Углерод двуокись его образование ее при окислении

Большинство исследователей пришло к выводу, что окись и двуокись углерода являются первичными продуктами окисления углерода при хемосорбции. Установлено, что кислород никогда не может быть десорбирован в чистом виде. Сорбционный механизм взаимодействия кислорода с углеродом может быть представлен следующей приближенной схемой. Атомы кислорода, находящиеся вблизи углеродной поверхности, адсорбируются на поверхности и удерживаются на ней за счет химических сил. При этом происходит более глубокое объединение атомов кислорода и углерода с образованием сложных гипотетических соединений типа С Оу Этот комплекс распадается по истечении некоторого времени с выделением СО и СОз. Стадии протекания этого процесса могут быть представлены следующим образом [c.143]

В литературе появилось большое количество статей, посвященных реакции кислорода с углеродом. В большей части этих работ изучается реакция окисления угля, кокса, древесного угля и других подобных им веществ. Анализ реакций таких сложных веществ чрезвычайно труден, особенно имея в виду значительный недостаток сведений о реакциях чистого графита. В литературе можно встретить значения энергии активации от 15 до 90 ккал/моль, а для зависимости скорости реакции от давления — нулевой и более чем первый порядок. В данном исследовании показано, что не только загрязнения, которые, несомненно, являются причиной значительного расхождения результатов разных авторов, но также и размер частиц и их пористость влияют на кинетику окисления графита. До сих пор остается нерешенным вопрос о том, что является первичным продуктом окисления окись углерода, двуокись углерода или оба эти окисла одновременно. Для печи, используемой ниже, при 900°, независимо ог того, какой окисел является первичным продуктом, гомогенное и гетерогенное окисление окиси углерода до двуокиси, по-видимому, неизбежно будет приводить к образованию больших количеств двуокиси углерода. В работах [1—7] изучалось влияние ингибиторов на гомогенное окисление окиси в двуокись углерода. Использование замедляющих реакцию соединений приводит к тому, что в продуктах реакции окисления графита оказывается около 90% окиси углерода. Однако недавно Викке [8] показал, что ингибиторы оказывают на реакцию существенное влия- [c.182]

Это особенно наглядно установлено ири окислении смеси этилена, меченного изотопом углерода и немеченой окиси этилена. Полученная двуокись углерода обладала значительной радиоактивностью, которую можно объяснить только тем, что около 75% общего количества СО2 образуется прямо из этилена. Однако с повышением степени конверсии этилена (при увеличении времени контакта) доля двуокиси углерода, полученной последующим окислением а-окиси, возрастает. Кинетическим изотопным методом показано также, что формальдегид и ацетальдегид не являются промежуточными продуктами при образовании двуокиси углерода. Этим был опровергнут ряд стадийных схем окисления этилена, имеющихся в литературе. Механизм образования а-окисей до сих пор точно не установлен. Одна из гипотез, учитывающая роль [c.552]

Повышение давления способствует образованию в основном первичных продуктов окисления (спиртов), при низком же давлении получаются продукты более глубокого окисления (кетоны, кислоты, окись и двуокись углерода). [c.141]

Тронов создал фенольную гипотезу, согласно которой поглощенный углем кислород реагирует прежде всего с боковыми цепями молекул органической массы в местах, где находятся фенольные гидроксильные группы. В результате этого происходит гидроксилирование углеводородных звеньев и образование карбонильных групп. При разрыве связей между карбонильными группами из-за последующего окисления углей выделяется окись углерода, а при избытке кислорода —двуокись углерода [62]. [c.173]

По своему химическому существу и по характеру влияния на технические свойства конечных продуктов реакция образования кислородных мостиков между молекулами смолы во время окисления битумов напоминает процесс вулканизации каучука серой. И в том и в другом случае идет образование трехмерных структур, в результате чего продукт становится более твердым, менее растворимым, менее мягким и химически более стойким. В зависимости от глубины этого процесса можно получить технические битумы со свойствами, варьирующими в весьма широких пределах — от полужидких текучих продуктов до твердых хрупких асфальтенов. Сравнительно небольшое количество кислорода остается связанным в окисленном битуме, большая же часть его идет на образование летучих продуктов окисления (вода, окись и двуокись углерода, органические кислородсодержащие соединения). Характер распределения кислорода в продуктах окисления гудрона и крекинг-остатка (при 275° С) на разных стадиях процесса приведен на рис. 20. Окислительная дегидрогенизация сырья, сопровождающаяся образованием воды, является основной реакцией, потребляющей в случае окисления гудрона 90% в начальной стадии и 69% в конечной общего расхода кислорода. Доля других кислородсодержащих соединений в потреблении кислорода значительно возрастает к концу процесса (31% для гудрона и 42% для крекинг-остатка), когда интенсивность окислительной дегидрогенизации постепенно ослабляется [46]. [c.135]

Гомогенно-каталитические реакции в газовой фазе протекают обычно по механизму цепных реакций. Примером может служить гомогенный катализ цепной реакции окисления окиси углерода в двуокись углерода в присутствии следов водяного пара. Реакция начинается с образования атома кислорода (активного центра) [c.413]

Если в воде содержатся растворенный кислород и двуокись углерода, то-окисление идет с образованием карбонат-гидроксида меди [c.151]

В случае горячих объектов нужно обращать внимание на достаточную химическую стойкость при рабочих температурах. При этом покрытия могут стать хрупкими и пористыми. Кроме того, из них могут выделяться вещества, специфические для коррозии, например двуокись углерода из наполнителей или при ее образовании в результате окисления (см. раздел 6.1). [c.158]

Из табл. 10 видно также, что при жидкофазном окислении бутана двуокись углерода образуется в значительно больших количествах, чем метан. Образование метана подавляется вследствие легкости взаимодействия метильных радикалов с кислородом по реакции (187). Метан и этан, вероятно, получаются соответственно из метильных и этильных радикалов [1801 [c.226]

При окислении гликолей молекулярным кислородом получаются перекисные соединения, формальдегид, муравьиная кислота и сложные эфиры. При окислении пропиленгликоля возмон но такн е образование большого числа различных соединений ацетон, пропионовый альдегид, пировиноградный альдегид, ацетол, молочная кислота, формальдегид, ацетальдегид, двуокись углерода и др. При окислении этиленгликоля йодной кислотой количественно образуется формальдегид [c.26]

Материал аппаратуры. Получение окиси этилена каталитическим окислением этилена сопровождается образованием эквимолекулярных количеств двуокиси углерода и воды. Одновременно, правда в очень незначительных количествах, образуются органические кислоты, а также следы соляной кислоты — при использовании дихлорэтана или других хлорсодержащих продуктов в качестве промотора. Известно, что двуокись углерода при наличии влаги является весьма сильным корродирующим агентом и обычная углеродистая сталь разрушается в среде влажной двуокиси углерода. С другой стороны, серебряный катализатор весьма чувствителен к различным примесям и его показатели могут ухудшаться при попадании на него продуктов коррозии. Наконец, следует учесть, что хлориды, окиси и гидроокиси железа вызывают самопроизвольную полимеризацию окиси этилена, а также способствуют окислению этилена в формальдегид, муравьиную кислоту и двуокись углерода . [c.237]

Благодаря перекисному механизму при окислении этилена возможны параллельные процессы образования окиси этилена, двуокиси углерода и воды в зависимости от химической природы катализатора, макрокинетических факторов, температуры и т. д. Последовательное окисление этилена в окись этилена, а затем окиси этилена — в двуокись углерода и воду может протекать лишь при повышенных температурах. [c.295]

Сульфоуксусная кислота представляет собой гигроскопичное твердое вещество, кристаллизующееся в виде моногидрата [271] с т пл. 84—86°. В отличие от малоновой кислоты она очень устойчива и не разлагается при кипячении в разбавленном кислом или щелочном растворе. Нагревание с концентрированной серной кислотой до 190° ведет к распаду сульфоуксусной кислоты с выделением двуокиси углерода, но чистая кислота разлагается лишь при 245° [325а, б]. При бромировании в водном растворе при 120 получается неустойчивая кислота, которая отщепляет двуойись углерода с образованием дибромметансульфокислоты [361]. Про-дуктами электролитического окисления [362] являются двуокись углерода и серная кислота. [c.165]

Большинству органических соединений ттрисущи восстановительные свойства. Это обусловлено тем, что степень окисления углерода в большинстве органических соединений довольно низка (во всяком случае ниже +4). Соединения, содержащие углерод в степени окисления +4, обычно не подвергаются окислению, если они только не содержат других окисляющихся элементов. Так, например, двуокись углерода, тетрафторид, тетрахлорид, фреоны, ( юсген и т. п. соединения обычно (по крайней мере под действием кислорода) не окисляются такие же соединения, как, например, сероуглерод, легко окисляются, но только за счет содержащейся в его составе серы. Углеводороды и многие другие водородсодержащие органические вещества в атмосфере кислорода обычно сгорают с образованием в качестве конечных продуктов окисления двуокиси углерода и воды таким образом, при горении органических соединений окислению обычно подвергаются как углерод, так и водород. Под действием более слабых окислителей или даже кислорода, но в мягких условиях, многие органические соединения окисляются не до конечных продуктов, а с образованием соединений, содержащих углерод в некоторых промежуточных степенях окисления--[-1, +2, +3. Так, например, углеводороды могут [c.77]

Можно предполагать, что при высокой температуре (например, в условиях облагораживания нефтяных коксов при 1200—1500 °С) реакция окисления углерода кислородом воздуха, несмотря на возможные диффузионные торможения процесса, будет протекать настолько быстро, что весь кислород практически мгновенно вступит Б реакцию в нижних слоях кокса в топочной камере миогосек-циоино-иротивоточкого аппарата с образованием в качестве первичных продуктов СО и СО2. При благоприятных условиях (температура, время контакта, реакционная способиость кокса) первичная двуокись углерода, в свою очередь, может реагировать с углеродом с образованием вторичной окиси углерода около поверхности углерода или в газовом объеме. При наличии свободного кислорода (мгновенно не прореагировавшего) будет протекать реакция окисления, при которой часть СО превратится в СО2. Это хорошо видно при анализе работы многосекционно-иротивоточных анпаратов, используемых для облагораживания. В результате контакта на верхних ступенях многосекционно-противоточного аппарата нефтяного кокса с дымовыми газами, кокс нагревается до высоких температур (ЮОО—1200°С) и попадает в топочную камеру с небольшим содержанием водорода (менее 0,5%). В этих условиях в качестве первичных продуктов сгорания предварительно прокаленного кокса следует ожидать получение равных количеств СО и СО2. При этом из-за отсутствия в верхнем слое топочной камеры кислорода реакции догорания СО не происходит. Повышение температуры в топочной камере способствует интенсивному протеканию восстановительной реакции С+СО2. В связи с этим фактическое отношение СО2 СО становится меньше единицы. При полном восстановлении первичной двуокиси углерода, которое наблюдается в высокотемпературных условиях обессеривания сернистых коксов [165], это отношение становится равным нулю. [c.238]

Влияние продолжительности реакции и температуры на каталитическое окисление этилбензола в жидкой фазе с двуокисью марганца, идущее главным образом с образованием ацетофенона, исследовано Сенсеменом и Страбсом [45]. В продолжение 5,75 часа через смесь 60 г этилбензола и 0,5 г двуокиси марганца было пропущено 125 см кислорода в течение первых 45 мин. поддерисивалась температура 130°, а в остальное время пропускания — около 115°. Получилось 15,8 г ацетофенона, 1,24 г бензойной кислоты, 3,19 г фенилметилкарбинола, а также вода, двуокись углерода и формальдегид. Окисление было неполным, что доказывается присутствием в продуктах реакции 25 сл этилбензола. [c.675]

Образование р-кетокислот, декарбоксилирование которых приводит к соответствующим кетонам, отмечается в работах [7—11]. Так, метилкетон обнаружен при окислении н-масляной и капроновой кислот [9], в продуктах окисления пальмитиновой кислоты идентифицирован метилтридецилкетон [7]. Ацетон, уксусная кислота и двуокись углерода получаются при окислении н-масляной кислоты [12],а метилэтилкетон, меченный по а-метильной группе,— из 2- С-валериановой кислоты [13]. Образование этих продуктов возможно при окислении р-метиленовой группы кислоты по схеме [c.189]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Другой пример применения радиоизотопов — установление последовательности работы ферментов при окислении глюкозы. Существует несколько возможных путей окисления глюкозы. В аэробных организмах их два гликолиз с циклом трикарбоновых кислот и пентозо-фосфатный. Зачастую в организме и соответствующих тканях присутствуют ферменты для обоих типов метаболизма, и интересно выяснить роль каяедого из них. Оба пути приводят к полному окислению глюкозы до двуокиси углерода, но щесть атомов углерода глюкозы принимают участие в ее образовании в разной степени (по крайней мере на начальных стадиях превращения экзогенно добавленного субстрата). Поэтому можно выявить двуокись углерода, образовавшуюся при окислении специфически меченой глюкозы (например, С-глюкозы, в которой радиоактивный изотоп С содержит только Св-атом глюкозы), и выяснить участие каждого из метаболических путей в процессе окисления. [c.209]

Прилагая этот ряд реакций к метильным группам о-ксялола, можно представить себе два направления реакции, приводящие к образованию сравнительно стабильного ангидридного кольца. Первое направление — это самостоятельное окибление каждой метильной группы в карбоксильную с последующей немедленной дегидратацией и превращением в ангидрид. При втором из возможных направлений одна метильная группа окисляется в гидроксиметильную, а другая в карбоксильную, затем следует выделение воды с образованием циклического эфира фталида. Фта-лид затем окисляется до фталевого ангидрида последовательным гидро-кснлированием. Это второе направление, по-видимому, является главным нри окислении о-толуоловой кислоты, из которой в условиях, сходных с теми, в которых проводится окисление о-ксилола, был получен выход фталевого ангидрида в 85% мол. [8]. Некоторое количество фталевого ангидрида в этих условиях реагирует с водой, образуя двуокись углерода и бензойную кислоту. Последняя может затем подвергаться ряду реакций, указанных выше. [c.12]

Пиролюзит был известен человечеству еще в глубокой древности. Двуокись марганца находит довольно разнообразные технические применения. При нагревании выше 500 °С она начинает отщеплять кислород и переходить в МпгОз (с промежуточным образованием окислов типа д Мп20з (/МпОг). На этом основано использование МпОг в стекольной промышленности для окисления различных сернистых соединений и производных железа, придающих стеклу темную окраску. Примешанная к льняному маслу, двуокись, марганца каталитически ускоряет его окисление на воздухе, обусловливающее высыхание масла. Поэтому Мп02 часто вводят в состав олифы, на которой готовятся масляные краски. На каталитическом действии МпОг основано также ее применение в специальных противогазах для защиты от окиси углерода. Как сильный окислитель в кислой среде МпО часто используется при различных химических работах. С этим же свойством связано ее применение в электротехнической промышленности при изготовлении некоторых типов гальванических элементов, причем роль двуокиси марганца заключается в окислении водорода, образующегося при работе элемента. Значительное количество MnO j потребляется в спичечном производстве. [c.304]

Окисление хромовой кислотой самого циклогептатриена или его 1-карбоксипроизводного до ароматической кислоты в принципе может протекать либо аналогичным путем, либо с образованием и перегруппировкой 4,5-эпоксида (Дьюар, 1958). Чтобы решить этот вопрос, Юппе (1961) окислил меченый С-циклогептатриен до бензойной кислоты, а последнюю превратил реакцией Шмидта и ацетилированием в ацетанилид и двуокись углерода. Полученная двуокись углерода содержала V , а ацетанилид /7 радиоактивности исходного вещества отсюда следует, что реакция протекает через симметричное промежуточное соединение, т. е. ион тропилия. [c.490]

Впервые схема образования промежуточного соединения была разработана при обработке результатов опытов по окислению древесного угля, нагретого до определенной температуры с воздухом [ИО]. в продуктах десорбции была обнаружена смесь обоих окислов углери Ь, причем в области низких температур преобладала двуокись углерода. Согласно гипотезе авторов [ПО], оба окисла образуются в результате разложения промежуточного углерод-кислородного комплекса. [c.14]

При нитровании н. гептана и изооктана двуокисью азота в жидкой фазе происходило образование значительного количества продуктов окисления. В продуктах окисления гептана были найдены двуокись углерода, вода, уксусная, валериановая, капроновая и щавелевая кислоты, а также некоторое количество карбонильных соединений. В продуктах окисления изооктана обнаружены двуокись углерода, вода, триметилуксус-ная, трет.-бутилуксусная и уксусная кислоты, дикарбоновая кислота неустановленного строения и некоторое количество карбонильных соединений. [c.394]

Очевидно, что если известны общий тепловой эффект реакции и тепловой эффект одной из двух ее промежуточных стадий, можно на основании закона Гесса вычислить тепловой эффект другой промежуточной стадии, который почему-либо не может быть измерен опытным путем. Рассмотрим это на приведенном выше примере. Можно опытным путем найти теплоту образования СОа = —393,5 кДж) точно так же можно путем непосредственных измерений найти тепловой эффект реакции окисления одного моля СО в СОа ( 2 —283,0 кДж). Разность этих двух величин представляет собой теплоту обрэзования СО. Последняя не может быть найдена опытным путем, так как при сжигании графита в калориметрической бомбе образуется двуокись углерода образование же окиси углерода происходит только при высоких температурах и при наличии в системе избытка углерода или недостатка кислорода. [c.75]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 50 г тон-коизмельченного песка. Колбу нагревают до 150° и быстро вносят в нее 4 г очищенного металлического калия. Смесь энергично встряхивают до образования пастообразной серой массы. Затем колбу соединяют с источником меченой двуокиси углерода и эвакуируют систему до давления 3 10 мм рт. ст. Двуокись углерода-С получают из 3,381 г карбоната-С бария. В процессе реакции массу в колбе постоянно нагревают, постепенно повышая температуру. Поглощение двуокиси углерода происходит достаточно активно уже при температуре 190°, однако при медленном нагревании до 240° оно несколько замедляется, вновь ускоряясь при 260° при 270° окисление становится очень быстрым (примечание 5). Содержимое колбы выдерживают во влажной атмосфере в течение 8 дней и разлагают 10 мл воды. Полученный оксалат калия растворяют в 100 мл горячей воды, подкисляют раствор 60 мл 2 н. соляной кислоты и выделяющуюся при этом непрореагировавшую двуокись угле-рода-С поглощают раствором едкого натра. Реакционную смесь обесцвечивают углем и осаждают оксалат-Сг кальция, добавляя смесь уксуснокислого и солянокислого кальция. Отделяют оксалат-Сг кальция, растворяют его в 20 мл 20%-ного раствора соляной кислоты и непрерывно экстрагируют щавеле-вую-Сг кислоту эфиром в течение 52 час. Выход 0,7248 г. По- [c.110]

В работе автора синтеза содержатся указания по окислению пропанола-1(1,2-С1/о) кислым холодным раствором перманганата с образованием пропионовой-1, 2-С кислоты (выход 42%, т. кип. 135,5 139,5°), которую анализируют в виде л-толу-идида (т. пл. 124°). При декарбоксилировании кислоты азотистоводородной кислотой образуется двуокись углерода-С (выход 73%) и этиламин-1- , который анализируют в виде N-этил- [c.574]

В промышленных условиях температура контактирования со-ставляет 230—315 °С. Однако практически процесс проводится в более узком температурном интервале, причем температуру в контактном аппарате по мере увеличения срока службы катализатора постепенно повышают, чтобы обеспечить более постоянную производительность оборудования. Можно считать, что в реальных условиях температура катализатора составляет 240—290 °С например, в процессе фирмы Shell Development оптимальная температура катализатора равна 270 °С. При повышении температуры сверх оптимальной не только увеличивается расход этилена на образование двуокиси углерода, но и, что особенно важно, резко возрастает количество выделяющегося тепла, так как при окислении этилена в двуокись углерода выделяется в 13,5 раза больше тепла, чем при окислении его в окись этилена. И если не удается отвести выделяющееся тепло, то это приводит к резкому повышению температуры и ухудшению свойств дорогостоящего серебряного катализатора. [c.236]

Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

Схема последовательного окисления сначала этилена в окись этилена, а затем окиси этилена в двуокись углерода и воду была выдвинута " в результате изучения кинетики окисления этилена на посеребренной пемзе в интервале температур 252—297 °С при времени контакта 4,5—360 сек. Уравнения скоростей образования окиси этилена ( 1) и двуокири углерода из этилена, а также двуокиси углерода из окиси этилена (а з) имели следующий вид [c.281]

Твигг установил, что двуокись углерода может образоваться и из окиси этилена, и из этилена, т. е. окисление этилена идет но параллельно-последовательной схеме. Кинетические уравнения для скоростей образования окйси этилена и двуокиси углерода (Ш2) были даны в следующем виде [c.281]

Приведенная схема не отражает взаимодействия катализатора с другими компонентами реакционной газовой смеси, кроме кислорода и этилена, а также различные гомогенные превращения в газовой фазе, так как для этого нет достаточных данных. Из этой схемы следует лишь, что каталитическое окисление идет по перекисному механизму с образованием активных промежуточных продуктов — супероксида серебра и органического перекис ного радикала [С2Н402-1. Повышение температуры должно оказывать отрицательное влияние — вызывать превращение радикала [С2Н4О ] в двуокись углерода и воду, а не в окись этилена. Но в то же время, ввиду тенденции катализатора к образованию плотноупакованной поверхности, повышение температуры должно способствовать образованию промежуточного супероксида серебра. [c.292]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]