Марганец титрование перманганатом

Марганец относится к элементам с переменной валентностью, поэтому для его амперометрического определе] я могут быть использованы окислительно-восстановительные методы в разделе Ванадий было уже описано определение ванадия, хрома и марганца при их совместном присутствии Разумеется, такой же метод — переведение марганца (II) в перманганат-ион и последующее титрование перманганата солью Мора по току окисления железа (II) при потенциале +1,0 в (Нас. КЭ) с платиновым вращающимся электродом— может быть применен и для определения одного марганца. Этот метод особенно рекомендуется для [c.247]

Определение титрованием перманганата раствором восстановителя. Обычно в исходном анализируемом растворе марганец присутствует в виде двухвалентного. Поэтому начинают с окисления его до перманганат-ионов. [c.873]

Титрование перманганатом. К анализируемому раствору, содержащему разбавленную серную кислоту, прибавляют в избытке титрованный раствор перманганата, а затем этот избыток обратно оттитровывают раствором соли железа (II). Титрование надо проводить в присутствии фосфорной кислоты, иначе селенистая и теллуристая кислоты восстановят перманганат до малорастворимой двуокиси марганца, которая лишь очень медленно восстанавливается солью железа (II). Фосфорная кислота удерживает марганец в растворе в виде соответствующего комплексного соединения. [c.787]

Принцип метода. Определение основано на титровании кобальта (II) в аммиачном растворе феррицианидом калия. Определению содержания кобальта мешают марганец (II), железо (III). Предварительно марганец (II) окисляют перманганатом в присутствии фторид-ионов. Железо и другие сопутствующие элементы маскируют цитратом калия. Относительное стандартное отклонение результатов определений 0,03 при содержаниях —3% кобальта. [c.75]

Потенциометрическое титрование кобальта [120, 121] в рудах раствором феррицианида калия. Двухвалентный кобальт окисляется раствором феррицианида калия в щелочном растворе при этом титруется также марганец. В описываемой ниже методике сначала окисляют марганец перманганатом в кислом растворе, содержащем фторид натрия, до трехвалентного состояния, а затем в этом же растворе после прибавления гидроокиси аммония титруют кобальт. Трехвалентное железо маскируют прибавлением лимонной кислоты. [c.182]

Ход анализа. Навеску стали растворяют в смеси 20—25 мл серной кислоты (1 5) и 5—10 мл фосфорной кислоты (пл. 1,7 е/см ). Затем прибавляют немного азотной кислоты для полного окисления Fe +, выпаривают до дыма, разбавляют водой до 75—100 мл, добавляют 1,0—1,5 мл 1%-ного раствор нитрата серебра и нагревают раствор до кипения прибавляют 15—20 мл 20%-ного раствора персульфата аммония и кипятят 2—3 мин до появления малинового окрашивания (перманганат-ион). Затем переносят стакан с раствором на песочную баню и при слабом нагревании разлагают персульфат аммония (до прекращения выделения пузырьков кислорода). Жидкость охлал<дают и титруют сумму марганца ( П1), ванадия (V) и хрома (VI) 0,1 н. раствором соли Мора. Затем вновь окисляют восстановившиеся при титровании ионы — марганец (II), хром (111) и ванадий (IV)—раствором персульфата при нагревании до появления малиновой окраски, после чего добавляют 2—3 мл 50%-ного раствора хлорида натрия и кипятят раствор до исчезновения малиновой окраски (селективное восстановление перманганата). Охлаждают раствор и титруют сумму хрома (VI) и ванадия (V) раствором соли Мора. Добавляют 0,1 н. раствор перманганата до появления малиновой окраски, т. е. селективно окисляют ванадий (IV), разрушают избыток перманганата, добавляя по каплям 3%-ный раствор нитрита натрия, и тотчас н<е вводят 0,2—0,3 г тиомочевины для связывания избытка нитрита. Затем титруют раствором соли Мора ванадий (V). Хром и марганец определяют по разности. Титрование проводят с двумя индикаторными электродами при напряжении около 0,1 в. Можно титровать и с одним индикаторным электродом , но титрование с двумя электродами (см. гл. IV) несколько проще в техническом отношении и очень удобно в практике производственных лабораторий [c.248]

Большое значение при этом титровании имеет выбор потенциала индикаторного электрода, так как марганец (И) начинает окисляться на платиновом электроде при потенциале около +0,7 в (МИЭ). Таким образом, во избежание больших начальных токов и выделения двуокиси марганца на электроде титрование проводят при +0,4 б в этом случае окисление Mn + исключается, а вое-, становление перманганата происходит. [c.249]

Факторы, определяющие, какой из двух продуктов восстановления, Мп + или МпОг, образуется в действительности, довольно сложны и зависят как от кинетики, так и от термодинамики. В нейтральной, щелочной, а также в слабокислой средах продуктом реакции обычно является диоксид марганца. Однако за исключением некоторых реакций с органическими соединениями перманганат калия обычно применяют для титрований в кислой среде, где концентрация ионов водорода составляет 0,1 М или больше. При этом продуктом реакции является марганец(П). [c.320]

Недостатки метода Кука. Способность марганца (II) окисляться перманганатом в присутствии фтористоводородной кислоты. Фторид марганца (III), в противоположность сульфату марганца (III), в разбавленном растворе почти совершенно не диссоциирован, и то, что ион марганца (III) тотчас ке после своего образования переходит в недиссоциированное состояние или в комплексный ион объясняет, почему в присутствии HF марганец (II) легко окисляется перманганатом. По этой причине в присутствии большого количества HF (больше 7 мл 40%-ной HF) нельзя получить четкого конца титрования. Получается кратковременное розовое окрашивание всей жидкости, но оно сразу исчезает, притом тем быстрее, чем больше содержание в растворе плавиковой кислоты или соли марганца (II). [c.993]

Циммерман [41] установил, что ошибка титрования уменьшается при добавлении сульфата марганца(II), а Рейнгардт [42] для обесцвечивания железа(III) добавлял фосфорную кислоту. В настоящее время готовят так называемый защитный раствор Циммермана — Рейнгардта (Ц — Р) из сульфата марганца (II), серной и фосфорной кислот. Действие реактива Ц — Р прежде всего сводится к обеспечению соответствующей концентрации Мп", который реагирует с возникающими местными скоплениями перманганата и восстанавливает марганец любой промежуточной степени валентности до Мп" . Естественно, Мп", помимо всего прочего, понижает потенциал обратимой пары Мп " — Мп". Фосфорная кислота (и в меньшей степени — серная) тоже понижает потенциал пары Мп" — Мп", следовательно, Мп " восстанавливается скорее железом(II), чем хлоридом. [c.363]

Реакция железа (И) с перманганатом протекает гладко, быстро и до конца. В присутствии соляной кислоты наблюдаются, однако, завышенные результаты вследствие окисления хлорид-иона перманганатом. Эта реакция обычно протекает недостаточно быстро и не приводит к серьезным ошибкам, но в присутствии железа(II) она ускоряется. Поэтому проводят предварительное удаление хлорида упариванием с серной кислотой или применяют реагент Циммермана—Рейнгардта. Последний представляет собой раствор марганца (II) в достаточно концентрированных серной и фосфорной кислотах. Марганец(II) ингибирует окисление хлорид-иона, тогда как фосфорная кислота связывает в комплексы железо(III), образующееся в процессе титрования, и устраняет интенсивную желтую окраску хлоридных комплексов железа (III), мешающую установлению конечной точки. [c.381]

Таким образом, прибавленный к раствору марганец(П) полностью регенерируется и на реакцию не расходуется, но сильно ускоряет реакцию. В перманганатометрии одним из продуктов реакции окисления щавелевой кислоты являются Мп +-ионы, которые по мере образования в растворе ускоряют процесс реакции. Такие реакции называют автокаталитическими. Первые капли перманганата при титровании горячего подкисленного раствора щавелевой кислоты обесцвечиваются медленно. По мере образования небольшого количества хМп +-ионов дальнейшее обесцвечивание перманганата происходит практически мгновенно, так как образовавшиеся Мп +-ионы играют роль катализатора. [c.309]

Доказано, что трехфтористый марганец почти не диссоциирует в разбавленном растворе. В этом случае трехвалентный ион марганца, как только он образуется, переходит в недиссоцииро-ванное состояние или в комплексный ион, так что в присутствии фтористоводородной кислоты двухвалентный марганец легко окисляется перманганатом. В результате при титровании закисного железа в присутствии значительного количества фтористоводородной кислоты не получается четкой конечной точки, а именное розовая окраска быстро исчезает, и тем скорее, чем больше присутствует фтористоводородной кислоты или соли закиси марганца, возникшей в результате восстановления добавленного раствора перманганата. Это затруднение легко устраняется добавлением борной кислоты, которая, образуя комплексную фтороборную кислоту, делает фтористоводородную кислоту безвредной. [c.87]

Во время титрования протекают обычные окислительно-восстановительные процессы и грамм-эквивалент перманганата калия эквивалентен грамм-эквиваленту хрома. Поскольку марганец меняет свою валентность на ПЯТЬ единиц, а хром — на три, то грамм-эквивалент перманганата калия равен его молекулярному весу, деленному на пять, а хрома — его атомному весу, деленному иа три. Следовательно, 1 л 1 и. раствора перманганата калия, в котором находится 1 г-экв перманганата калия, отвечает 52,01 3=17,336 г хрома. Тогда 1 мл перманганата калия, если раствор его 1 п., отвечает [c.80]

Сплав по охлаждении помещают в стакан и растворяют в 75 мл 10%-ной (но весу) серной кислоты, прибавляют немного бумажной массы и фильтруют в коническую колбу емкостью 500 мл через фильтр средней плотности. Осадок промывают горячим 5%-ным раствором серной кислоты. Фильтрат разбавляют водой до 200— 250 мл и в нем последовательно определяют марганец-)- хром, а затем хром (обратным титрованием избытка соли Мора раствором перманганата калия). Содержание марганца вычисляют по разности двух титрований (см. т. I, стр. 174). [c.92]

Марганец возможно определить, предварительно окислив его до перманганата титрованием ионами двухвалентного хрома [75] [c.122]

Большинство методов определения марганца является объемными методами, основанными на окислении его до марганцевой кислоты с последующим восстановлением ее титрованным раствором восстановителя. Исключения составляют метод Фольгарда, в котором марганец (II) титруют раствором перманганата до четырехвалентного состояния, и методы, в которых марганец сперва выделяют в виде двуокиси марганца и затем количественно восстанавливают сульфатом железа (II), перекисью водорода, щавелевой кислотой и др. [c.456]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия до Мп(П1) наиболее удобно проводить при потенциале платинового электрода -f-0,4 в (отн. МИЭ) [154, 594, 595, 661, 1022]. При этом полностью исключается как анодный ток окисления Mn(II), так и катодный ток, образующ ийся при титровании Мл(П1). Кривые титрования получаются отчетливыми. Ионы Fe(III), Al(III), Ti(IV), a(II), Mg(II), Ni(II), o(II) в присутствии пирофосфата не мешают титрованию, так как образуют с пирофосфатом натрия комплексные соединения, не окисляюш иеся КМПО4 при указанном значении потенциала. Сг(П1) дает комплексное соединение с пирофосфатом натрия, состав и прочность которого изменяются во времени и поэтому в его присутствии необходимо выдержать раствор 15— 20 мин. перед титрованием. Восстановители должны отсутствовать. Обычно титрование проводят с одним или двумя платиновыми индикаторными электродами. Использование амперометрической установки с двумя индикаторными электродами обеспечивает резкое возрастание величины тока вблизи точки эквивалентности, что позволяет заканчивать определение без построения графиков. Амперометрическое титрование Ми(II) по катодной волне перманганата с применением медного и графитового электродов дает удовлетворительные результаты. Недостаток графитового электрода — довольно медленное установление величины тока. Медные и молибденовые электроды не пригодны для проведения анодных процессов на фоне раствора пирофосфата натрия. Ниобий-танта-ловый электрод не может служить индикаторным электродом при амперометрическом титровании перманганатом [153]. Были применены серебряные и другие электроды [1006, 1489]. Титрованием Мп(П) перманганатом калия до Мп(1П) определяют марганец в стали, чугуне [661, 1084, 1489] и цинковых электролитах [154]. [c.50]

Титрование перманганатом калия обычно проводится в растворе, содержащем серную кислоту. Можно также применять разбавленную азотную кислоту, как это делается, например, в висмутатном методе определения марганца (стр. 497) разбавленная соляная кислота также допустима, если она необходима по ходу анализа, но при условии применения смеси Р йнгардта, как описано в гл. Железо (стр. 446). Можно применять и хлорную кислоту. Титрование нельзя проводить в присутствии фтористоводородной кислоты, так как в этих условиях перманганат окисляет марганец (II) (стр. 993). В таком случае можно получить совершенно удовлетворительные результаты, если к титруемому раствору прибавить в достаточном избытке борную кислоту, чтобы связать весь фтор во фтороборную кислоту. Титрование в нейтральном или слабощелочном растворе,. как, например, при определении марганца по цетоду Фольгарда, проводится редко в этих условиях восстановление перманганата происходит не до двухвалентного, а до четырехвалентного марганца. [c.214]

При титровании в среде H I ионы железа могут индуцировать окисление хлорида перманганатом до СЬ или Н0С1. Ионы Мп ингибируют эту реакцию. Образование окрашенного в желтый цвет хлорида железа(III) маскирует конечную точку титрования. Хлорид железа (III) можно замаскировать введением орто-фосфорной кислоты, образующей бесцветный фосфатный комплекс железа (III). Раствор, содержащий марганец(II) и фосфат, называемый реагентом Циммерманна — Райнхарта, применяют при титровании перманганата. [c.158]

Потенциометрическое титрование перманганатом в присутствии п и р о ф о с ф а т а. В присутствии пирофосфат-ионов марганец титруется перманганатом с образованием комплексного пирофосфатманганата (III). [c.876]

Метод определения ионов железа косвенной кулонометрией так же как и классический титриметрический метод, основан на титровании Ре" электрогенерированными окислителями либо же Ре" соответствующими восстановителями. В качестве тит-рантов-окислителей для контроля содержания железа (И) в растворах гальванических ванн [526], смесях уран — железо, маг-незиовюстите [528, 529], растворах солей [527, 530], искусственных смесях [530, 532] рекомендованы марганец(П1), перманганат-ионы, церий(IV) и бром. Из титрантов-восстановителей для определения железа(III) в модельных растворах, искусственных смесях, латунях, сталях [473, 498, 533—535], ферритах [537, 538], дюрале [443, 484] нашли применение электрогенерированные TF", Си , V и Sn". [c.76]

Фосфорная кислота связывает в иомплеож ионы марганца(П1), неизбежно-образующиеся при титровании перманганатом, и, снижая тем самым потенциал марганец(III)/марганец(П), также способствует цредотВ(ращению окисления хлорид-иона. — Прим. перев. [c.381]

Концентрацию перхлоратов марганца, цинка, кальция, магния и стронция в равновесных фазах определяли весовым методом марганец и магний в виде пирофосфатов, цинк в виде двойного фосфата цинка и аммония, стронций в виде сульфата и кальций титрованием перманганатом калия в растворе, полученном после растворения выделенного осадка СаСг04. Концентрации катионов в органической фазе определяли после предварительной отгонки спирта. [c.180]

Для определения титра раствора арсенита натрия по марганцу растворили навеску 0,3203 г стандартного образца стали с массовой долей марганца 1,05%. Соответствующей обработкой марганец перевели в Мп04 На титрование перманганат-иона затрачено 23,20 мл раствора НазЛзОз. Рассчитать результат анализа. [c.84]

При последовательном титровании перманганата и молибдата с платиновым микроэлектродом при + 0,35 в на фоне 4 N Н2504 получаются удовлетворительные результаты [140]. Поскольку шести- и пятивалентный молибден, а также двухвалентный марганец при потенциале + 0,35 в не дают электродных реакций, то при титровании уменьшение тока до нуля соответствует окончанию восстановления семивалентного марганца двухвалентным хромом, а появление тока окисления — окончанию восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния. [c.119]

Марганец (VII). Перманганат, применяемый в кулонометрических титрованиях, генерируют из MnS04 в сернокислых растворах. При электролизе таких растворов наряду с МпОГ могут выделяться кислород и двуокись марганца. Однако в том случае, если потенциал рабочего электрода находится в пределах 1,43— 1,62 в относительно н. к. э., а генерирование ведут при силе тока - 9 ма и содержании в анолите >3,6 н. H2SO4 и 0,02—0,45 М MnS04, на платиновом аноде полу-чаются только перманганат-ионы [460—462]. [c.51]

Таким образом, прибавленный к раствору марганец полностью регенерируется и на реакцию не расходуется, сильно ускоряет реакцию. В перманганатометрии одним продуктов реакции окисления щавелевой кислоты являются и Мп , которые по мере образования в растворе ускор процесс реакции. Такие реакции называют аетокаталиттест Первые капли перманганата при титровании горячего под ленного раствора щавелевой кислоты обесцвечиваются медле По мере образования небольшого количества ионов М [c.298]

При титровании железа(II) в хлористоводородной кислоте перманганатом может возникнуть значительная положительная погрешность, потому что реакция железо(II) —перманганат индуцирует окисление некоторого количества хлорида в хлорноватистую кислоту (НС10). Для устранения этого источника погрешностей были предложены два приема — удаление хлористоводородной кислоты перед титрованием выпариванием раствора с серной кислотой или добавление реагента Циммермана — Рейнгарда с последующим титрованием в присутствии хлористоводородной кислоты. Реагент Циммермана — Рейнгарда состоит из сульфата марганца, фосфорной и серной кислот. Марганец (II) препятствует накоплению локального избытка титранта перманганата, а фосфорная кислота образует бесцветные комплексы с железом (III), которые более устойчивы, чем окрашенные в желтый цвет хлоридные комплексы железа (III), затрудняющие обнаружение конечной точки титрования по окраске перманганата. Более важно, по-видимому, то, что фосфорная кислота ослабляет силу активного окисляющего агента в этой системе — марганца (III), образуя с ним комплексы, и хлорид уже не может окисляться. [c.325]

В другой серии опытов (1ыл взят ряд растворов, содержавших каждый 0,0108 г марганца я 5 мг одного из перечисленных ниже элементов, затем марганец осаждали в виде двуокиси, осадок растворяли (без очистки его) в титрованном растворе сульфата железа (II) и избыток последнсто оттитровыеали перманганатом. Получены следующие результаты [c.496]

Марганец после окисления висмутатом определяют титрованием солью Мора [418, 779], фотометрически [76, 514, 775, 1136] по окраске перманганат-иона. Концентрируют марганец соосаждением с РегОз [1298], удалением никеля экстракцией цинкдиэтилдитиокарбаминатом [627]. [c.166]

При титровании раствора восстановителя перманганатом семивалентный марганец восстанавливается или до четырех-валентного, и тогда продуктом восстановления является двуокись марганца, или до двухвалентного, образующего соли закиси марганца. Характер окисления зависит от того, в какой среде оно протекает. В кислой среде семивалентный марганец восстанавливается до двухвалентного, в нейтральной или щелочной — до четырехвалентного (в щелочной иногда до шестивадентного). [c.237]

Окисление иодид-иона до иода вызывается не только хлором. В зависимости от концентрации и химического потенциала окисление вызывают все окислители. Поэтому данный метод может применяться только при отсутствии других окисляюших веществ особо следует отметить бром, иод, бромамины, иодамины, озон, перекись водорода, перманганат, иодат, бромат, хромат, диоксид хлора, хлорит, окисленный марганец, нитрит, ионы железа (III), ионы меди (II) и марганца (III). Точность метода (данные только метода прямого титрования) Лаборатория мониторинга и защиты окружающей среды США оценила метод иодометрического титрования, используя оксид фениларси-на в качестве стандартного восстановителя тиосульфата натрия. [c.145]

Во всех перечисленных нами визуальных методах колориметриро-вания используют поглощение света в видимой области, поэтому для определения того или иного элемента требуется перевести этот элемент форму окрашенного соединения, хорошо визуально наблюдаемого. В качестве примера можно привести определение марганца в виде перманганат-иона в сталях. В этом случае после растворения стали в кислотах (но не в соляной) под действием персульфата аммония в кислой среде (в присутствии ионов серебра как катализатора) двухвалентный марганец окисляют до семивалентного и далее определяют методом колориметрического титрования. Другим, примером визуального колориметри-рования может служить определение железа в виде его роданидного интенсивно окрашенного комплекса,, определение малых количеств никеля с диметилглиоксимом и др. [c.176]

Мора. Затем вновь окисляют восстановившиеся при титровании ионы — марга-нец(И), xpoM(III) и ванадий(1У)—раствором персульфата при нагревании до появления малиновой окраски, после чего добавляют 2—3 мл 50%-него раствора хлорида натрия и кипятят раствор до исчезновения малиновой окраски (селективное восстановление перманганата). Охлаждают раствор и титруют сумму xpoMa(VI) и ванадия(У) раствором соли Мора. Добавляют 0,1 н. раствор перманганата до появления малиновой окраски, т. е. селективно окисляют вана-днй(1У), разрушают избыток перманганата, добавляя по каплям 3%-ный раствор нитрата натрия, и тотчас же вводят 0,2—0,3 г тиокарбамида для связывания избытка нитрата. Затем титруют раствором соли Мора ванадий(V). Хром и марганец определяют по разности. Титрование проводят с двумя индикаторными электродами при напряжении около 0,1 В. Можно титровать и с одним индикаторным электродом [1], но титрование с двумя электродами (см. гл. IV) несколько проще в техническом отношении и очень удобно в практике производственных лабораторий [4]. [c.201]

Затем остаток обрабатывают соляной кислотой и переводят в раствор обычным методом осаждают элементы группы полуторных окислов вместе с марганцем (пользуясь бромом). Тогда R2O3 может быть исправлено на количество марганца, прибавленного в виде перманганата калия при определении FeO. Прокаленные R2O3 после взвешивания сплавляют с пиросульфатом и в полученном растворе определяют железо и титан. Определение фосфора из аликвотной части этого раствора не рекомендуется делать по причине, указанной на стр. 175. Нецелесообразно также определять марганец колориметрически в аликвотной части этого раствора, вычитая добавленный для титрования FeO перманганат, и таким образом по разности получать содержание марганца в самом образце. [c.178]

Если одновременно с хромом требуется определить марганец, поступают следующим образом в полученном растворе окисляют хром и марганец персульфатом аммония в присутствии азотнокислого серебра как катализатора и кипятят раствор в течение 10 мин. для разрушения избытка персульфата. Раствор охлаждают под струей водопроводной воды, приливают из бюретки титрованный (0,05 н.) раствор соли Мора до перехода окраски раствора в зеленую (Сг +) и сверх того еще 7—10 мл и оттитровывают избыток последнего 0,05 н. раствором перманганата калия, определяя при этом суммарное количество хрома и марганца (СГ2О3- -МпО). [c.103]

При содержании менее 1% марганец определяют колориметрическим методом — окислением перйодатом калия (или натрия) или персульфатом аммония, а при более высоком содержании — объемными методами персульфатным, персульфатно-арсенитным и арсенитно-нитритным. Кроме того, как большие, так и малые количества марганца могут быть определены методом потенциометрического титрования, основанным на окислении Мп(П) до Мп(П1) перманганатом калия в иирофосфатном растворе (pH 5-7) . [c.112]

При титровании гидроперекиси этила раствором перманганата наблюдается, что реакция идет вначале чрезвычайно медленно. Только по истечении 1—2 часов восстановление перманганата становится более энергичным и, наконец, происходит так же быстро, как нри титровании перекиси водорода. Разумно было предположить, что образовавшийся сернокислый марганец играет существенную роль в ускорении реакции. Действительно, если прибавить заранее сернокислого марганца к гидроперекиси этила, то последняя ведет себя при титровании совершенпо как перекись водорода. Поэтому весьма вероятно, что гидроперекись этила гидролизуется в присутствии сернокислого марганца с образованием перекиси водорода,что лишает полученный выше результат его убедительности. [c.279]