спектр пространственные модели

Заметим, что в выбранное дополнительное уравнение входит полное сечение 2(. Опыт показывает, что это соотношение дает удовлетворительные результаты для систем, которые будут рассматриваться. Уравнение (6.54,в) описывает пространственное распределение нейтронов в тепловой области в одногрупповой модели. Ясно, что в качестве источника [см. 5.4,ж, равенство (5.182)] в этом уравнении нужно взять скорость замедления нейтронов в тепловую область (прямая генерация нейтронов деления тепловой группы пренебрежимо мала). Для случая моноэнергетического спектра нейтронов деления член, описывающий источник в уравнении замедления, можно записать в следующем виде [c.200]

Метод молекулярных орбит не противоречит рассматривавшемуся выше методу валентных связей, а скорее дополняет его. Для трактовки одних свойств молекул (например, пространственного строения) пригоднее метод валентных связей, других (например, электронных спектров) — метод молекулярных орбит. Последний менее нагляден, но легче поддается математической обработке, а потому более удобен для попыток теоретического расчета некоторых свойств, характерных для молекул в целом (например, энергий возбуждения). Вместе с тем один из главных недостатков орбитальной модели состоит в том, что она не в состоянии правильно — в количественном отношении — предсказать прочность химической связи (У о л). Метод молекулярных орбит более гибок в смысле возможности введения тех или иных специальных допущений (например, трехцентровых орбит), предназначенных для истолкования частных особенностей некоторых молекулярных структур. Однако общей теоретической основой химической практики был и остается метод валентных связей, наглядным выражением которого являются структурные формулы веществ. Только с их помощью удавалось и удается успешно решать задачи целенаправленного химического синтеза. [c.233]

Конформационная жесткость стероидного скелета существенно упрощает познание закономерностей, связывающих пространственное строение, и в первую очередь конформационное расположение заместителей (аксиальное или экваториальное) с их спектральными и другими физико-химическими характеристиками, а также с реакционной способностью. Поэтому стероидные соединения помимо их биологической роли служили и служат излюбленными моделями при теоретических исследованиях в органической химии, а также при разработке новых физико-химических методов. Найденные на конформационно фиксированных стероидных моделях закономерности переносят потом на другие соединения. Так, например, именно на стероидных соединениях было разработано правило, согласно которому в ИК-спектрах валентные колебания С—X при экваториальной ориентации заместителя X имеют более высокую частоту, чем аналогичные колебания при аксиальной ориентации заместителя (табл. 21). [c.649]

Ряд работ посвящен исследованию спектров ЯМР ангиотензина II, дающих наибольшую информацию о пространственном строении молекулы. Однако единства в интерпретации экспериментальных данных нет и здесь, Одни авторы [41] считают, что спектры свидетельствуют о существовании ангиотензина II в растворе в одной конформации, имеющей преимущественно вытянутую форму. Другие [42] делают вывод о том, что молекула имеет свернутую форму, в которой ароматические боковые цепи остатков Туг и His располагаются параллельно друг другу и эффективно взаимодействуют, а карбонильная группа остатка Asp образует водородную связь с аминогруппой остатка Туг . Изучение времени С-спин-решеточной релаксации привело авторов работы [43] к выводу о наличии большой конформационной подвижности первых двух остатков и отсутствии -изгиба у этой части молекулы. Авторы работы [44], используя тот же метод, пришли к иному заключению. Они считают, что все остатки ангиотензина II, за исключением остатка Туг , имеют примерно одинаковую конформационную свободу в наибольшей степени ограничена подвижность боковой цепи остатка Туг , взаимодействующей с многими остатками молекулы. Вицинальные константы всех остатков ангиотензина II [36, 45, 46] имеют значения, удовлетворяющие любым величинам ф, у каждого остатка в низкоэнергетических областях R, В и, следовательно, 2 комбинациям конформационных состояний остатков в пептидной цепи молекулы. Всего для молекулы ангиотензина на основе экспериментальных данных, главным образом спектров ЯМР, было предложено не менее десяти различных моделей (см. [22, 26, 27]). [c.280]

Как ВИДНО из уравнения (59), все линии вращательного спектра равноудалены друг от друга (по крайней мере, в модели жесткого ротатора), а расстояние между любыми соседними линиями вращательного спектра позволяет вычислить момент инерции молекулы I, и, пользуясь выражением (27), длину связи г двухатомной молекулы. Для многоатомных молекул можно проверить различные возможные конфигурации, рассчитывая для различных пространственных осей моменты и сравнивая их с экспериментальным значением. [c.218]

Хотя азотная природа центра А не вызывает сомнения, конкретная модель его в настоящее время, по-видимому, не может считаться окончательно установленной. Можно предполагать, что центр представляет собой два атома азота в замещающем положении, хотя, по мнению Ю. А. Клюева и др., ему соответствует объемное примесное образование размерами 4 10 м. Азотная природа центра В была подтверждена активационным анализом, выполненным на природных алмазах, спектр поглощения которых в однофононном районе был представлен только В-полосами. Центр был идентифицирован как дефектно-пространственное образование в виде дислокационной петли. В качестве конкретной модели центра предложены скопление вакансий, стабилизированное примесным азотом. [c.415]

Методика расчета спектральной и пространственной структур поля теплового излучения изложена в [24]. Поэтому обратимся непосредственно к обсуждению результатов расчетов поля теплового, излучения в условиях замутненной атмосферы. В связи с тем, что оптические свойства аэрозоля определяются его концентрацией, микроструктурой и химическим составом, можно ожидать, что характер влияния аэрозоля на поле теплового излучения будет существенно зависеть от типа аэрозольного образования и профиля его концентрации. Особенности влияния атмосферного аэрозоля на спектры интенсивности теплового излучения можно выявить путем анализа расчетных данных для наиболее контрастных моделей атмосферного аэрозоля. Далее рассмотрим наибо- [c.193]

Влияние конденсированного бензольного кольца на скорость термолиза сходно с влиянием групп 3-Ме н 6-Ме (см. табл. 33). Формально ее представляет звено СН в положении 8 нафталиновой молекулы. Атом водорода в положении 8 создает пространственные помехи для находящейся в положении 1 нитро- или азидогруппы, каждая из которых выводится нз плоскости кольца, как установлено по молекулярным моделям и ИК-спектрам. [c.324]

Как уже отмечалось выше, определение конфигурации полимерных цепей методом ЯМР высокого разрешения возможно из-за чувствительности метод к неэквивалентности магнитных ядер. Ядра, входящие в группы различной химической природы или находящиеся в различном пространственном окружении (например, стереохимические конфигурации асимметрических атомов углерода в полимерах), дают в спектрах сигналы с различными химическими сдвигами. По интегральным интенсивностям сигналов вычисляют относительное содержание различных фрагментов цепи некоторой длины — диады, триады, тетрады и т. д. Анализ распределения звеньев вдоль цепи проводят, строя теоретические модели с учетом механизма образования макромолекул. Но поскольку при измерении интегральных интенсивностей плохо разрешенных спектров возникают погрешности, разные авторы иногда приходят к разным выводам. [c.255]

Теория пространственного, жесткого ротатора находит применение при обсуждении спектров двухатомных молекул. В качестве идеализированной модели двухатомной молекулы мы рассмотрим молекулу, состоящую из двух атомов, жестко соединенных между собой так, что расстояние между ними остается постоянным и равным / . Так как нас здесь не интересует поступательное движение молекулы в пространстве, то мы можем считать их центр тяжести закрепленным в начале нашей системы координат. Предположим, [c.99]

Наблюдаемое общее число частот фундаментальных колебаний нитрогрупп в колебательных спектрах и число поляризованных линий в КР-спектрах в области валентных колебаний нитрогрупп (табл. 41) убедительно устанавливают отсутствие вырождения или, иначе говоря, отсутствие оси третьего порядка в реальной конфигурации аниона тринитрометана [88]. Это означает, что нитрогруппы тринитрометильного аниона пространственно неравноценны и спектры следует интерпретировать на основе моделей симметрии Сг или Сг. Эти две модели представляют собой структуры с плоским фрагментом С (N02)2, относительно которого третья нитрогруппа развернута на угол либо 90° (симметрия Сг ) либо <90° (симметрия Сг). [c.369]

Эффект пространственных взаимодействий в спектрах замещен-ных ароматических углеводородов объясняется моделью локализованных орбиталей (см. гл. 4.3) [1]. Взаимодействие между возбужденными состояниями незамещенного углеводорода и состояниями переноса заряда между заместителем и углеводородом пропорционально os 0, где 0 — угол поворота заместителя относительно положения максимального перекрывания я-орбиталей заместителя и замещаемого углеводорода. Если 0 = 90°, взаимодействие отсутствует и спектр молекулы представляет собой наложение спектров заместителя и углеводорода. При наличии взаимодействия появляются полосы переноса заряда . Полоса поглощения нитробензола при 250 нм может быть приписана переходу с переносом заряда от бензольного кольца к нитрогруппе [7]. [c.163]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

ИК-спектр нашего 1-тиагидриндана идентичен спектру ц с-1-тиагид-риндана, приведенному Берчем [1]. В пользу ыс-циклизации говорит и рассмотрение пространственных моделей, из которого следует, что цис-конфигурация менее напряжена. Кроме того, циклизацией с ЗОа соот- етствующего 1,4-диена Берч получил сульфон 1-тиагидриндана на 92% 13 г ыс-конфигурации [1]. [c.77]

Некоторые общие особенности структуры глобулы карбоангидразы заметны и на этих картах. На пространственной модели полипептидной цепи, построенной в соответствии с ними [23], обнаруживаются четыре фрагмента правой опирали, по два витка в каждом. Только один из этих участков соответствует параметрам а-сп ирали, остальные значительно искажены и скорее походят на Зю- спираль [23]. Как отмечалось в разд. 2, спектры ДОВ и КД различных карбоангидраз также указывают на малую степень спирализации. [c.611]

Вследствие того, что сопряжение мо кет осуществляться лишь и том случае, кох да оси я-облаков цикла и заместителя параллельны, или близки к параллельности, очевидно, что положение нескольких заместителе в пространстве должно влиять па большее или меньпгее проявление сопряжения. Недавно опубликована работа по исследованию спектров комбинационного рассеяния 1,2-дифенил- и 1-фенил-2-циклопропилциклопро-панов, в которой показано, что стерические факторы определенным образом влияют иа проявление сопряжения 17, 8]. Так, оказалось, что эффект сопряжения неодинаков у двух стереоизомеров, причем одном из них он проявляется значительно сильнее, чем в другом. Рассмотрение пространственных моделей стереоизомеров этих углеводородов показало, что в г мс-изомерах, вследствие близости двух замещающих групп, одна [c.130]

Пример 14-К. Пертурбация растворителем нуклеиновых кислот. Замена воды на 50%-ную ЬгО приводит к характерным из менениям в спектрах мононуклеотидов, но не оказывает влияния на спектры пар оснований. Таким образом, изменения в спектре НК в 50%-ной ОгО можно использовать для определения доли оснований, которые не участвуют в образовании пар. Это особенно важно при изучении таких молекул, как транспортная РНК (тРНК). В тРНК последовательность оснований такова, что не все они образуют водородные связи можно построить пространственные модели, в которых реализуется часть водородных связей (рис. 14-21). Согласно различным моделям, требуется, чтобы разнос число оснований было связано водородными связями спектральные данные позволяют исключить некоторые возмож- [c.405]

Наиболее хорошо разработанными системами, в которых органично связаны аспекты моделирования и экспериментальных исследований, являются АСНИ для анализа молекулярных структур [8]. Научной основой разработки таких систем являются работы в области квантовой химии и спектроскопии. Стратегия исследования молекулярных структур новых веществ в АСНИ построена следуюпцтм образом. Из первоначального эксперимента определяется брутто-формула и наличие характерных групп атомов (на основе спектроструктурных корреляций) в исследуемом химическом соединении. Затем но этим данным на ЭВМ производится автоматический синтез вариантов гипотетических молекулярных образований с использованием ряда аксиом о запрещенных сочетаниях атомов (правил валентности). Для синтезированных вариант молекул, в которых встречаются обнаруженные экспериментально характерные группы, на основе квантовохимических моделей производится расчет (моделирование) колебательных спектров гипотетических синтезированных молекул. Сравнением рассчитанных и измеренных спектров выбираются наиболее вероятные структуры. По выбранным структурам после более тщательного моделирования спектров с учетом вариантов пространственного расположения атомов и дополнительного экспериментального исследования уточняется пространственное расположение атомов в молекуле. [c.61]

ИХ в единую пространственную сетку модель сетки зацеплений). Появление концепции сеток, образованных физическими узлами, вызвано тем, что модель хаотически перепутанных цепей не описывает принципиально процессов, которые связаны с существованием больших времен релаксации, причем характер этих процессов не зависит от структуры звеньев макромолекулы и подвижности свободных сегментов. Зацепления следует рассматривать как специфические локальные межмолекулярные взаимодействия физические узлы), оказывающие влияние на крупномасштабные движения цепей и, следовательно, на длинновременную часть релаксационного спектра. Время жизни этих узлов значительно больше, чем время сегментальной подвижности. [c.28]

С целью исследований на молекулярном уровне создаются АСНИ для выявления структуры и расположения атомов в молекулах полученных соединений. В ЭВМ синтезируются модели гипотетич. молекул и на базе кван-товохим. представлений рассчитываются спектры этих молекул. Сравнением вычисленных и измеренных спектров подбираются самые вероятные структуры молекул. Из выбранных структур более точными расчетами и дополнит, исследованиями уточняется пространственное расположение атомов в молекуле. [c.27]

Большие усилия были предприняты для того, чтобы найти корреляцию между химическими и биологическими свойствами нейрогипофизарных гормонов, а также их аналогов и их конформацией в растворах. Вальтер и сотр. [625] на основании исследований ЯМР-спектров [624] предложили биологически активную конформацию для окситоцина (рис. 2-35). Это пространственное расположение отличается от модели Урри — Вальтера [626] тем, что боковая цепь тирозина расположена над 20-членным кольцом. Правда, существуют некоторые признаки, позволяющие говорить не о единственной биологически активной конформации . Скорее всего, один из конформеров, находящихся в равновесии, предпочтительно вступает во взаимо- [c.251]

На общую тенденцию константы /нн понижаться с увеличением числа промежуточных связей налагаются некоторые специфические эффекты, обусловленные пространственным строением. Анализ спектров ацетильных производных глюкозы, галактозы, ксилозы и арабинозы показал, что спиновое взаимодействие между водородами у соседних атомов углерода при аксиальной ориентации обоих водородов в 2—3 раза больше, чем в том случае, когда один или оба атома водорода ориентированы экваториально [19]. В соответствии с этим протонный спектр С 2-диоксана (естественный изотопный состав равен 1%) был представлен на основании модели А2Х2, в которой константы связи /аэ и /ээ ДЛЯ скошвнной конформации равны 2,7 0,2 гц, тогда как константа связи Jaa диаксиальной транс-связи равна 9,4 0,2 гц [59]. В этом расчете следует учитывать, что данная пара вицинальных водородов находится одинаковое время в каждой из двух конформаций, что позволяет использовать средние значения [c.306]

Полученный нами кристаллический альдокеим строфантидина имеет предпочтительно конформацию Па. Подтверждением этому служит, во-первых, то, что это соединение образует с солями металлов прочный комплекс зеленого цвета, растворимый в органических растворителях. Образование такого комплекса вполне возможно за счет хелат-иого фрагмента молекулы, образуемого атомом азота и ОН-группами при С-З и С-5. Во-вторых, в ПМР-спектре оксима П трехпротонный сигнал ангулярной метильной группы 18-СН проявляется в области U.74 М.Д., те. смещен в сильное поле, что, по-видимому, связано с пространственным экранирующим влиянием протона С-19-Н на данную группу. Пространственная близость протона С-19-Н и 18-СН хорощо нилна на 3D моделях, но графически обычными формулами типа Па показать это затруднительно. [c.307]

Расчет поля излучения в атмосфере для заданной модели атмосферы представляет прямую задачу и для своего решения требует сведений по спектральным характеристикам поглощения и рассеяния излучения в диапазоне спектра по всем высотам в атмосфере. При решении задач расчета поля излучения используется математический аппарат теории переноса излучения. К настоящему времени предложены и разработаны различные аналитические, полуаналитические и численные методы [58, 69, 76. Современные наиболее точные численные методы расчета спектральных интенсивностей излучения (методы сферических гармоник, метод Монте-Карло) могут быть реализованы при любой степени детализации оптических свойств атмосферы и подстилающей поверхности. Применение их для расчетов спектральных полей излучения не рационально в связи с огромными затратами машинного времени и трудностей учета сферичности Земли, рефракции луча радиации в атмосфере, молекулярного поглощения излучения атмосферными газами. Применение сложных точных численных методов расчета спектральных интенсивностей коротковолновой радиации возможно только для простейших моделей поглощающей и рассеивающей излучение атмосферы. В настоящее время более важно учесть вариации оптических характеристик атмосферы с высотой и с изменением метеосостояния атмосферы. Для земной атмосферы основные закономерности спектральной и пространственной структуры поля коротковолновой радиации можно получить, выполнив расчеты полей излучения в приближении однократного рассеяния по методике [49], которая излагается ниже. [c.183]

С позиций обобщенной модели Максвелла релаксационный спектр таких систем характеризуется наличием по крайней мере одного максвелловского элемента с вырожденной вязкостью, представляющего собой упругий элемент, модуль которого равен равновесному значению модуля системы с неразрушенной структурой. Этот вырожденный элемент Максвелла является механическим аналогом устойчивой пространственной структуры. Поэтому разрушение пространственной структуры должно сопровождаться исчезновением вырожденного максвелловского элемента и соответствующим изменением релаксационного спектра. Поскольку, однако, при тиксотропном разрушении происходит не только простое исчезновение предела текучести, но наблюдается также и постепенное уменьшение эффективной вязкости, соответствующей стационарному режиму течения (у = onst), то изменение релаксационного спектра, по-видимому, не ограничивается исчезновением только этого вырожденного элемента. [c.78]

Спектр кристалла перилена представляет особый интерес как из-за исключительно интенсивного длинноволнового перехода в видимой области, для которого / = 5,4, так и потому, что в элементарной ячейке содержатся четыре молекулы, образующие пространственную группу P2i/a. Анализ Хохштрассера [49], показывает, что и в этом случае расщепления велики, порядка тысяч обратных сантиметров, но что отдельные колебательные переходы дают расщепления, которые имеют сложную связь с той частью общей интенсивности, которая приходится на их долю. Это согласуется с ожидаемым несоответствием модели слабого взаимодействия такому сильному переходу, но в настоящее время нельзя предложить какого-либо-объяснения спектра, наблюдаемого в действительности. [c.553]

Бюхи и Янг [27] показали, что при облучении транс-а-ионона (XXV) образуется 1 с-а-ионон (XXVI). Сегментная модель цис-а-ионона показывает, что сопряженная система может существовать только в г[ с-5-г( с-конфигурации вследствие пространственных затруднений, вызываемых соседними метильными группами. Спектр ццс-а-ионона соответствует формуле XXVI парциальным гидрированием сое- [c.24]

Прежде всего сделаем попытку классифицировать методы в соответствии с тем, позволяют ли они получить сведения о геометрии и размерах молекул, т. е. о пространственном распределении ядер, или информацию о характеристиках связей, т. е. о пространственном и энергетическом распределении электронов. Конечно, во многих случаях один и тот же метод можно использовать для решения различных задач однако для обсуждения электронного строения молекул обычно требуется сначала построить какую-либо теоретическую модель, такую, например, как модель теории МО, в то время как определение равновесных положений ядер чаще всего основывается на соображениях симметрии или правилах отбора, не зависящих от какой-либо специальной модели. Например, дифракционные методы лишь очень редко используются для исследования распределения электронов, хотя в принципе это возможно, поскольку рассеяние падающих пучков, за исключением нейтронных пучков, происходит на электронах. Аналогичным образом с помощью спектроскопических методов, например ИК- или ЯМР-спектроско-пии, по числу наблюдаемых линий часто удается получить информацию, вполне достаточную для того, чтобы с помощью правил отбора с высокой степенью надежности опредатить форму молекулы. Однако сведения об электронных плотностях можно получить только при использовании теории, которая определяет пространственное распределение электронных оболочек более детально, чем это вытекает только из свойств симметрии. С другой стороны, мы часто не доверяем данным о размерах и симметрии молекулы, полученным с помощью только УФ-спектроскопии, если они не подтверждены результатами кристаллографических исследований или данными о колебаниях молекулы. Но даже и в том случае, когда такие подтверждения имеются, УФ-спектроскопия является в основном методом исследования электронного строения молекул. Отличительная особенность методов, чаще всего используемых для определения размеров и формы молекул, состоит в том, что они связаны с применением правил отбора, и по крайней мере в начальной стадии исследования такими методами не возникает необходимости измерять интенсивность переходов достаточно лишь установить предварительно, наблюдаются ли данные переходы или нет. Например, изучение и интерпретация данных об интенсивности в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния представляют собой весьма трудную задачу. Тем не менее часто удается вполне однозначно определить геометрию молекулы просто с помощью анализа числа полос, проявляющихся в указанных спектрах, как это будет показано ниже на примере фторидов ксенона. [c.393]

Метод наблюдения. Свойства неполярных жидкостей удивительно хорошо описываются дырочной моделью [1]. При переходе к воде возникают существенные осложнения, связанные с пространственной ориентацией молекул НгО. Например, во льду на долю взаимодействий, зависящих от направления водородных связей [2, 3], приходится приблизительно % всей межмолекулярной энергии (11,6 ккал/моль). От других жидкостей вода отличается высоким содержанием ОН-групп (1 Юмоль/лпри комнатной температуре) и такойже концентрацией неподеленных электронных пар 0. Поэтому изучение структуры воды невозможно без учета углового распределения и концентрации водородных связей [4—12]. Большое число исследований ИК-спектров растворов в традиционной области частот [c.50]

Спустя год, в апреле 1927 г., Орелкин пишет Фаворскому Свою работу — исследование кристаллов симм. трифенилбензола я закончил так, как мне хотелось, т. е, с хорошим результатом. Но это исключительно благодаря тому, что я избрал углеводород для исследования, и это дает возможность расчислять спектры хоть и весьма грубо, но с намеком на истину. Если бы я взял, не говоря уже о ке-тонах и кислотах, например, галоидное производное углеводорода, то вся бы моя работа окончилась только на сомнительном определении пространственной группы. Дальше этого пока нет возможности идти. Сейчас, например, Брэгг вычисляет интенсивности спектров от кристаллов нафталина и антрацена и некоторых других веществ, которые он измерял раньше, и... эти интенсивности не совпадают с его построениями моделей нафталина и др. Все дело в том, что вычисления производятся по заведомо неправильным формулам (принимается, что Х-лучи рассеиваются электронами, находящимися в центре атома). Эти формулы дают несколько правдоподобные результаты, только когда атомный номер не велик. Когда же [c.171]

Из спектра а-пинена (рис. 3-14) видно, что метильная группа, соединенная с двойной связью, дает ЯМР-сигнал при 8,37 т и менее экранирована (смещена на 0,64 м. д.) по сравнению с соответствующей метильной группой пинана. Этот сдвиг появился в результате ослабленного диамагнитного экранирования метильной группы, соединенной с более электроотрицательной двойной связью, а также в результате анизотропного разэкранирования. Две метильные группы мостиковой изопропильной группы а-пинена заметно отличаются сигналами одна из них (9,15 т) экранирована, и сигнал сдвинут на 0,16 м. д. больше по сравнению с сигналом соответствующей метильной группы пинана, что объясняется ее пространственной близостью к я-электронному облаку двойной связи, фиксированной благодаоя жесткой структуре молекулы. Сходный аномальный эффект экранирования наблюдается и в спектре Р-пинена одна из метильных групп мостиковой изопропильной группы Р-пинена дает сигнал при 9,28 т, т. е. она экранирована, и сигналы сдвинуты на 0,29 м. д. больше, че.м сигналы от соответствующей метильной группы пинана. Исследование молекулярных моделей показывает, что метильная группа в Р-пинене расположена ближе к я-электронному облаку двойной связи, чем у а-пинена, что согласуется с большим эффектом экранирования в р-пинене. [c.92]