Сульфат в неводных растворителях

Ряд определений методами осадительного титрования, проводимых в водных растворах, можно осуществить при добавлении к воде смешивающегося с ней растворителя (для уменьшения растворимости осадка) или при использовании чистого неводного растворителя в качестве среды для титрования. Примером второго случая может служить титрование сульфата в среде уксусной кислоты раствором ацетата бария или титрование галогенидов и роданидов в среде метанола раствором нитрата серебра. [c.349]

Для определения количественного содержания атропина сульфат ГФ X рекомендует метод кислотно-основного титрования в неводных средах. В качестве неводного растворителя служит ледяная уксусная кислота. Навеска препарата титруется хлорной кислотой по индикатору кристаллический фиолетовый до зеленого окрашивания раствора. [c.339]

Отделение от щелочноземельных металлов. Чаще всего для отделения щелочноземельных металлов от кальция используют хроматный и сульфатный методы [14211, значительное распространение получило разделение, основанное на различной растворимости неорганических и некоторых органических солей щелочноземельных металлов в неводных растворителях и концентрированных кислотах. Большая разница в ПР сульфатов кальция и бария создает принципиальную возможность для разделения этих ионов в виде сульфатов. Однако при этом всегда следует учитывать, что с повышением кислотности раствора (особенно в присутствии соляной кислоты) растворимость сульфата бария возрастает [1163], и для правильного разделения необходимо строго контролировать кислотность среды. Кальций можно отделить от стронция и бария действием серной кислоты в уксуснокислой среде [1313]. Если к смеси, содержащей щелочноземельные металлы, прибавить сульфат и оксалат аммония, то кальций осаждается в виде оксалата, а стронций и барий переходят в сульфаты [664]. Из полученной смеси осадков кальций легко может быть удален разбавленной кислотой. Однако разделение неполное Осадок сульфатов стронция и бария загрязнен оксалатом стронция, а осадок оксалата кальция содержит следы сульфата стронция и бария. [c.159]

Среди электродов из солей ртути следующим по популярности после каломельного является электрод ртуть—сульфат ртути, обратимый по ионам сульфата. Фторид ртути в водном растворе может быстро и полностью гидролизоваться, поэтому он очень редко используется в водном растворе как электрод сравнения. Однако его использовали в некоторых неводных растворителях, таких, как жидкий фторид водорода. [c.138]

Упомянем еще интересное применение метода Фронеуса к хроматографии на бумаге, пропитанной ионитом [488], и к ионообменному равновесию с участием мембран [489]. Используя последние, Уоллес [489] определил константы нестойкости комплексных соединений уранила с сульфатом, причем получил хорошее согласие с данными, полученными спектрофотометрическим методом, а также из измерений электропроводности. Ледерер [490], используя метод Фронеуса, при помощи хроматографии на бумаге, пропитанной сульфокатионитом, изучил влияние неводных растворителей на образование некоторых комплексных ионов. [c.353]

В число соединений, термохимические характеристики которых приведены в табл. 2, включены галогениды, перхлораты и нитраты щелочных металлов и аммония, хлориды и перхлораты щелочноземельных металлов, пикраты натрия, лития, калия и аммония, сульфаты цезия и рубидия, хлористый водород. Такой выбор определялся как большой практической важностью этих соединений, так и намерением рассмотреть термохимические характеристики соединений в различных растворителях, имея в виду наличие данных по АН растворения именно этих соединений в неводных растворителях. [c.181]

Кроме сульфата гидразония для аммонолиза пригодны другие соли, анионы которых образуют с ионом аммония нерастворимые в жидком аммиаке соли. В качестве примера таких солей можно назвать оксалаты и селенаты гидразония [5, с. 52]. Метод не может быть использован в том случае, если образующаяся при аммоно-лизе соль растворяется в жидком аммиаке. Для таких солей могут быть предложены реакции в других неводных растворителях. [c.159]

Экспериментальные данные по растворимости галоидных солей серебра и перхлоратов щелочных металлов в ряду спиртов, сульфатов кальция и стронция в смесях диоксана с водой подтверждают это положение. Неводные растворители снижают растворимость солей серебра на 4—6 порядков. Произведение растворимости хлорида серебра снижается до Ю —что дает возможность точно оттитровать очень разбавленные растворы хлоридов [88]. [c.158]

Кондуктометрическое титрование может основываться только на реакциях осаждения, протекающих достаточно быстро. Если реакция протекает медленно, электропроводность раствора после добавления каждой порции осадителя становится постоянной после длительного стояния, что делает определение практически невозможным. В ряде случаев медленное выделение осадка связано с образованием пересыщенных растворов, что также мешает определению. Например, затруднения возникают при титровании сульфатов солями бария. При титровании водных растворов на холоду образуются пересыщенные растворы и электропроводность медленно устанавливается постоянной. Для ускорения осаждения рекомендуют вводить в титруемый раствор сульфат бария в виде суспензии. Для ускорения осаждения оксалата кальция используют суспензию оксалата кальция и т. д. В некоторых случаях благоприятное влияние оказывает добавление неводных растворителей, например спиртов. [c.244]

В неводных растворах может протекать сольво-лиз химических веществ (подобно гидролизу в водных растворах) — обменная реакция взаимодействия растворителя с растворенным веществом. Например, сольво-лизу подвергается сульфат калия в безводном фториде водорода [c.105]

Обращает на себя внимание, что константы равновесия, определенные на фоне сульфатов, нитратов и перхлоратов щелочных и щелочно-земельных металлов в водных растворах не зависят или сравнительно мало зависят от ионной силы, в то время как солевой эффект в неводных средах значителен, зависит от природы электролита фона и растворителя (рис. 1.2). [c.29]

Органические жидкости и неводные растворы органических веществ высушивают от влаги, помещая в них вещества, активно связывающие воду. Основное требование к осушителю состоит в том, что он не должен взаимодействовать ни с растворителем, ни с растворенным в нем веществом. Для сушки жидкостей используют оксид фосфора (V), твердые щелочи, сульфаты магния, кальция и натрия, хлорид кальция и др. [c.474]

В условиях определения ртути с родамином С способны реагировать железо, золото, индий, олово, платина, рений, серебро и таллий, в меньшей степени — сурьма и некоторые другие элементы. Это приводит к необходимости предварительного отделения ртути от мешающих веществ. Для этого ее экстрагируют бензольным раствором дитизона из 0,5 н. серной или азотной кислоты азотную кислоту применяют в тех случаях, когда пробы содержат большое количество свинца и других элементов, образующих малорастворимые сульфаты, выпадение которых в осадок может вызвать потери ртути. Мешающие элементы (кроме золота, серебра и меди, если она присутствует в больших количествах) остаются в исходном растворе [24, 38]. Для удаления серебра экстракт промывают раствором роданида. Применение бензола в качестве растворителя дитизона вместо хлороформа позволяет проводить экстракцию, промывку неводной фазы и реэкстракцию — в одной и той же делительной воронке, потому что водный раствор во всех стадиях разделения находится в нижнем слое и может быть удален без выливания бензольного экстракта [57, 58]. [c.230]

К кислому раствору нитрата или сульфата ртути (П) прибавляют раствор дитизона в органическом растворителе и взбалтывают. При этом образуется жела-о-оранжевый дитизонат ртути, растворяющийся в неводной фазе. Колориметрирование производят по смешанной окраске дитизона и дитизоната или измерение производят посредством фотометра с применением светофильтра с областью пропускания 480—500 т, . [c.328]

Для отделения радия от других элементов можно применять бумажную хроматографию, минеральные адсорбенты, ионообменные смолы, экстракцию неводными органическими растворителями, а также методы, основанные на малой растворимости ряда соединений (сульфат, хромат, оксалат и т. д.). [c.261]

Титрование в неводных растворах по методу осаждения. Применение невлдных растворителей для титрования по методу осаждения представляет 0ольщой интерес, так как под влиянием растворителя сильно изменяется растворимость веществ. Соединение, хорошо растворимое в воде, может оказаться малорастворимым в каком-либо неводном растворителе, и наоборот, соединение, нерастворимое в воде — хорошо растворимым в органическом растворителе. Например, сульфат и оксалат натрия хорошо растворимы в воде, а в среде безводной уксусной кислоты эти соединения настолько мало растворимы, что становится возможным весовое определение ионов натрия осаждением их в виде оксалата или сульфата. В среде жидкого аммиака А С1 реагирует с Ва(ЫОз)2 с образованием осадка ВаСЬ—соли, хорошо растворимой в воде, и т. д. [c.430]

Электрохимическое поведение никеля в активном состоянии во многом сходно с поведением железа. В сернокислых растворах растворение этого металла также осуществляется через последовательные электрохимические стадии с участием хемосорбированных ОН -ионов [ 9, 30-33 ] и сульфат-ионов [34,35]. В тех же условиях галогенид-ионы, присутствующие даже в небольших количествах, тормозят процесс, что можно связать с адсорбционным вытеснением ими иойов ОН [ 36], Скорость, анодного растворения активного никеля при постоянных потенциалах в кислых растворах электролитов на основе неводных растворителей - диметилсульфоксида [37], диметилформамида [38], метилового спирта [39] - возрастает с ростом содержания добавок воды в растворе. Электрохимические свойства активного никелевого анода изменяются с изменением кристаллографической ориентации граней монокристалла [40]. [c.9]

Аналогично кальций может быть отделен и от стронция (растворимость хромата стронция немного уменьшается с повышением температуры и значительно уменьшается в среде, содерн ащей 50% этанола). В аммиачных растворах, содержащих этанол, осаждение хромата стронция в присутствии кальция селективно и имеет преимущества перед сульфатным разделением этих ионов, так как хромат-ион не мешает дальнейшему определению кальция при помощи оксалата [1074[. При отделении кальция от других щелочноземельных металлов часто используют метод, оспованный на различной растворимости неорганических солеи (а иногда и органических) в неводных растворителях или их смесях, а также в концентрированной азотной кислоте. Наиболее надежным является метод Фрезениуса [108], заключающийся в обработке сухой смеси нитратов спиртово-эфирной смесью. Нитрат кальция при этом полностью переходит в раствор, нитраты стронция и бария не растворяются. Разделение возможно также, если на смесь карбонатов разделяемых ионов действовать 50%-ным спиртово-эфирным раствором азотной кислоты [760]. Кальций может быть отделен от Зг, Ва и РЬ прибавлением азотной кислоты к разбавленному этанольному раствору, содержащему смесь катионов в виде сульфатов. Когда концентрация азотной кислоты в растворе становится 1,43 N, сульфат кальция избирательно растворяется. [c.161]

Одним из условий успешного титрования солей аминов является то, что анион соли не должен быть слишком сильным основанием. В противном случае он будет успешно конкурировать с титрантом-основанием в реакции с протоном, что приведет к трудностям при определении конечной точки титрования. Среди прочих солей аминов, которые могут быть оттитрованы в неводных растворителях, можно назвать гидрохлорид метиламина (СНзЫНзС ), перхлорат пиридиния (С5Н5КН+С101) и сульфат хинина. [c.166]

В некоторых методах рекомендуется осаждать сульфат-ионы в форме бензидинсульфата и затем определять связанный бензидин фотометрически. В качестве осадителя применяют солянокислый бензидин при соблюдении таких особых условий, как добавление неводных растворителей, поддержание низкой температуры и центрифугирование осадка. Потери вследствие растворимости осадка являются минимальными в слабокислой среде (pH 3) при низкой температуре (близкой к 0°) и выделении не менее 100 мг сульфата. Осадок нужно промывать 80%-ным этанолом или насыщенным водным раствором бензидинсульфата. [c.309]

Искусственные ионообменные смолы также можно применять с большим успехом, например, для получения в чистом состоянии солей циркония, для разделения 2г и НГ [44], Со и N1 или других переходных элементов, для очистки никелевых солей [45—47], получения Не [48], регенерации дорогостоящих реагентов, таких, как АдЫОз или НгРЮ [49], для получения хлоридов из сульфатов или разделения катионных и анионных комплексов [50—521 среди последних, вероятно, значительно легче элюировать транс-изомеры. Можно получать также коллоидные растворы или освобождать их от ионов. Известные реакции обмена можно проводить при использовании неводных растворителей [53, 54]. Применимость искусственных ионообменных смол ограничена только их неустойчивостью по отношению к сильным окислителям и щелочным растворам, и поэтому приходится работать с довольно разбавленными растворами. [c.260]

Марганец(П) образует соли со всеми известными анионами. Большинство из них растворимо в воде, за исключением фосфата и карбоната, отличающихся незначительной растворимостью. Многие соли образуют кристаллогидраты. Безводные соли можно в общем случае получить сухим способом или в неводных растворителях. Так, Mn lo получают взаимодействием хлора или НС1 с металлом, окислом или карбонатом. Сульфат MnS04 можно получить выпариванием сернокислого раствора. Он отличается высокой устойчивостью и может быть использован для анализа на марганец при условии, что в растворе отсутствуют другие катионы, образующие нелетучие сульфаты. [c.247]

А. I. г.5. Другие комплексообразующие реагенты. Для сорбции металлов на анионитах можно использовать не только хлориды, фториды, сульфаты и нитраты, но и любые другие анионы, которые образуют с металлами отрицательно заряженные комплексы. Лучшим из них является, по-видимому, тиоцианат-ион. С ним образуют комплексы хром [60], молибден [61], кобальт [60] и железо(1П). Ионы этих металлов сорбируются анионитом, в то время как ионы других металлов проскакивают в фильтрат. Сорбция увеличивается, как и в предыдущих случаях, в неводных растворителях, что позволяет провести хроматографическое разделение таких смесей, как торий и лантаниды [62]. Такие комплексообразующие реагенты, как EDTA [63], оксалаты [64, 124], и другие комплексообразующие анионы используются в хроматографическом анализе более редко из-за трудности удаления их из фильтратов. [c.214]

В термометрическом титровании могут быть использованы реакции кислотно-основного взаимодействия, окисления —восстановления и любые другие, тепловые эффекты которых достаточно велики, чтобы произвести точные измерения. Важным достижением термометрических методов является возможность прямого титрования слабых кислот с высокой точностью. Например, борная кислота титруется в водном растворе без добавления манни-та. Также могут быть оттитрованы некоторые слабые органические кислоты, аминокислоты, слабые основания и другие вещества. Термометрическое титрование различных восстановителей дихроматом показывает более высокую точность, чем титрование с применением дифениламина в качестве индикатора. Известны методы термометрического титрования, основанные на реакциях осаждения сульфатов, галогенидов, оксалатов и других малорастворимых соединений, методы, основанные на образовании этилендиаминтетраацетатных и других комплексов и т. д. Разработаны методы анализа смесей путем последовательного титрования компонентов без предварительного химического разделения. Термометрическим методом титруются также различные вещества в неводных растворителях (ледяная уксусная кислота, ацетонитрил и др.) и в расплавах солей, например в расплавленной эвтектике нитритов лития и калия аргентометрически титруется хлорид. [c.296]

Этот альдегид затем, в свою очередь, может быть легко восстановлен до 2-этилгексанола — спирта, содержащего в цепи 8 атомов углерода. Сульфат 2-этилгексанола является высокоэффективным смачивателем. Водный раствор его натриевой соли, содержащий около 25% активной составляющей и небольшое количество неводного растворителя, широко применяется под названием тергитоль 08 [118]. [c.66]

Недавно очень важные данные по вопросу о кривых типа III были получены в работах Мильса и Шедловского [22]. Они показали, что кривые поверхностное натяжение — концентрация (на границах жидкость — воздух и жидкость — жидкость) в растворах очень тщательно очищенных жирных алкилсульфатов натрия не обнаруживают минимума, т. е. кривые относятся к кривым типа I. Добавки же малых количеств посторонних поверхностноактивных веществ вызывают на кривых появление минимума. Например, чистый лаурилсульфат натрия дает кривую типа I, а его смесь с гептадецил-2-сульфатом натрия, взятым в концентрации меньше одного молярного процента, дает кривую типа III. Ту же кривую дает смесь лаурилсульфата натрия с небольшим количеством свободного додецилового спирта. Эти результаты позволяют предполагать, что более тщательное повторное исследование случаев, в которых наблюдались кривые типа III, приведет к заключению, что это вызывалось недостаточной чистотой исследовавшихся веществ. Зависимости поверхностного натяжения от концентрации в неводных растворах поверхностноактивных веществ было уделено относительно мало внимания. Для растворов типичных поверхностноактивных веществ (лаурилсульфоновая кислота и др.) в парафиновом масле и других неводных растворителях были обнаружены кривые как типа I, так и типа III [23]. Поверхностная активность мыл в минеральных маслах зависит от степени дисперсности частиц мыла [24]. В растворах жирных спиртов (гомологи от до Сд) в бромбензоле кривые поверхностное натяжение — концентрация аналогичны соответствующим кривым для водных растворов поверхностноактивных веществ [25]. [c.282]

Применение меченых, атомов для изучения различных химико-аналитических характеристик элементов и соединений. Впервые такие исследования были выполнены Гевеши и Пакетом (1913 г.), далее В. И. Спицыным (1917 г). В этих работах был применен радиоактивный свинец для определения растворимости различных солей свинца (сульфат, фторид, оксалат и др.) в различных условиях. В настоящее время как радиоактивные, так и стабильные изотопы весьма широко применяются для изучения растворимости различных соединений в воде и в неводных растворителях, для исследования процессов экстрагирования, ионного обмена, соосаждения и других процессов фазового разделения и распределения элементов. [c.21]

Спецификация окислителей, используемых для титрования редокс-полимеров, зависит от растворителя, который будет применен. Эта, проблема менее существенна при работе с водорастворимыми и водонабухающими полимерами, чем при изучении полимеров, которые растворимы только в неводных растворителях или растворителях, содержащих небольшой процент воды. В первом случае применимы обычные окислители, используемые в неорганической химии, с некоторыми лишь ограничениями, обусловленными растворимостью окислителя и восстановителя при pH титрования и возможностью комплексообразования или деструкции полимера. Например, сульфат церия в разбавленной серной кислоте является превосходным окислителем для водорастворимого сульфированного поливинилгидрохинона. pH титруемого раствора такого полимера немного более 2. Сульфат церия может быть также использован в 50%-ной (по объему) уксусной кислоте. При этом 0,1 н, раствор сульфата церия разбавляют равным по объему количеством ледяной уксусной кислоты. При более высоком содержании [c.135]

Основываясь на хорошо разработанном способе получения мембран конденсацией из неводной среды, Кларк ЦР7] предложил метод полимеризации смесей в присутствии инертного растворителя. Разработка этого метода осуществлялась по двум главным направлениям или ионные группы присутствовали в спссобном полимеризоваться исходном материале, из которого получался полимерный гель, или, наоборот, ионные группы вводились в полимерную матрицу пссле полимеризации и образования геля с твердой структурой. Так, например, по первому методу анионитовая мембрана получалась полимеризацией смеси 2-винилпиридина в виде четвертичной аммониевой соли с дивинилбензолом. Реакция проводилась в растворе изопрспанола. Мембрана отливалась между стеклянными пластинками, нагревалась при 83 °С в течение 3 ч и последовательно выщелачивалась метанолом, а затем водой. При получении анионитовых мембран по второму методу полимерная матрица получалась путем полимеризации смеси 2-винилпиридина и дивинилбензола. Эта реакция проводилась в растворе толуола, катализатором служил 2-азо-бис-изобутиронитрил. На этой стадии мембрана содержала только слабодиссоциированные анионообменные группы. Присутствующий в полимерной матрице толуол затем выщелачивался этанолом, матрица обрабатывалась диметил-сульфатом в растворе этанола в течение 20 ч при температуре [c.137]

Активные терапевтические агенты кислотного или основного характера в таблетках и порошках могут быть оттитрованы непосредственно в неводной среде, если определе-ишо не мешают другие кислотные илт основные связующие вещества (см. табл. 76), Из тонкоизмельченной таблетки приготовляют в. шесь в соответствующем растворителе и проводят титрование кислоты илп кислотные аналоги титруют алкоголятом щелочного металла илп гидроокисью алкиламмония, а основания — хлорной кислотой. Мешающие примеси, напрпмер стеариновую кислоту, можно удалить, если тонко измельченный порошок предварительно проэкстрагпровать петролейным эфиром или н-гексаном. Большинство соединений, содержащих полярные функциональные группы, а также соли карбоновых кислот, основные гидрохлориды (сульфаты и т. д.) не растворяются в этих растворителях. Стеарат магния растворяется в уксуспой кислоте и переходит в ацетат. В таком случае порошкообразный образец суспендируют в очищенной уксусной кислоте, иногда ири слабом нагревании, и титруют хлорной кислотой. К атому раство1>у добапля-ют нейтрализованный 3%-ный раствор ацетата ртути(И) в уксусной кислоте, при этом образуются недиссоциирующий галогенид ртути(П) и свободное основание (ацетат) из основного хлоргидрата. Это основание титруют хлорной кислотой. На титрование фармацевтических препаратов хлорной кислотой в различной степени влияют связующие вещества таблеток. Степень мешающего воздействия зависит от использованного растворителя так, в хлороформе она меньше, чем в уксусной кислоте [133] (табл. 76). (В табл. 76 [c.227]

Дальнейшая обработка экстракта сводится к сушке и удалению растворителя. Сушка необходима, если экстракции подвергается влажная смесь продуктов, например, при выделении продуктов гидролиза алкилгалогенсиланов. Сушку экстрактов смесей кремнийорганических соединений производят с помощью водоотнимающих средств. В качестве таких средств применяют безводный карбонат калия (для очистки влажных неводных растворов силанолов ), безводные сульфат магния и сульфат на рия - , прокаленный или гранулированный хлорид кальция - . Для высушивания жидкость энергично встряхивают с осушителем. После отстаивания раствор отделяют от осушителя и, если необходимо, фильтруют. Растворитель отгоняют от основного продукта при атмосферном давлении или в вакууме. Иногда отгонка при высокой температуре приводит к разложению основного продукта или к полимеризации его, и поэтому не может быть рекомендована. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология