Аминогруппы определение в полимерах

Определение свободных аминогрупп в полимерах путем конденсации с 2-окси-1-нафтальдегидом [18] [c.239]

Представляло интерес изучение закономерности процесса сонолимеризации диаминов с диацетиленом. В настоящем сообщении приведены результаты первого этана исследования. Так как образование полиаминов из диаминов и диацетилена в блоке протекает с большой скоростью и приводит к образованию нерастворимых полимеров, изучение закономерностей реакции проводили в растворе бензола при 20° С. В данной работе использован химический метод, основанный на определении выхода полимера и содержания концевых первичных аминогрупп в полимере. Изучено влияние различных факторов, а именно строение диамина, соотношения мономеров, [c.346]

Поскольку реакция тетраамина с солянокислым пиридином является равновесной, смещение равновесия зависит от количества солянокислого пиридина и его изменением можно регулировать реакционную способность аминогрупп в тетрааминах, получая в итоге полимеры определенной молекулярной массы и желаемой структуры (линейной, разветвленной или сшитой). [c.20]

Поликапроамид (ПКА) — продукт полимеризации капролактама, имеющий концевые карбоксильную и аминогруппу ПКА, как и другие полимерные носители, применяются для создания препаратов пролонгированного действия, обладающих рядом преимуществ по сравнению с обычными лекарственными средствами. При их применении достигается поддержание концентрации лекарственного средства в крови на определенном уровне, снижаются нежелательные побочные эффекты, уменьшается частота приема лекарств [25]. Иммобилизация лекарственного средства осуществляется на ПКА либо без предварительной активации последнего, либо на предварительно активированном полимере. Матрица из инертного полимера составляет от 5% до 15% от общей массы таблетки, что обеспечивает, например, контролируемое выделение одной дозы теофиллина за 8 часов [26]. [c.501]

Оба метода можно использовать также для определения других групп, содержащих активные атомы водорода сульф-гидрильных, карбоксильных, имидных, имино- и аминогрупп, воды. Поэтому указанные методы для определения гидроксильных групп применяют в тех случаях, когда полимер не содержит других групп с активными атомами водорода. [c.91]

Один из способов нахождения молекулярной массы полимеров основан на количественном определении концевых функциональных групп. В полимерах такого типа, как полиуретан и ароматические полиамиды, наибольшую трудность представляет определение концевых аминогрупп, обладающих слабыми основными свойствами. Прямое титрование этих групп значительно осложняется в разбавленных растворах. [c.111]

Выполнение анализа и расчет содержания аминогрупп — см. гл. 1, разд. Определение функциональных групп в полимерах. Определение аминогрупп потенциометрическим методом . [c.188]

Выполнение анализа — см. гл. 1, разд. Определение функциональных групп в полимерах. Спектрофотометрическое определение аминогрупп . [c.203]

Определение аминогрупп в полиамидах в среде фенол — метиловый спирт. Навеску образца около 2 г очищенного полимера взвешивают и переносят в стакан для растворения туда же добавляют приблизительно 50 мл смеси фенол — метиловый спирт, присоединяют обратный холодильник и нагревают стакан на электрической плитке, температура которой установлена такой, чтобы растворитель слабо кипел. После растворения полимера стакан снимают с плитки, добавляют в него при перемешивании 5 мл дистиллированной воды и дают раствору охладиться. [c.176]

Производные мочевины имеют неактивные концевые карбоксильные группы и лишены аминогрупп, необходимых для роста цепи. Поэтому в полимерах указанного типа имеется избыток карбоксильных групп, что может быть использовано для определения коэффициента полимеризации. [c.100]

Таким образом происходит нейтрализация аминогрупп, что препятствует разветвлению и приводит к образованию линейного полимера. На определенном этапе превраш ени я эта реакция также может обрывать растущую цепь, позволяя тем самым регулировать молекулярный вес образующегося полимера. [c.58]

Обсуждение практических подробностей применения специально созданных аддиционных полимеров, аналогичных упомянутым выше, выходит за рамки данной главы. Целесообразнее сконцентрировать внимание на полимерах, которые обладают функциональными концевыми группами известного строения, определяемыми аналитически, т. е. на конденсационных полимерах. В последующих разделах не делается попыток дать перечень всех возможных методов, а описываются лишь некоторые способы анализа конденсационных полимеров, имеющих важное техническое значение. Рассматриваются методы определения следующих концевых групп карбоксильных групп в полиамидах карбоксильных групп в полиэфирах аминогрупп в полиамидах ацетильных групп в полиамидах гидроксильных групп в полиэфирах восстанавливающих групп в целлюлозе. [c.279]

При полимеризации ангидрида аланингидроксамовой кислоты (ангидрида Лейкса) получают поли-/--аланин - структурный аналог фиброина натурального шелка. Написать схему синтеза и вычислить молекулярную массу полученного полимера, если при определении свободных аминогрупп по методу Ван-Слайка путем диазотирования навески 3,2445 г вьщелилось при нормальных условиях 1,34 см азота. [c.66]

Средне числовой молекулярный вес М , определенный осмотическим методом, для полимера с т] ог 1.87 равен 19 300 250. Общее число концевых групп 115 (88 мшей карбоксильных групп и 27 молей аминогрупп на 10 г), что соответствует Л1 , равному 17400. [c.22]

Разработанные спектрально-хроматографические методы анализа продуктов реакций жидкофазного окисления высших а-алефинов, металлирования а-олефинов, осуществленный спектроскопический контроль синтеза антиокислительной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, синтеза высокочистых полифениловых эфиров для новой техники являются составной частью этих перспективных процессов нефтехимического синтеза. Актуальное научное и практическое значение имеют разработанные ИК-спектроско-пический метод определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении каучуков, применимый и к низкомолекулярным углеводородным системам, к любым олигомерам и полимерам, не содержащим карбонильных, гидроксильных и аминогрупп, ИК-спектроскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров, результаты корреляционного анализа спектроскопических и физико-химических свойств фенолов, методы структурного анализа и идентификации эпоксидов и концерогенов. [c.10]

Одновременно происходит постепенное снижение бромного титра. Взаимодействие соединения I с диазометаном дает кристаллический Ы-винилметилуретаи, который также сильно отличается от изомерного ему Ы,Ы-этиленметилуретана. При термическом расщеплении I образуется полимер, содержащий весь свой азот в форме первичных аминогрупп одновременно отгоняется половина использованного в реакции этиленимина. Определение показателя преломления в растворе дает величину По 1,3895 раствор этиленимина той же концентрации имеет а 1,3600. [c.106]

Однако при определении концевых групп иногда приходится сталкиваться с примесями соединений, имеющих функциональные группы, которые мешают определению концевых групп. Так, например, вода и соединения, содержащие аминогруппы (или аминогруппы в самом полимере), мешают определению гидроксильных групп методом ацилирова-ния, а альдегидные группы (за счет окисления или за счет примесей) мешают определению аминогрупп и т. п. [c.14]

Штаудингер и Шнель [10] с целью определения концевых аминогрупп в поликапронамиде проводили реакцию получения полиамида в присутствии разных количеств хлорбензойной или иодбензойной кислоты и в полученном полимере определяли содержание галоида (Параллельно определяли карбоксильные группы.) [c.265]

Гидроксильная группа легко определяется самыми различными методами ацетилированием и омылением ацетильных производных метилированием различными агентами и последующим определением метоксилов по Цейзелю по реакции взаимодействия с фенилизоциа-натами и их производными ацилированием галоидоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра сульфохлорированием и многими другими аналитическими методами. Применяя методы определения гидроксильных групп, необходимо обращать внимание на абсолютное исключение примеси воды в полимере, растворителях и реагентах, а также защищать систему от попадания влаги из воздуха. Необходимо также учитывать наличие других жтивных групп со сходной реакционноспособностью, например аминогрупп. [c.269]

Определение аминогрупп. Концевые аминогруппы содержат белки и синтетические полимеры полипептиды, полиамиды, по-лигидразиды, полиуретаны, полимочевины, политриазолы и др. Аминогруппы в этих полимерах можно определять титрованием кислотами или ацетилированием. Метод титрования получил более хнирокое распространение, так как не все высокомолекулярные соединения, содержащие аминогруппы на концах цепи, могут быть ацетилированы из-за их плохой растворимости в пиридине или других применяемых для этой цели растворителях. С другой стороны, определению аминогруппы методом ацетилирования мешает наличие гидроксильных групп в полимерах. Для такого широкого круга полимеров с концевыми аминогруппами, естественно, трудно подобрать универсальную методику количественного анализа, поэтому остановимся лишь на примерах определения аминогрупп в полиамидах. [c.116]

Были описаны различные примеры сшивания насыщенных полимеров при взаимодействии их с мономерами. Так, например, в молекулах полимеров могут содержаться разнообразные функциональные группы, способные реагировать с молекулами мономера при анионной полимеризации. Ковачик [367] сообщил о сшивании полимеров, содержащих аминогруппы, при взаимодействии их с диимидами малеиповой кислоты. Второй возможный вариант сшивания насыщенного полимера при взаимодействии с мономером может быть осуществлен для полимеров, содержащих перекисные группы [368, 369]. В этом случае полимер является полифункцио-нальным инициатором процесса полимеризации мономера, и образование поперечных связей происходит в результате актов обрыва растущих цепей. Третий вариант основан на возможности образования сшивок еще в процессе самой полимеризации в результате интенсивных реакций передачи цепи между растущими цепями и макромолекулой полимера. Обычно при этом наблюдается образование лишь разветвленных макромолекул, но в определенных условиях возможно получение сшитого полимера [370]. [c.201]

Аминосахара характеризуются тем, что у них гидроксильная группа замещена аминогруппой. Важнейшими аминосахарами являются глюкозамин и галактозамин, которые широко распространены в животных и микроорганизмах в виде полимеров и муко-соединений. Хитин, основной полисахарид оболочек гиф у большинства грибов, представляет собой полимер Ы-ацетилглюкозамина. Определение незначительных количеств аминосахаров в экстрактах тканей чрезвычайно затруднительно. Обычно считают, что аминосахара не содержатся в тканях высших растений. Однако полученные недавно данные показывают, что в некоторых растениях они присутствуют, хотя и в очень малых количествах. Имеются данные, что в пыльце содержится полимер, дающий при гидролизе В-глюкоз-амин, и что это же соединение является компонентом растительных гликолипидов. [c.115]

Молекулярная масса. Для П. со степенью полимеризации 150—200 и меньше мол. масса м. б. определена анализом концевых групп. Этот метод применим лишь при отсутствии циклич. пептидов и низкомолекулярных примесей, содержащих функциональные группы, аналогичные концевым группам линейного П. Концевые аминогруппы м. б. определены титрованием хлорной к-той (в неводной среде в присутствии кристаллич. фиолетового) или методом потенциометрич. титрования. Определение концевых аминогрупп по Ван-Слайку (измерением объема азота, выделяющегося при обработке пептида азотистой к-той) возможно даже в случае нерастворимых в воде полимеров. Иногда П. обрабатывают 2,4-динитрофторбензолом и определяют количество модифицированных концевых групп спектрофотометрически. Концевые карбоксильные группы м. б. оттитрованы метилатом натрия в органич. растворителе-в присутствии тимолового синего. С-Концевая аминокислота П., полученного полимеризацией карбоксиан-гидридов а-аминокислот (см. ниже), может нести специфич. эфирную или амидную группировку катализатора полимеризации, которая м. б. подвергнута количественному анализу. [c.14]

В качестве примера во всех случаях приводится реакция себациновой кислоты (или ее гидразида) с гидразингидратом. Молекулярный вес полимера регулируется добавкой рассчитанного количества монокарбоновой кислоты или лучше — ее амида или гидразида. В отличие от реакции полиамидирования стабилизатор добавляется на промежуточной стадии реакции [80, 86]. Необходимая степень завершенности реакции и определенный молекулярный вес достигаются также регулированием в реакции давления водяного пара (если реакцию проводят в автоклаве) [80, 83]. В некоторых случаях, когда получается недостаточно высокомолекулярный полимер, рекомендуется проводить дополнительное нагревание с добавкой небольшого количества гидразина [80, 89—91]. В процессе реакции имеется тенденция к образованию трехмерного резиноподобного продукта, что связано с возникновением поперечных мостиков в результате реакции аминогруппы кольца одной молекулы с концевой карбоксильной группой другой молекулы [80]. Тенденцию к образованию трехмера можно уменьшить, проводя реакцию, особенно на первой стадии, в присутствии воды [80, 92]. Образовавшийся трехмерный продукт можно перевести в плавкое, растворимое состояние, обрабатывая его водяным паром, горячей водой (под давлением) или минеральными кислотами [80]. [c.100]

Методы определения концевых групп полиамидов и полипептидов описаны различными авторами [1149, 1200—1208, 1928]. Интересный метод определения концевых аминогрупп в найлоне предложен Йосида с сотрудниками Г1202]. Авторы обрабатывают полимер динитрофторбензолом, образующим с конечными ННа-группами ярко-желтый продукт, количество которого определяется колориметрически. [c.162]

Ограничения. метода 1) неполное присоединение С-конце-вой ампиокпслоты к бензильным группам полимера может приводить к образованию примесей, например при синтезе пента-пептида А —А —А —А —А может быть образована цепь А2—.-V—А —А при реакции второй аминокислоты с оставшейся в первой стадии бензнльной группой. Эта реакция конкурирует со стадией Б 2) неполное присоединение Х-защищенной ампиокпслоты к свободной аминогруппе (стадия Б) может привести к образованию сокращенных пептидов (например. А — А —и неправильной последовательности (например, А — А2—А —А ) 3) отсутствие аналитических методов определения примесей, которые могут применяться без отделения пептида от полимера. Такое определение может быть очень расточительным, требовать много времени и само по себе приводит к распаду продукта. [c.333]

Полиамины I (кроме ти = 2) и II являются каучукоподобными полимерами, термомеханические кривые которых имеют четкую область высокоэластического состояния. Полиамины III представляют собой черные порошки с металлическим блеском. Они не претерпевают деформаций до 100° С и обнаруживают узкие однокомпонентные сигналы в спектре ЭПР, характеризующие наличие сопряжения в цепи полимера. Число делокализованных электронов составляет 3,9-10 спин1г. Рентгенограммы полиаминов свидетельствуют об их аморфном состоянии. Основная термодеструкция полимеров происходит при 200—400° С. Полиамины III не растворяются в изученных органических растворителях. Полиамины, I и II имеют низкий предел растворимости, что затрудняет определение их молекулярного веса. Поэтому для установления молекулярного веса некоторых полиаминов растворимых в концентрированной уксусной кислоте, удалось использовать метод определения концевых первичных аминогрупп Ван Слайка. Для полимера, полученного на основе 1,4-диаминобутана и диацетилена, молекулярный вес составлял 7000. [c.346]

Методы разрушения ДНК, необходимые для определения последовательности нуклеотидов, были разработаны Чаргаффом и его сотрудниками [22, 72, 73], Бартоном [48, 74, 75, 82] и некоторыми другими авторами [76, 85]. При этом оказалось, что расщепление ДНК в кислой среде дает лучшие результаты по сравнению с регулируемым разрушением ДНК дезоксирибонуклеазой. Под действием разбавленной минеральной кислоты из молекулы Д]ЗК удаляются пуриновые основания. Полученный в результате полимер представляет собой исходный полинуклеотид, в котором на месте пуриновых нуклеотидов находятся дезоксирпбозные остатки, а ниримидиновые нуклеотиды расположены так же, как в исходной ДНК. Это соединение получило название апуриновой кислоты. В ходе ее образования удаление пуринов высвобождает реактивные альдегидные группы дезоксисахара со свободными гидроксильными группами при С-4. Таким образом полимер приобретает значительную чувствительность к щелочам и к слабо щелочным буферам, содержащим первичные аминогруппы. Подобного рода разрушение ДНК достигается при использовании дифениламина в кислой среде. [c.80]

При титровании бифункционального ионита на кривой титрования имеются два скачка, по положению которых можно определить содержание различных функциональных групп в полимере (рис. 3.2). При небольшом различ и в рКа функциональных групп полифункционального ионита (АрЛГа<3) потенциометрическим методом, как правило, провести раздельное определение функциональных групп не удается. Так, на кривой потенциометрического титрования анио-нио ов на основе полиэтиленполиамина, содержащих различные комбинации первичных, вторичных и третичных аминогрупп, фиксируется только один перегиб (рис. 3.2) [4]. [c.107]

Работами Коршака и сотрудников было показано, что между числом концевых амино- и карбоксильных групп и молекулярным весом полимера существует простая зависимость. В этих же работах были приведены методы определения концевых групп в полиамидах и принципы расчета молекулярного веса. В последнее время появились более точные методы определения молекулярного веса по концевым группам . Эти методы основаны на связывании соляной кислоты или динитрофторбензола концевой аминогруппой и на последующем потенциометрическом титровании в некоторых работах использовано хроматографическое титро-вание . Большое внимание было уделено также механизму связывания кислот п оснований концевыми группами полиамидов. Эти работы имеют прямое отношенне к теории крашения полиамидных волокон и позволяют улучшить условия крашения на практике. Еще Элёд и сотрудники показали, что концевые группы полиамидных волокон связывают кислоты и основания, при этом образуются соли. При увеличении концентрации кислот [c.428]

Определение концевых аминогрупп проводится косвенным путем сначала полимер в растворе в диметилформамиде обрабатывают салициловым альдегидом, затем его непрореагировавший избыток потенциометрически оттитровывают щелочью [9]. [c.63]

Хотя получающийся в результате этой реакции полимер имеет довольно широкое молекулярновесовое распределение, каждая молекула обладает только одной карбоксильной группой. Для определения молекулярного веса такого полимера достаточно измерить количество или карбоксильных, или гидроксильных групп. Аналогично каждая молекула поли-ш-аминокислоты имеет на одном конце аминогруппу, на другом — карбоксильную группу, и определение любой из них позволяет установить молекулярный вес полимера. В случае полимеров, образованных из двух бифункциональных мономеров, например из двухосновной кислоты и гликоля, положение не такое простое. Для молекул подобного полимера характерно наличие трех возможных комбинаций концевых групп обе группы карбоксильные, обе группы гидроксильные и по одной группе каждого типа. Только в особых случаях, когда в исходной смеси мономеров присутствуют точно эквивалентные количества разных функциональных групп, число концевых групп каждого типа будет одинаковым и равным числу молекул полимера. Однако, как правило, одна из функциональных групп присутствует в исходной смеси в избытке, и эта группа преобладает и в полимере. В подобном случае, для того чтобы рассчитать молекулярный вес полимера, необходимо определить содержание каждого из типов концевых групп, следовательно, и общее содержание концевых групп. Даже и в том случае, когда поликонденсации подвергается смесь эквивалентных количеств мономеров, часто происхо- [c.273]

Цан и Расгебер [18] показали, что динитрофенильное производное концевых аминогрупп, образующееся при обработке полиамидов динитрофторбензолом, может быть использовано для колориметрического определения концевых аминогрупп в полиамидах 6 и 6-6. Для калибрования можно применять динитрофенильное производное мономера, поскольку молярное поглощение этого соединения имеет ту же величину, что и молярное поглощение динитрофенильного производного полимера. Этот метод пригоден для исследования волокон. [c.292]

Определенный интерес представляет также синтез полимеров из мономеров с разнотипными функциональными группами, например из хлорангидридов аминокислот и аминоалкилхлоруголь-ных эфиров . Аминосоединение в виде соли вводят в реакцию для блокирования аминогруппы. Эту соль растворяют в органическом растворителе, а щелочь в воде. При сливании растворов соль аминохлорангидрида вследствие большой растворимости в воде диффундирует в воднощелочную фазу, где и происходит реакция. [c.220]

Аналогичная полимеризация гуанилил-З 5 -цитидин-3 -фосфата (ГЗ ф5 ЦЗ ф) и адепилил-3 5 -аденилил-3 5 -цитидин-3 -фосфата (АЗ ф5 АЗ ф5 ЦЗ ф) после предварительной защиты аминогруппы цитидина избирательным ацетилированием приводит к образованию соответствующих полимеров с определенным повторяющимся порядком чередования оснований [32]. [c.497]

При изучении кристаллической структуры пуринов и пиримидинов пришли к выводу, что цитозип и гуанин должны образовывать три водородные связи, причем третья водородная связь связывает 2-аминогруппу гуанина с 2-кетогруппой цитозина [250]. Это подтверждается в известной степени большей стабильностью водородных связей между гуанином и цитозином по сравнению со связями между аденином и тимином, но изучение реакции азотистой кислоты с нативной и денатурированной ДНК с последующим гидролизом получепиых продуктов до свободных оснований приводит к иному выводу [251 [. По сравнению с полимером, депатури-рованным нагреванием, в нативной ДНК из зобной железы наблюдалось ингибирование реакции 6-аминогрупп цитозина и аденина с азотистой кислотой, что, по-видимому, является результатом наличия водородных связей (хотя определенное значение могут иметь и стереохимические факторы) в то же время в случае аминогруппы гуанина подобного эффекта не наблюдалось. Результаты титрования ДНК также позволяют предположить, что аминогруппа аденина не участвует в образовании водородной связи, но и это доказательство не является убедительным [197, 202]. Осцилло-графическая полярография высокополимерной ДНК указывает на то, что 2-аминогруппа гуанина, а не цитозиновый остаток, участвует в реакции [252]. Однако в апуриновой кислоте цитозин дает осциллополярографическую волну. [c.579]

Более полные сведения о составе привитого продукта можно получить в случае прививки стирола к сополимеру метилметакрилата и р-изоцианатэтилметакрилата. Состав продукта рассчитывали по начальному весу исходных полимеров и доле прореагировавших аминогрупп (а следовательно, и изоцианатных групп). Факт прививки был подтвержден в дальнейшем результатами осмо-метрического определения молекулярного веса его значение для привитого сополимера в пределах ошибки [c.126]