумов. Герачек и Малкус использовали, например, эффект подавления кислородных максимумов при анализе водных экстрактов синтетических смол для характеристики экстрагирования растворимых продуктов [84]. [c.68]

Каталитическая стабильность. Одной из причин потери каталитической активности является отложение углерода на катализаторе. Факторы, влияющие на отложение углерода, особенно в слз чае применения такого технологического сырья, как тяжелое масло процесса Коалкон, включают соответствующее соотношение между гидрогенизационной и крекирующей активностями (см. разд. 7.3 и 7.5), контроль над размером и распределением пор, необходимый для оптимизации времени пребывания больших молекул, и увеличение контакта между катализатором, водородом и жидким сырьем. Необходимое соотношение между гидрогенизационной и крекирующей активностями может быть установлено изменением относительных количеств компонентов оксида переходного металла и твердых кислот. Контроль параметров пористой структуры уже обсуждался в связи с каталитической активностью и селективностью. [c.180]

Названные выше гены в хромосомной ДНК обладают специфическими функциями (средний размер гена оценивают в 1300 пн) Ген-регулятор определяет синтез белка-репрессора, способного связываться с оператором (см ) на ДНК или с РНК, предотвращая соответственно транскрипцию или трансляцию Ген-оператор — участок ДНК, связываясь с которым белок-репрессор предотвращает инициацию (начало) транскрипции на прилежащем промоторе, ответственном за связывание фермента РНК-полимеразы, инициирующей транскрипцию гена На промоторе гена эукариотической клетки имеется специфический локус (участок), в десятки—сотни тысяч раз повышающий число посадок РНК-полимера-зы на промотор ближайшего гена Этот локус называется энхан-сером, или усилителем (от англ enhan er — усилитель) Энхансеры тканеспецифичны Они представляют собой большую разнообразную группу регуляторных элементов клетки Другими словами это элементы позитивного контроля К элементам негативного контроля относятся сайленсеры (от англ silen er — глушитель), угнетающие транскрипцию Энхансеры и сайленсеры обладают только цис-действием, влияя на гены, локализующиеся на той же молекуле [c.159]

Способ подхода мономера определяется размером и формой комплекса. Полный контроль свободного вращения конца растущей цепи вокруг одинарной связи С—С в комплексе допускает лишь один способ раскрытия двойной связи. При изучении структуры полимеров, полученных полимеризацией 1-алкил-2-алкокси-этилена и 1-хлор-2-алкоксиэтилена, было обнаружено, что эрм/иро-дитактич. полимер образуется лишь из 1 ис-изомера, а трео-дитактич.— из трокс-изомера (см. Стереохимия). Эти факты позволяют считать, что раскрытие двойной связи происходит в основном по типу цмс-раскрытия, в противном случае необходимо было бы допустить маловероятную инверсию транс-изомера мономера. Есть и др. наблюдения, позволяющие считать 1 мс-раскрытие наиболее вероятным. С точки зрения механизма описываемую полимеризацию следует рассматривать не как одноцентровую, а как многоцентровую реакцию. При обычной полимеризации молекула мономера присоединяется к концу растущей цепи, образуя новое звено макромолекулы. При С. п. в условиях предварительной адсорбции мономера или связывании его в комплекс молекула мономера предварительно внедряется между концом растущей цепи и катализатором, образуя циклич. промежуточное состояние. Образование такого циклич. комплекса предусматривает последующее включение мономера в цепь путем г ис-раскрытия двойной связи. [c.262]

В практике аналитического контроля загрязнений воздуха часто возникает необходимость экспрессного и надежного определения наиболее вредньгх компонентов загрязненного воздуха (метанола, винилхлорида, фенола, формальдегида и др.) на фоне гораздо менее токсичных сопутствующих им примесей других органических соединений, например, углеводородов. Такие задачи можно успещно решать с помощью РСК. В частности, метанол можно выделить из смеси органических соединений различных классов, используя форколонку с цеолитом ЗА. Такой реактор не только не задерживает примеси органических соединений, но избирательно концентрирует лишь СН3ОН и молекулы неорганических газов, имеющих малые размеры (аммиак, азот, СО и СО2, Не, О2 и др.) [3]. [c.521]

Для обеспечения достаточной скорости процесса электроосаждения и хорошего выхода необходимо, чтобы пленкообразователь в материале находился не в виде истинного раствора, а в виде ультрагетерогенной термодинамически неустойчивой коллоидной системы [57]. Равновесие в такой системе определяется соотношением между ассоциированными и неассоциированными молекулами пленкообразователя. Чем выше доля неассоциированных молекул и меньше размеры ассоциатов, тем стабильнее система и меньше выход покрытия при электроосаждении, увеличение числа ассоциированных молекул приводит к увеличению размеров блоков и может вызвать коагуляцию системы. Соотношение между ассоциированными и неассоциированными молекулами зависит от таких факторов, как молекулярная масса пленкообразователя, эквивалентная молекулярная масса звена, приходящаяся на одну функциональную группу, диссоциирующую в водном растворе (может быть охарактеризована кислотным или аминным числом), степень нейтрализации или pH, концентрация раствора, температура, наличие солюбилизирующих компонентов (спиртов) и т. д. Изменение любого из этих факторов может приводить к смещению состояния системы в ту или иную сторону. Поэтому в процессе электроосаждеиия требуется постоянный контроль и регулирование таких параметров, как концентрация раствора, его pH, удельная электропроводность, температура, содержание спиртов, а также выход по току или толщине покрытий, рассеивающая способность материала и др. [c.130]

В ИГИ проводятся работы по получению УМС на основе ископаемых углей (от бурых до антрацита), отходов деревопереработки, сельскохозяйственных отходов. Углеродные материалы подвергают термической обработке (карбонизации), приводящей к образованию дополнительной микропористой структуры за счет выделения летучих, однако при этом молекулярно-ситовые свойства карбонизата выражены весьма слабо. Поэтому основной задачей при создании УМС является изыскание способов регулирования входов в микропоры таким образом, чтобы молекулы кислорода ( эф = 0,28 нм) свободно в них проникали, а доступ молекул азота (ёэф — 0,30 нм) был затруднен. Одним из способов регулирования молекулярно-ситовых свойств является химическая модификация карбонизата высокомолекулярными соединениями. Контроль качества карбонизатов и УМС на их основе проводили по общей пористости, объемам сорбирующих пор, механической прочности на истирание, насыпной плотности, сорбции азота и кислорода определяли удельную поверхность по БЭТ, характеристическую энергию адсорбции и средний размер микропор. [c.123]

Уже используются биосенсоры, позволяющие контролировать появление опасных метаболитов в ходе хирургической операции. Подобный контроль уровня метаболитов может стать обычным при использовании миниатюрных имплантатов, которые могли бы немедленно исправлять ситуацию, если появляются какие-либо изменения. На основе биочипов можно создать более чувствительные биосенсоры меньшего размера. Точно так же, как использование силиконовых микрочипов привело к уменьшению размеров компьютеров, использование полуттроводнико-вых органических молекул вместо силикона приведет к дальнейшему уменьшению размеров биосенсоров. Электрический сигнал сможет проходить по этим молекулам, и электрическая цепь будет шириной в одну молекулу. Биочипы должны быть достаточно малы, чтобы их можно было имплантировать в тело человека. Тогда станут возможны такие устройства, как искусственные органы чувств и стимуляторы ритма сердца. [c.95]

В живых клетках вода служит средой, в которой молекулы разных размеров взаимодействуют между собой. Структура воды, в которой находятся растворенные вещества, контролирует все жизненно важные процессы в клетке действие ферментов и регуляцию их активности, ассоциацию и диссоциацию орга-нелл, структуру мембран и их функционирование. Небольшие изменения в концентрации растворенных веществ и активности воды могут приводргть к значительным физиологическим изменениям, поэтому не удивительно, что многоклеточные организмы выработали специальные физиологические механизмы для поддержания постоянного состава не только жидкостей тела, но и внутриклеточной среды. Приведем только один пример в крови млекопитающих поддерживается равновесие между ионами натрия п калия с помощью сложного гормонального контроля, действующего на уровне почек и основанного на обмене между кровью и тканями. [c.365]

Большие молекулы и при эмиссии частично сохраняют ту же молекулярную о жентацию, которую они имели при поглощении света, поэтому их флуоресценция поляризована. Если такие молекулы ассоциированы в молекулярный комплекс, то степень поляризации флуоресценции возрастает. Так как в поляризации флуоресценции важную роль играют размер и форма молекул, то это явление особенно полезно при контроле реакций антиген-антитело. Как показано на рис. 10.1, когда маленькая молекула антигена, меченного флуоресцентной меткой, образует комплекс с большой молекулой антитела, то вращение флуоресцентной метки замедляется и поляризация флуоресценции возрастает. [c.141]

Вам передали первые образцы только что открытого марсианского микроорганизма, чтобы вы проанализировали его хромосомы. Клетки этого микроорганизма напоминают клетки эукариот, обитающих на Земле, и состоят из тех же молекул, включая ДНК, которая обнаружена в структуре, похожей на клеточное ядро. Один из ваших коллег идентифицировал два основных гистоно-подобных белка, связанных с ДНК (их масса примерно равна массе ДНК). Вы выделяете из клеток ядра и обрабатываете их микрококковой нуклеазой в течение разных периодов времени. Затем вы выделяете ДНК и разделяете ее в агарозном геле параллельно с аналогичным препаратом ДНК из ядер печени крысы. Как показано на рис. 9-7, продукты расщепления ДНК из печени крысы дают стандартную лесенку полос, характерную для нуклеосом, тогда как продукты расщепления ДНК марсианского микроорганизма проявляются в виде растянутых зон шлейфа, причем размер минимального фрагмента составляет около 300 нуклеотидов. В качестве контроля вы выделяете из марсианского микроорганизма ДНК, свободную от белков, и обрабатываете ее микрококковой нуклеазой. ДНК оказывается весьма чувствительной к этой нуклеазе, и конечными продуктами расщепления являются преимущественно моно- и динуклеотиды. [c.135]

В последние годы разработаны методы быстрого секвенирования ДНК. Для этого длинную молекулу ДНК с помощью рестрикраз разрезают на фрагменты удобного размера. Затем эти фрагменты размножают путем клонирования и специальными методами определяют последовательность нуклеотидов в каждом из фрагментов. Очередность фрагментов восстанавливают, используя перекрывающиеся концы (участки ДНК с одинаковой по-следовательнотью в разных клонах). С помощью секвенирования получают точные сведения и о нетранскрибируе-мых участках ДНК, важных для контроля транскрипции. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология