Диффузией лимитирование скорости

При экспериментальном исследовании и расчетах гетерогенно-каталитических процессов важно знать область, в которой протекает реакция, отчего зависит вид описывающих ее кинетических уравнений. Очевидно, что при лимитировании скорости химической реакцией на всей поверхности катализатора (внутрикинетическая область) скорость диффузии не играет роли и результаты процесса не будут зависеть от размера зерен катализатора. Наоборот, при внешне- или внутридиффузионных областях размер зерна играет большую роль, так как скорость диффузии на единицу массы катализатора зависит от величины внешней поверхности, которая определяет и диффузию в поры. Таким образом, проводя серию опытов с катализатором разного размера зерна и наблюдая за изменением степени конверсии, можно различить кинетическую и диффузионные области, а также определить размер зерна катализатора, необходимый для достижения кинетической области. [c.289]

Несмотря на такое неудовлетворительное состояние наших экспериментальных знаний, мы хотим довести до конца ряд кинетических выкладок и вывести общее уравнение для углекислотных кривых в зависимости от различных факторов медленной диффузии, лимитированной скорости карбоксилирования, обратимости карбоксилирования и ограниченного поступления световой энергии. Мы хотим, таким образом, получить что-то вроде костяка для аналитической теории углекислотных кривых, который мог бы оказаться полезным для планирования и интерпретирования результатов будущих кинетических измерений, если только исследователи кинетики фотосинтеза откажутся от своей привычки принимать во внимание только свои собст- [c.334]

Все эти факторы могут способствовать (а большинство их, вероятно, и фактически способствует) лимитированию скорости фотосинтеза при различных условиях, являясь, таким образом, причиной насыщения этой скорости в отношении различных кинетических переменных. Нет никаких теоретических оснований ожидать, и экспериментальные данные совершенно не указывают на то, что насыщение в отношении, например, интенсивности света или концентрации двуокиси углерода всегда вызывается одним и тем же лимитирующим фактором. Наоборот, можно найти ясные указания на явления насыщения, вызванные медленной диффузией, медленным карбоксилированием, различными каталитическими недочетами, недостаточным освещением и ограниченным снабжением восстановителями (в бактериальном фотосинтезе). Все это можно рассматривать как доказательство хорошей согласованности фотосинтетического процесса в целом, так как это означает, что различные части сложного аппарата фотосинтеза имеют приблизительно одинаковую максимальную производительность. В свете такого разнообразия возможных лимитирующих скорость ступеней становится понятным, почему многократные попытки представить кинетику фотосинтеза при помощи схем, состоящих из небольшого числа реакций, например только из одной световой и одной темновой реакции, могли привести лишь к весьма скромным результатам. [c.279]

Теоретический анализ неравновесной динамики сорбции и хроматографии показал, что можно использовать в основном три параметра для приближения сорбционных и десорбционных процессов к квазиравновесным, т. е. к процессам, протекающим с полным насыщением колонки сорбируемым веществом или с полным выходом при десорбции и получением при этом элюатов высокой концентрации. Этими параметрами являются скорость протекания раствора, коэффициент диффузии ионов в ионите при геле- вом лимитировании скорости гетерогенного массообмена и длина диффузионного нути ионов в ионите. [c.200]

Для электродов, имеющих /о порядка миллиампер на 1 см , лимитирование скорости процесса поверхностной диффузией имеет важное значение лишь при перенапряжении, меньшем 50 мв. Однако, [c.273]

Это уравнение объясняет переход от лимитирования скорости пропесса стадией поверхностной диффузии при малых катодных пере- [c.285]

Для выполнения теории Гиббса необходимо, чтобы существовало равновесие между поверхностной и внутренней частями жидкой пленки, т. е. для получения устойчивых пен увеличение поверхности должно происходить с неограниченно малыми скоростями. На практике, однако, деформация пленок происходит так быстро, что это равновесие нарушается вследствие лимитированной скорости диффузии молекул и ионов [1]. [c.29]

Очевидно, скорость абсорбции не может быть больше предсказанной уравнением (5,14) или (5.20). Другими словами, если есть сомнение при выборе теории (быстрой или мгновенной реакции), следует выбрать такую теорию, которая предсказывает более низкую скорость абсорбции. Это обусловлено тем, что при г оо теория быстрой реакции, которая не учитывает возможность лимитирования процесса стадией диффузии жидкого реагента, предсказывает бесконечную скорость абсорбции, в то время как в действительности скорость абсорбции имеет верхний предел, обусловленный конечной скоростью диффузии жидкого реагента. [c.64]

Как следует из предыдущего изложения, определяющим фактором является относительная величина константы скорости к и коэффициент диффузии О или точнее отношение 0 х, где х — расстояние, на котором осуществляется диффузия. Если Д/х велико по сравнению с й, что соответствует лимитированию процесса химической реакцией, то реагенты будут легко диффундировать ко всем частям внутренней поверхности катализатора. В этом случае скорость реакции, отнесенная к единице массы, будет пропорциональна общей поверхности (внутренней и внешней) и будет экспоненциально зависеть от температуры. В противоположном случае, когда к больше О/х, значительная часть внутренней поверхности будет неактивной (поскольку реагент не в состоянии ее достичь) и в пределе, когда Д/х пренебрежимо мало, реакция локализуется на внешней поверхности. В по- [c.40]

В системах, в которых концентрация вещества в новой фазе много выше, чем в исходной (при конденсации из пара или из раствора), рост частицы приводит к обеднению окружающей частицу области маточной фазы конденсирующимся веществом. При этом рост частицы оказывается лимитированным диффузионным переносом вещества из объема маточной фазы к поверхности частиц. Скорость роста определяется в этом случае в основном именно скоростью диффузии вещества, а также скоростью процессов присоединения (пристраивания) молекул к поверхности частицы. [c.159]

Процесс сульфатизации (прирост массы) летучей золы эстонских сланцев протекает с убывающей скоростью. Это показывает, что с течением времени процесс все больще и больше будет лимитирован условиями диффузии двуокиси серы и кислорода. Лишь в начале процесса, когда реакция сульфатизации протекает в непосредственной близости к внешней поверхности образца, сульфатизация тормозится в основном кинетикой процесса. [c.125]

Рис. П-38. Гидрирование этилена на палладиевом катализаторе [СО]. Влияние состава реакционной смеси на начальную скорость реакции, лимитированной диффузией ) и химическими процессами (2).

В работе [9.34] предполагается отсутствие теплопроводности как в осевом, так и в радиальном направлении, а также вводится допущение, что константа скорости для окисления углерода была бесконечной, т. е. образовывался четкий фронт сгорания, при лимитировании только диффузией кислорода. Исходя из этого в работе [9.34] показано, что для бесконечно длинного слоя максимальная температура может быть выраже- [c.234]

ОТ первоначальной концентрации. Ток примет значение, соответствующее точке К - С другой стороны, если потенциал увеличить до гораздо более высокого значения, например отвечающего точке М, тогда электрическое поле будет достаточно для того, чтобы вызвать осаждение всех ионов свинца, находящихся в непосредственной близости к катоду. В этом случае ток будет лимитирован исключительно скоростью диффузии ионов к электроду из общей массы раствора. При дальнейшем повышении напряжения не будет наблюдаться дополнительного усиления тока и кривая перейдет в горизонтальный участок МЫ. Это предельное значение тока называется диффузионным- током. Его обозначают Диффузионный ток пропорционален концентрации ионов свинца в растворе вследствие того, что скорость диффузии обусловливается концентрацией. Эта пропорциональность является основой применения описываемого метода в аналитической химии. [c.72]

Благодаря тому, что функциональные группы синтезированных ионитов расположены на поверхности и обмен ионов не лимитирован диффузией в фазе сорбента, скорость ионного обмена на синтезированных тканях значительно выше, чем на стандартных смолах (рисунок). Способность привитых двухслойных (особенно, на основе привитой полиакриловой кислоты) катионообменных материалов к реакции замещения иона водорода кислотных групп на катионы различных металлов с образованием солей полимерных кислот может быть использована для получения волокнистых материалов с большим содержанием связанного металла. Введение в двухслойный материал значительных количеств того или иного металла может привести к существенному изменению физических и физико-химических свойств материала, например, термических свойств волокон с привитым слоем из полиакриловой кислоты и ее солей (табл. 2). Полиэтиленовые и полипропиленовые волокна с привитым слоем полиакриловой кислоты сохраняют значительную прочность до температуры порядка 150°, но выше 170—200° они полностью теряют свою прочность вследствие реакции термического декарбоксилирования. Волокна же с привитым слоем из солей полиакриловой кислоты, полученные обработкой водородной формы привитых полимеров растворами соответствующих металлов, сохраняют механическую прочность при гораздо более высоких температурах. Это связано с большей термической устойчивостью солей полиакриловой кислоты по сравнению с самой полимерной кислотой. [c.56]

Скорость потока растворенных веществ, может контролироваться диффузией через мембрану или диффузией через пленку жидкости, примыкающую к мембране. Пленочная диффузия является лимитирующей стадией в тех случаях, когда коэффициенты диффузии через мембрану высоки (или когда мембрана очень тонка) плохое перемешивание приводит к получению толстых пленок и в том случае, когда существует небольшое различие между концентрацией агентов в растворе и мембране. Вследствие этого лимитирование процесса пленочной диффузией проявляется наиболее часто в случае противоионов. [c.43]

Температурный эффект скорости перехода азотной кислоты является дополнительным доводом для заключения о лимитировании процесса конвективной диффузией. Глесстон и сотрудники [4] указывают, что для диффузионных процессов Е обычно не превышает 5—7 ккал моль, тогда как для химических реакций Еап 10 ккал моль. При этом нужно [c.200]

Основная часть данной главы посвящена скорости процессов, лимитированных частично реакцией на поверхности раздела и частично диффузией через слой твердого продукта в случае одновременного начала реакции по всей поверхности. Вторая, очень короткая часть позволит затем качественно оценить влияние диффузии на общую скорость процессов. [c.444]

Следовательно, как отмечал Уике [28], существует не два, а три в какой-то степени различных температурных режима с переходными зонами между ними. В первом режиме, при котором скорость процесса лимитируется химической реакцией, коэффициент эффективности близок к единице и зависимость наблюдаемой скорости реакции от температуры носит экспоненциальный характер. Второй режим характеризуется лимитированием скорости процесса диффузией через поры. Уике считает этот режим не совсем установившимся за исключением случая температуры, при которой критерий Тиле становптся достаточно большим, причем большим настолько, что соблюдается обрат- [c.42]

Наконец, было показано, что для реакций, лимитируемых диффузией (стр. 279), значение Е . определяется температурной зависимостью коэффициента диффузии, которая, согласно формуле Стокса — Эйнштейна, связана с изменением вязкости т], а также с изменением Г/т] в зависимости от температуры. Для малых молекул в обычных растворителях лимитирование диффузией может, таким образом, приводить к энергии активации Аррениуса порядка 1—3 ккал-молъ . Однако скорости диффу- [c.287]

Недиссоциирующее соединение A Og. Теория Франка — Герцфельда. До сих пор мы рассматривали углекислотные кривые в основном как изотермы насыщения A Og, только несколько искаженные медленной диффузией, медленным карбоксилированием и ограниченным количеством карбокеилазы E.v. Однако ранее уже несколько раз упоминалось другое возможное толкование. Равновесие карбоксилирования может лежать практически полностью на стороне ассоциации и действие фактора [СОд] на скорость фотосинтеза может быть целиком обусловлено исключительно кинетическими явлениями, такими, например, как лимитирование скорости диффузии и карбоксилирования. Соответствующие кинетические уравнения легко вывести из более общих формул, данных в двух последних разделах, если принять = 0, т. е. предположить, что скоростью декарбоксилирования можно пренебречь. Например, если углекислотное лимитирование вызывается исключительно медленным карбоксилированием (тогда как двуокись [c.345]

У пурпурных бактерий возможны два альтернативных объяснения эффекта лимитирования скорости фотосинтеза и усиления флуоресценции, вызываемого ограниченным поступлением восстановителей (Hg, HgSgOg. ..). С одной стороны, можно рассматривать снабжение восстановителями как предварительную реакцию, медленность которой является причиной накопления измененной, более сильно флуоресцирующей формы светочувствительного комплекса X СЫ Z с другой,— используя теорию Франка, можно считать это снабжение частью завершающей реакции (удаление фотоперекисей) и объяснять его влияние на флуоресценцию образованием наркотиков при помощи накопившихся перекисей. В обоих случаях световая кривая фотосинтеза при увеличении интенсивности освещения будет приближаться к пределу, определяемому максимальной скоростью поступления восстановителя (посредством диффузии или при помощи какого-нибудь предварительного энзиматического превращения). [c.466]

Теоретическая интерпретация изменения величины а Бренстеда для процессов, не лимитированных скоростями диффузии, часто основывается на представлении об энергетических кривых. Рассмотрим реакцию собственно переноса протона в комплексе соударения, а именно тот случай, когда одно и то же основание отрывает протон от разных кислот. Согласно представлениям Хориути и Лоляня [11], изменение в строении АН (например, введение заместителей) приводит к вертикальному сдвигу кривых потенциальной энергии (рис. 16) без изменения формы и положения минимума на координате реакции. Из рис. 16 следует, что если ветви параболы аппроксимировать прямыми линиями, то tg9 [c.212]

Быстрые химические процессы полимеризации изобутилена эффективно протекают в потоках в трубчатых турбулентных аппаратах струйного типа. Использование трубчатых аппаратов диффузор-конфузорной конструкции [22] решает чрезвычайно важную проблему, связанную с созданием и обеспечением по всей длине аппарата развитого турбулентного смешения, в том числе и при работе с высоковязкими жидкостями. При применении трубчатого цилиндрического аппарата постоянного диаметра, как уже отмечалось (см. раздел З.2.), уровень турбулетности потока зависит от способа и геометрии ввода реагентов и на начальных участках быстро снижается по мере удаления от входа в аппарат (рис. 3.35, а). Диффузор-конфузор-ный канал позволяет поддерживать высокие значения параметров турбулентности, в частности кинетической энергии К, ее диссипации , коэффициента турбулентной диффузии и т.п., по всей длине трубчатого аппарата, изготовленного из нескольких диффузор-конфузорных секций (диаметр конфузора к диффузору 1 2) строго лимитированной протяженности (рис.3.35, б). Таким образом, в аппаратах этой конструкции параметры турбулентности определяются турбулизацией, возникающей за счет геометрии каналов, при этом они на порядок и более выше уровня турбулентности, создаваемой в объемных реакторах смешения при использовании даже самых эффективных механических устройств. Кроме того, и это важно, высокая турбулентность в зоне реакции при применении трубчатых аппаратов струйного типа диффузор-конфузорной конструкции решает важную проблему, связанную с отрицательным влиянияем высоковязких потоков на технологические показатели промышленных процессов. В этих условиях движение жидкостей, в том числе и высоковязких, отличается чрезвычайной нерегулярностью и беспорядочным изменением скорости в каждой точке потока, непрерывной пульсацией, обусловленных каскадным процессом взаимодействия движений разного масштаба - от самых больших до очень малых при этом в турбулентном потоке при гомогенизации среды основную роль играют крупномасштабные пульсации с масштабом порядка величин характеристических длин, определяющих размеры области, в которой имеется турбулентное движение [23 [c.184]

На рис. 11.2 представлены величины скоростей реакции, установленные экспериментально и рассчитанные с помощью откалиброванной модели. Эти данные характеризуют два типа обработанных стоков, поступающих со станции очистки без нитрификации. Первый поступает непосредственно из последнего отстойника, а второй проходит дополнительную обработку на обычном фильтре для удаления взвешенных веществ, который используется перед стадией нитрификации на биофильтре. Приведенные на рисунке кривые демонстрируют двухкомпонентный переход от реакции с порядком 1/2, лимитированной диффузией аммония, к реакции нулевого порядка по аммонию, лимитированной диффузией кислорода в бионленке. Форма кривых может ввести в заблуждение, поскольку кажется, что она описывается простой кинетикой Моно. Однако такое истолкование было бы ошибочным, поскольку кинетика Моно не учитывает ни изменений толщины бионленки, что может быть важным, ни зонного деления бионленки, нанример одновременного протекания денитрифнкации. [c.450]

В режиме свободной конвекции к молекулярной диффузии присоединяется конвективный перенос вещества, поэтому можно получить гораздо большие скорости роста. Если в режиме свободной конвекции имеется сильное диффузионное лимитирование, то скорость роста будет уменьшаться со временсхм, хотя и не так быстро, как в режиме молекулярной диффузии. (Аналогичное замечание следует сделать и к описываемому дальше режиму). [c.41]

Общий принцип, который лежит в основе применения электрохимических методов для измерения скорости реакций в растворе, можно проиллюстрировать на примере полярографии. К ячейке, на катоде которой электрохимически восстанавливается некоторое вещество О О + ге К, прикладывают напряжение. Если эта электродная реакция быстрая, то ток в ячейке определяется скоростью, с которой восстанавливаемое вещество О диффундирует к катоду. Предположим, что О может участвовать в химическом равновесии типа А + В О, где А и В не восстанавливаются на катоде. Тогда О будет образовываться по прямой реакции и удаляться из раствора в результате электрохимического восстановления. Эти два процесса противоположны друг другу скорость прямой реакции влияет на поток О вблизи элек )о-да и, следовательно, может определять наблюдаемый ток. Уравнение диффузии, которая сопровождается реакцией, можно решить для идеальных условий, например для линейной или сферической диффузии в бесконечную глубину раствора реальные экспериментальные условия менее просты, но теоретические выражения для тока являются очень хорошими приближениями. (То н<е верно, конечно, когда электродная реакция является окислением.) Это лимитирование тока диффузией, которое связано с движением некоторого рода частиц к электроду, нужно, очевидно, отличать от лимитирования диффузией скорости реакции (гл. 1), когда реагирующие молекулы встречаются в результате диффузии и реагируют при каждом столкновении. [c.171]

Из рассмотренных методов экспериментально наиболее прост полярографический, особенно потому, что он не нуждается в быстрорегистрирующей аппаратуре и дает воспроизводимые результаты. Его можно применить при низкой концентрации реагента — обычная концентрация 10 М, однако при этом требуется инертный несущий электролит. Метод ограничивается использованием ртутного катода, и максимальное значение меньше, чем для потенциостатического или гальваностатического метода. Всеми этими методами определяли константы скорости вплоть до самых больших значений (соответствующих случаю лимитирования суммарной реакции диффузией). Ни один иг методов не дает высокой точности. Константы скорости обычно можно определить с точностью 20%. [c.189]

В нескольких случаях были определены скорости образования и диссоциации водородных связей. Ультразвуковым методом был исследован (стр. 108) циклический димер бензойной кислоты, содержащий две эквивалентные водородные связи. В растворе четыреххлористого углерода, где эффекты сольватации, по-видимому, несущественны, константа скорости ассоциации при 25° имеет высокое значение ( 5-10 л-моль -сек ), позволяющее предполагать лимитирование диффузией значение, найденное для АН, составляет около 3 ккал-молъ , что очень близко [c.275]

Бруцкус, Чепелевецкий [42], Краснов [43] и Южная [44 опубликовали исследования по скорости разложения крупнокристаллического апатита серной и фосфорной кислотами и их смесями в широком диапазоне концентраций и температур [45]. Исследована также скорость разложения апатита насыщенными растворами системы СаО — PgOg—Н2О в кислой области [43]. Подведен [45] первый итог этим работам и установлены закономерности общего характера. Зависимость скорости разложения апатита от концентрации растворителя в бинарных растворителях (таких, как Н3РО4 — Н2О) по своему строю аналогична диаграмме растворимости тройной системы, возникающей в пограничном слое в результате накопления продуктов химической реакции. Такая аналогия объясняется тем, что процесс кислотного разложения лимитирован медленной диффузией продуктов реакции, которые накапливаются у границы фаз и образуют слой, близкий к насыщению или насыщенный продуктами реакции. Скорость разложения тем больше, чем больше разность концентраций наиболее медленно диффундирующего иона кальция в пограничном слое и в объеме растворителя. [c.120]

Важной особенностью процесса обжига клинкера в кипящем слое является то, что большую и даже определяющую роль играют кинетика некоторых физико-химических процессов клинкерообразования, время пребывания отдельных частиц-гранул в реакторе и проскоки частиц недообожженных гранул, содержащих СаО , , в готовую продукцию. Это обусловлено следующим. Образование алюминатов и ферритов кальция происходит при относительно низких температурах (до 1000° С) весьма быстро в твердой фазе, и эта стадия процесса протекает практически одновременно с нагреванием гранул. Следовательно, процесс здесь протекает не в кинетической, а в теплодиффузионной области, так как он не лимитирован химической кинетикой отдельных стадий процесса, а определяется скоростью подвода тепла к поверхности гранул (внешняя задача) и скоростью их прогрева и диффузии карбонатной СО (внутренняя задача). [c.319]

Так, обнаружено отсутствие зависимости начальных скоростей (до 5—7% превращения) процесса радиационной полимеризации от вязкости исходных систем (см. таблицу), т. е. на начальных стадиях превращения нет лимитирования обрыва диффузией, как это имеет место при химически инициированной полимеризации. Очевидно, подвижность элементов трехмерной структуры при радиационном инициировании на этих глубинах превращения достаточно велика и константа обрыва А не зависш от вязкости системы. На более глубоких стадиях нолимеризации, когда система полностью теряет текучесть вследствие структурирования, справедлива обычная зависимость [I]. Другой особенностью является тот [c.99]

Маскелл [26, 27], работавший в лаборатории Блэкмана, сделал новую попытку оправдать закон Блэкмана в его первоначальном виде. Он предположил, что причина кажущихся отклонений от этого закона лежит во взаимодействии факторов . Бот один из примеров того, что он имел в виду. В состоянии, лимитированном двуокисью углерода , определяющая скорость концентрация СО должна быть такой, какая преобладает в непосредственной близости с хлоропластами. Вследствие потребления двуокиси углерода при фотосинтезе эта концентрация является необязательно одинаковой с внешней концентрацией (в атмосфере или в окружающем растворе), но зависит от скорости диффузии двуокиси углерода из среды к хлоропластам и, таким образом, от отверстия устьиц. Следовательно, если освещение изменяет величину этих отверстий, оно может косвенно влиять на скорость фотосинтеза даже в состоянии, лимитированном двуокисью углерода , не потому, что скорость действительно чувствительна одновременно как к интенсивности света, I, так и к концентрации двуокиси углерода, [СОд], но потому, что освещение влияет на эффективное значение фактора [ Og]. [c.274]

Влияние концентрации двуокиси углерода, конечно, может быть учтено наряду с влиянием ограниченного поступления световых квантов введением в уравнение (28.23) соответствующего выражения для [A Og). Используя для этой цели статическое уравнение (27.3), т. е. принимая во внимание только лимитированное количество акцептора двуокиси углерода, мы не приходим к световому насыщению последнее появляется, если применить для [A Og] одно из кинетических выражений, учитывающих ограниченные скорости процесса поступления СОд (диффузия Og, карбоксилирование). Абсолютное насыщение Рмако будет иметь место, если предположить существование максимальной скорости поступления Og, которая не зависит от [ Og], например вследствие недостатка карбоксилирующего катализатора а. [c.459]

Для суждения о наличии гелевого лимитирования прежде всего устанавливают, влияет ли концентрация ионов в растворе и перемешивание на кинетику ионного обмена [101—104]. Используется также анализ экспериментальных кинетических кривых [И, 97, 104, 105], когда линейная зависимость степени завершенности процесса от квадратного корня времени указывает на лимитирование диффузии ионов в зерне. Дополнительным доказательством лимитирования той или иной стадией является анализ критериев Адамсона—Гроссмана—Гельфериха [105, 106] и критерий Био [104]. Наконец, общепринятым способом выявления лимитирующей стадии является опыт с прерыванием контакта фаз. Если продолжение эксперимента после восстановления контакта фаз приводит к излому кинетической кривой, то тем самым выявляется существенное в.чияние диффузии ионов в зернах ионитов на скорость установления равновесия. Следует, однако, подчеркнуть, что для строгого анализа кинетики ионообменных процессов необходимо сопоставлять результаты, полученные с помощью ряда методов. чимитирующей стадии. Так, рассмотрение одного лишь опыта с прерыванием контакта фаз может дать ошибочное заключение о соотношении вклада внешней (пленочной) и внутренней (гелевой) диффузии. [c.34]

Некоторые исследователи [36] полагают, что начальный период процесса гидратации протекает в кинетической области. Однако с повышением температуры воды, подаваемой на гашение, так же, как и с увеличением степени дробления извести, заметно увеличиваются скорость процесса гидратации и дисперсность твердой фазы получаемой суспензии при использовании средне- и жесткообожженной извести, что дополнительно указывает на лимитирование процесса диффузией. [c.76]

Скорость растворения арсенида галлия также в основном определяется скоростью химической реакции на поверхности монокристалла с энергией активации около 12 ккал1моль. Однако наблюдается занижение величины по сравнению с tig. В отличие от германия и арсенида галлия растворение антимонида галлия происходит с более низкими значениями энергии активации и возрастает в перемешиваемом растворе по сравнению с неподвижным. Величина пэ< п.,. Приведенные данные свидетельствуют о лимитировании процесса растворения GaSb диффузией в растворе. [c.211]

При снижении концентрации реагирующего вещества, понижении температуры среды скорость процесса определяется массопереносом вещества в объеме ДИ. Тогда для заряда или разряда ДИ при /з или /p= oпst зависимость напряжения от времени имеет форму кривой 1 на рис. 1.9, в известной мере аналогичной ы(/)—кривой разряда ДИ. Эта кривая, однако, подчиняется не соотношению (1.2) или (1,4) для зарядно-разрядного цикла ДИ, а уравнениям Караогланова (В.31) и (В.32) для электрохимического процесса, лимитированного диффузией. Полагая, что потенциал одного из электродов ДИ (электрода-склада) остается постоянным, можно представить напряжение на ДИ в следующем виде [c.41]