Комнлексообразование

Концентрация ионов Ме" совпадает с общей концентрацией металла в водном растворе при отсутствии гидролиза или комнлексообразования. [c.110]

V al-OMe-H l смешивали в хлороформе с циклопептидом и полученные комплексы анализировали методом С-ЯМР. Образовывались диастереомерные пары комплексов, и наблюдаемые резонансные сигналы были приписаны различным ориентационным эффектам, связанным с комнлексообразованием D-или L-аминокислот. [c.283]

Для изучения кинетики комнлексообразования применялась термографическая методика [5]. Масляной фазой служила смесь н-цетана с декалином (24% об. н-цетана), водной — насыщенный при 25 С раствор мочевины в воде. Проделано четыре серии опытов, различающихся содержанием смол в масляной фазе (0,0 0,1 0,2 0,3%). Отношение масляной фазы к водной — М В в каждой серии опытов составляло 0,20 0,33 0,50 0,71 1,00 1,40 2,00 об. Необходимые для опытов смолы выделены из дизельной фракции туймазинской нефти путем адсорбции на алюмосиликате и десорбции спирто-бензольной смесью. Во всех опытах интенсивность перемешивания была постоянной, а температура системы в индукционном периоде поддерживалась в пределах 25 + 0,2°С. [c.84]

В случае распределения ионов электролита вместо изобарных потенциалов ионов можно ввести энергии сольватации, гидратации или комнлексообразования, исходя из следующих положений. Изобарный потенциал катионов Д2°(к) определяется энергией сублимации ДZs, ионизационным потенциалом 2/ и энергией сольватации или комплексообразования [c.87]

Важное значение в экстракционно-фотометрическом анализе приобретает применение косвенных методов. Это направление является весьма перспективным. В косвенных методах используются главным образом реакции комнлексообразования. Для выбора наиболее эффективной системы важно знать константы нестойкости комплексов, принимающих участие в реакции. В одних случаях определение производится по интенсивности возникшего продукта реакции (например, медь-карбаминат свинца), в других — по ослаблению окраски комплекса, с которым взаимодействует определяемый ион (например, фторид-роданид железа). Известны и другие типы систем, которые используются в косвенных методах. Ниже приведены примеры использования этих методов. [c.257]

Обработку углеводородных смесей жидкой HF и BFg обычно проводят нри 0° и пиже. Количество растворителя HF+BFg доводят до 5—10 молей на 1 моль ксилолов. Молекулярные отношения BFg к ж-ксилолу должны составлять 1 1 или 1 2 время обработки—10 мин. При этом в нижнем кислотном слое накапливаются углеводороды, которые более легко образуют комплексы с HF и BFg, а в верхнем — углеводороды, менее склонные к комнлексообразованию. При встряхивании, например, 11,8 молей кси-лольной фракции, содержащей о-, м и п-ксилолы, этилбензол и небольшие количества бензола и толуола, с 82,3 молями HF и 5,9 молями BFg при 0° в течение 10 мин. в верхнем и нижнем слоях содержались следующие вещества (в %) [c.293]

Научные работы посвящены физикохимии флотационных процессов и исследованию комплексооб-)азования парамагнитных ионов. Исследовал продукты взаимодействия реагентов с минералами с применением методов радиоспектроскопии. Установил влияние электронно-дырочных центров минералов на изменение их флотационных свойств. Разработал синтез спин-меченых флотореагентов и нашел пути их широкого использования для изучения механизма взаимодействия реагентов с поверхностью минералов. Разработал технологию комплексной переработки руд ряда месторождений. Изучал комнлексообразование парамагнитных ионов с лигандами, содержащими атомы серы, кислорода, азота, селена, фосфора и мышьяка. Установил строение и параметры химической связи ряда комплексов. Разработал способ [c.472]

Основные научные работы посвящены определению хрома, серы, кобальта, отделению цинка от кобальта и никеля, изучению влияния комнлексообразования на данные анализов. Автор Курса аналитической химии (т. 1—2, 1899— [c.498]

Г. Л. Меервейн исследовал комнлексообразование слабых электролитов, которое имеет важное значение в осуществлении органических реакций образования оксониевых солей с фтористым бором, хлористым алюминием и т, п. Эти исследования Меервейна рассматривают как начало теории карбоний-ионов, [c.673]

Анализ литературных и полученных нами данных по индуцированным комнлексообразованием с ЛСР химическим сдвигам (ХС) индивидуальных соединений показал, что в нефтяных фракциях принципиально могут быть идентифицированы ряды гетероатомных соединений [37] и наиболее удобными для анализа являются ХС, полученные при избытке ЛСР, так называ- [c.61]

Огородников В. Д. Применение индуцированных комнлексообразованием с Eu(F0D)3 сдвигов сигналов ПМР для исследования гетероатомных нефтяных концентратов//Тез. докл. 5-го Всесоюз. совещ. по КПЗ и ИРС.— Черноголовка. 1984.— С. 246. [c.67]

Скорость химического процесса (для не очень медленных реакций) определяется, нри прочих равных условиях, конпентрацией реагентов и эффективностью их смешивания. В этом отношении из трех фазовых состояний веществ газообразного, жидкого и твердого наиболее благоприятные условия для протекания химических реакций создаются в жидкой фазе (в, растворах). В газовой фазе скорость реакции невелика, вследствие малой концентрации реагентов, в твердой фазе — вследствие плохого смешивания, слишком медленной диффузии частиц. Надо добавить, что в жидкой фазе роль высокой концентрации реагентов не ограничивается количественным влиянием на скорость реакции. Благодаря высокой концентрации происходят также процессы изменения реакционной способности молекул (ионизация, комнлексообразование и "т. п.), что приводит к резкому повышению скорости некоторых реакций. [c.57]

Недавно было опубликовано несколько сообщений о применении расплавленных солей в качестве жидких фаз для разделения органических и неорганических соединений. Такие материалы имеют желаемую стабильность и низкую упругость паров при высокой температуре, как это можно видеть на примере различных неорганических солей стеариновой кислоты и смесей неорганических солей. Расплавленные стеараты металлов оказались особенно эффективными при разделении аминов вследствие интенсивного комнлексообразования [4], и их применение для разделения других полярных органических веществ, образующих лиганды, представляется перспективным [8]. [c.312]

СОВРЕМЕННЫЕ ДОСТИЖЕНИЯ В РАЗДЕЛЕНИИ НЕФТЯНЫХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ КОМНЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.5]

В том, что именно способность к комнлексообразованию (или специфическому взаимодействию с реагентами), а не такие характеристики, как полярность, основность или кислотность растворителя, или растворяющая способность по отношению к реагентам, оказывает наибольшее влияние на процесс винилирования, говорят и данные опытов по вини-лированию фенола в смеси триэтиламина с другими растворителями (табл. 3). Как видно из приведенных в табл. 3 результатов, положительное влияние триэтиламина проявляется и при использовании его в качестве добавки к основному растворителю (он. 5, 6). И хотя при этом температура реакции несколько повышается, она остается все же значительно меньшей, чем при проведении опыта в том же растворителе без добавления триэтиламина. [c.64]

Н и к о л а е в Н. И., Долгоплоск Б. А., Кропачев В. А., Комнлексообразование и структура цепи при полимеризации диенов , в кн. Тезисы докладов IX конференции по общим вопросам физики и химии высокомолекулярных соединений. М., 1956, стр. 19. [c.535]

Если растворитель содержит вещество, способное образовывать комплексы с рассматриваемым сорбатом, то коэффициенты распределения рассчитывают с учетом сорбционных свойств растворителя и константы комнлексообразования. Такой процесс может быть рассмотрен на примере взаимодействия олефинов с нитратом серебра. Пусть нитрат серебра растворен в нелетучей жидкости, причем коэффициент распределения олефина между аналогичным раствором, не обладающим способностью образовывать комплексы, и газовой фазой равен Гг. [c.24]

В молекуле аммиака атом азота находится в состоянии 5/> -гиб-риднзации, причем на одной из его гибридных орбиталей находится неподеленная электронная пара. Поэтому при донорноакцеиторном взаимодействии молекулы NH3 с ионом Н+ образуется ион NH i имеющий тетраэдрическую конфигурацию. Аналогично построен комплексный ион BF ]- здесь донором электронной пары служит анион р-, а акцептором — атом бора в молекуле ВРз, обладающий незанятой орбиталью внешнего электронного слоя и переходящий при комнлексообразовании в состояние sp -гибридизацни. [c.598]

А, А. Гринбергом и его школой было обнаружено, что кроме гра с-влияния имеет место и час-влияние лигандов, хотя этот вид взаимного влияния лигандов обычно проявляется в более слабой форме. Изменение свойств центрального атома и лнгандов при комнлексообразовании, а также существование транс- и с-влинния лигандов полностью согласуется с теорией химического строения А. М. Бутлерова, учитывающей все виды взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах (см, 38 и 162). [c.606]

Способность отдельных классов углеводородов образовывать кристаллические комплексы с некоторыми органическими соединениями известна давно. Например, комнлексообразование углеводородов нафталинового ряда с пикриновой кислотой широко используется как метод выделения и идентификации углеводородов этого класса. Однако способность парафиновых углеводородов к комплек-сообразованию была открыта сравнительно недавно. В 1940 г. было показано [64], что парафиновые углеводороды, содержащие в прямой цепочке не менее 6 атомов углерода, способны образовывать кристаллические комплексы с карбамидом. Кристаллические комплексы, образованные углеводородами и их производными, в прямой цепочке которых содержится всего 6—7 атомов углерода, крайне неустойчивы н распадаются на составные компоненты уже при комнатной темпе- [c.60]

Ароматические углеводороды относительно легко удается выделить из высокомолекулярной части нефти в виде концентратов, однако последние нелегко разделить на компоненты. В случае сернистых нефтей основная часть сераорганических соединений, близких по структуре ароматическим углеводородам, сосредоточивается в ароматических концентратах. Но даже при отсутствии сераорганических соединений нелегко разделить сложную многокомпонентную смесь, состоящую из наиболее сложно построенных гибридных молекул. Решить эту проблему можно только при использовании большого комплекса химических методов (избирательное гидрирование и дегидрирование, комнлексообразование, окисление) и физических (хроматография с использованием разных адсорбентов и элюантов, термодиффузия, масс-спектроскопия, инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия, люминесценция и др.). Главная задача состоит в том, чтобы прежде всего выделить и установить структуру тех компонентов, которые составляют основную массу смеси. На эту задачу еще много десятилетий тому назад обращал внимание Д. И. Менделеев. В последнее время эта мысль Менделеева все чаще привлекает внимание исследователей. [c.299]

Ядерный магнитный резонанс веществ, находящихся в растворе, позволил исследовать параметры спектра и получил название ЯМР-сиектроскопии высокого разрешения. К середине 50-х годов-были разработаны теоретические принципы применения метода для самых разнообразных задач химии. В настоящее время быстро развивающаяся техника и методы эксперимента в ЯМР-спектроско-пни выявили необходимость использования импульсных методов, наряду со стационарными. Разработка серийных устройств, регистрирующих спектры высокого разрешения методом Фурье преобразования, дало возможность сократить время эксперимента и в ряде случаев получать более обширную информацию по сравнению с неимпульсными методиками. Метод ЯМР (как в импульсном, так и в стационарном варианте) позволяет определить константы равновесия, константы скоростей и термодинамические хара ктеристики процессов комнлексообразования, конформационных переходов и протонного обмена. [c.253]

Растворение амфотерггых гидроксидов в растворах щелочей также рассматривается как процесс комнлексообразования, в котором центральный ион координирует вокруг себя гидроксид-ионы. Такие комплексные соединения получили названия гидро-ксосолен, например Г аг [Sn (0Н)4) —тетрагидроксо-(П)сТаннат натрия. [c.44]

Для характеристики комплексов и ассоциатов необходимо знать их состав, структуру, а также энергии химических связей между частицами, образующими комплекс или ассоциат. Когда состав и структура комплексов и ассоциатов установлены, требуется найти их концентрации. Если концентрации всех комплексов, ассоциатов и мономерных частиц в жидкой фазе известны, то в рамках понятий об ассоциатах и комплексах строение жидкости выяснено. Определив концентрации мономерных молекул, ассоциатов и комплексов и, если возможно, отыскав их коэффициенты активности, вычисляют константы химического равновесия для реакций ассоциации и комплексообразования, протекающих в жидкости. Если эти константы найдены при ряде температур и постоянстве давления или объема системы, то с помощью уравнений изобары или изохоры химической реакции определяется изменение энтальпии АЯ или внутренней энергии А / жидкости, связанное с ассоциацией или комнлексообразованием. А величины АЯ и А позволяют судить о тех изменениях энергии жидкости, которые происходят при образовании или разрущении соответствующих химических связей, в частности водородных связей. [c.103]

Даванковым и Зубаковой разработана технология получения слабоосновного анионита МВП-3 соноли-меризацней 2-метил-5-винилнирндина и триэтилен-глнкольднметакрнлата [9, 10]. Макросетчатая структура этого анионита и способность атома азота пиридинового цикла к комнлексообразованию обусловливает селективность анионита МВП-3 к ряду органических соединений н солей металлов. [c.63]

А-Л ,илирование и ацилированье происходят главным образом у углеродного атома (сравните с дикетонами), так как атомы кислорода в значительной степени блокированы ионом металла. Только в случае применения солей с катионами, менее склонными (Rb+, s+) или неспособными к комнлексообразованию [(СНя)4М ], и эффективных алкилирующих агентов (диалкнлсульфаты) получаются и 0-алкилпродукты. [c.637]

С использованием кулонометрических методов определяют эквивалентные веса [636], изучают стехиометрию и механизм реакций окисления, гидролиза и комнлексообразования [191, 637—642], исследуют кинетику реакций [643—645] и каталитические процессы [646—648]. Очень широко применяется техника микрокулонометрии для определения числа электронов, принимающих участие в реакциях окисления — восстановления самых разнообразных органических и неорганических соединений [125, 649]. [c.70]

Применяя радиоактивные изотопы Р и Ре , сравнивали [65] эффективпость различных методов очистки трихлорсилана и четыреххлористого кремния. Для очистки трихлорсилана от фосфора и железа наиболее эффективной оказалась ректификация (содержание Ре и Р снизилось на 3 порядка), а для очистки четыреххлористого кремния — ректификация (содержание Ре и Р снизилось примерно в 2-10 раза) и адсорбция иа силикагеле (содержание Р снизилось в 2—4 раза, а Ре — более чем в 300 раз,). Менее эффективными оказались такие способы очистки, как частичный гидролиз, комнлексообразование с трифенилхлорметаном и ацетонитрилом. [c.177]

Исследование ферментативных реакций с помощью спектральных методов указывает на стабилизацию промежуточных продуктов ферментативного процесса [4]. При окислении пирокатехина, нанример в присутствии фермента тирозиназы был зарегистрирован спектр семихинона, стабилизированного на ферменте [5]. Флавиновый радикал, стабилизированный в результате комнлексообразования с Си , был обнаружен нри действии линоилдегидрогеназы [6]. Представляется, что направление многих ферментативных реакций определяется характером взаимодействия промежуточных продуктов с поверхностью фермента. [c.208]

Проблема, связанная с заменой растворителя, обсуждалась многими исследователями [5—12]. Коэтзи, Мак-Гире и Гедрек [10] отмечали, что помимо диффузионного потенциала на обратимые потенциалы полуволны при замене растворителя могут влиять другие факторы изменение свободной энергии сольватации, изменение степени комнлексообразования, коэффициентов активности и степени ассоциации ионов. Эти трудности в принципе могут быть устранены, если проводить все измерения относительно стандартного электродного потенциала или же относительно обратимого полярографического или вольтамперометрического потенциала полуволны такой редокс-пары, которая не взаимодействует с растворителем и на которую, следовательно, не влияют происходящие в нем изменения. Стре лов и сотр. [7, 8] перечисляют желательные для такой пары свойства. Окисленная и восстановленная формы должны быть растворимыми, ионы должны иметь сферическую форму, большой ионный радиус и малый заряд. Реакция должна быть быстрой и обратимой. Пара не должна быть ни сильным восстановителем, ни сильным окислителем. Плесков [5, 6] предложил пару рубидий — рубидий (I), но энергия сольватации для рубидия (I) не остается постоянной при переходе от растворителя [c.27]

Большая склонность фтористого бора к комнлексообразованию обусловливается его малым молекулярным обт емом, вхлсокой электроиоляр-ностью и координационной ненасыщеиностью атома бора. [c.44]

В соответствии с изложенным, мы проводили исследования в двух направлениях. Первое заключалось в систематическом изучении процессов разделения нефтяных фракций я искусственных смесей углеводородов с применением высокоэффективных адсорбентов молекулярных сит и реакции комнлексообразования с тиомочевиной в сочетании с другими методами разделения. В нашу задачу входило, с одной стороны, разработка методов и условий выделения из фракций нефти некоторых индивидуаль-цых нафтеновых углеводародов, их смесей, аяканов нормальио-го строения и ароматических углеводородов, являющихся ценным химическим сырьем, а с другой — получение углеводородных смесей, представляющих собой высококачественные компоненты топлив для моторных и реактивных двигателей. Второе направление заключалось в изучении термокаталитических превращений индивидуальных углеводородов и, их смесей, выделенных из нефти на синтетических цеолитах различных форм и структуры, природных и активированных алюмосиликатах, а также на промышленном алюмосиликатном катализаторе. [c.6]

Установил калиеносность солянокупольных структур и доказал эффективность использования смещанных калийных фосфатов в качестве удобрений. Разработал методы получения, разделения, очистки и анализа комплексных соединений урана, тория, циркония, гафния, индия, рения, технеция, а также редкоземельных элементов. Исследованная им способность редкоземельных элементов к комнлексообразованию была положена в основу разработки индивидуальных методов получения соединений редкоземельных металлов в высокочистом состоянии. [c.441]

Каталитическая полимеризация. Для процесса полимеризации олефииов предложен ряд катализаторов, в подавляющем большинстве кислотного характера (комнлексообразующих). К ним относятся серная и фосфорная кислоты, фосфаты некоторых металлов, галоидные соединения алюминия и бора, алюмосиликаты и некоторые другие. Такие катализаторы обладают способностью к образованию комплексов с углеводородами, что было отмечено А. М. Бутлеровым для серной кислоты и фтористого бора и Г. Г. Густавсоном для хлористого алюминхш. Комнлексообразование является одной из стадий каталитического процесса. Полученные комплексы весьма активны и могут сами использоваться в качестве катализаторов. Так, например, вместо твердого хлористого алюминия часто предпочитают работать с его жидкими комплексами с углеводородами или спиртами. [c.282]

Наиболее селективными неподвижными фазами являются фазы, действие которых основано на реакции комплексообразования разделяемых летучих соединений с нелетучим активным компонентом неподвижной фазы. Комнлексообразование является частным случаем химического взаимодействия (реакции), и поэтому использование комплексообразующих фаз несомненно является одним из примеров эффективного использования химических методов в газовой хромато1Прафии. Селективность фаз этого типа является в ряде случаев столь высокой, что она достаточна для разделения изомеров органических соединений, в том числе ядерных изомеров органических соединений, молекулы которых отличаются, например, содержанием атомов протия, дейтерия, трития [1]. [c.163]

Сульфатная ошибка и поправка. Ионы цирконила в кислом растворе образуют с ионами сульфата анионы [2г0(504)2 Хотя условия выбраны таким образом, чтобы уменьшить эту реакцию, однако цирконийсульфат-ный комплекс достаточно устойчив и поэтому некоторая часть циркония из соединения с эриохромцианином реагирует с ионами сульфата. Вследствие этого изменение окраски в присутствии ионов сульфата и фторида является результатом протекания двух реакций комнлексообразования. Из рис. 4 видно, какое влияние на результаты определения фторида оказывает присутствие сульфата. Полученные таким образом данные были использованы для построения номограммы, представленной на рис. 3, которой можно пользоваться для нахождения сульфатной ошибки для данной пробы. [c.275]

Разделение теллура и висмута производят на основе селективного комнлексообразования. Йодовисмутит образуется в 0,1 М растворе йодида и может быть экстрагирован подходящим растворителем, наприл1ер смесью амилового спирта и этилацетата (3 1), в то время как четырехвалентный теллур остается в водном растворе [24]. Из 0,6М раствора йодида четырехвалентного теллура его можно экстрагировать смесью этилового эфира и амилового спирта 1 2 [16]. [c.366]

При комнлексообразовании динитробензолов с аминобензойными кислотами кроме сдвига синглет-синглетной полосы наблюдался в некоторых случаях рост интеосиБности синглет-триплетной полосы динитробензолов (см. рисунок) в других случаях комплексообразование сказывается только на синглет-синглетной полосе. По этому признаку все комплексы разбивают на два класса — первый, в котором динитробензолы выступают как доноры электронов, и второй, в котором динитробензолы выступают как акцепторы электронов. К первому классу относятся комплексы п- и о-амипобензойной кислоты с п-, м- и о-динитробензолом, ко второму — комплексы лг-аминобензойной кислоты с п-, м- и о-динитробензолом. [c.84]

При комнлексообразовании ионов металлов, например, с ионами циана, родана, с молекулами пиридина, оксихинолина, ацетилацетона, бензоилацетона, купферопа и другими, полученные соединения, будучи плохо растворимыми в воде, более полно переходят в органическую фазу. [c.174]

Нами так <е изучено комнлексообразование окиси пропилена и метакриловой кислоты с Р еСЬз [31. Данные, приведенные в таблице и работе [31, позволили уточнить предложенный ранее [2] механизм реакции (1-окисей с карбоновыми кислотами при катализе РеСЬ. Механизм взаимодействия кислот с (х-окисями при катализе РеС1з можно представить следующей схемой [c.30]

Существует другая группа молекул и молекулярных комплексов, которая, по-видимому, имеет важное значение в области полимеризации с контролируемым ростом цепи, а именно комбинации талогенидов металлов с гидридами металлов или металпалкилами, типйчные для большинства катализаторов Циглера. Хорошо известно, что трехфтористый бор, а также триметилбор обладают сильно выраженной тенденцией к заполнению своего электронного октета и проявлению координационной валентности, равной четырем, посредством комнлексообразования с донорами электронных пар, например водой или амхмиаком. В этом случае неподеленная электронная пара воды или аммиака заполняет координационную сферу атома бора. [c.41]

На рис. 24 представлена энергетическая диаграмма совокупности этих процессов. Уровень М в левой части рисунка соответствует энергии мономера в газовой фазе (или в растворе) понижение энергии на величину вызывается переходом мономера в адсорбированное состояние. Увеличение энергии на Е приводит к наиболее высокому энергетическому уровню, соответствующему переходному состоянию мономера непосредственно перед присоединением к цепд. С правой стороны изображены энергетические состояния активного центра. Уровень С соответствует раздельному существованию галогенида и алкила. Комнлексообразование приводит к понижению энергии на Р,.- Повышение энергии на Еа соответствует переходу активного центра в активированное состояние, если подобная активация необходима. [c.214]