Температура полимеризации углеводородов

В качестве теплоносителя для обогрева емкости первоначально применялся водяной пар. Однако такое решение оказалось неприемлемым по двум причинам во-первых, высокая температура пара вызывала полимеризацию углеводородов, при этом образовывался полимер, который имеет пирофорные свойства [c.289]

Исследование объединенного жидкого продукта, полученного при температуре полимеризации от 150 до 310°, показало, что он содержит 75—90% углеводородов, выкипающих в, пределах бензиновой фракции, которые содержали от 5 до 12 углеродных атомов в молекуле и состояли из смеси олефинов, парафинов и циклопарафинов, но не содержали ароматических углеводородов. [c.202]

Работа двигателей на сернистых дизельных топливах обычно сопровождается повышением отложений нагаров и лаков на поршнях, в канавках колец и на гильзах цилиндров (табл. 55). Предполагается, что при высоких температурах окислы серы каталитически ускоряют реакции полимеризации углеводородов топлив и масел с образованием продуктов уплотнения. [c.138]

Оптимальной температурой полимеризации бутиленов является 170—180° С совместная полимеризация углеводородов j —С, осуществляется при несколько более высоком температурном режиме и, наконец для переработки пропан-пропиленовой фракции требуется температура 220—230° С. Указанные температуры могут несколько колебаться, в зависимости от принятого в системе давления, активности катализатора и заданной глубины превраи ения. Повышение температуры утяжеляет фракционный состав полимербензина. [c.324]

ДВОЙНЫХ связей, участки макромолекул с длинными боковыми ответвлениями. Разветвленные макромолекулы образуются в результате реакций передачи цепи через полимер. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает, увеличивается количество звеньев, соединенных в положении 1—2 или 3—4, а также разветвленность макромолекул. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует кристаллизации полимера и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул. Средний молекулярный вес синтетических каучуков обычно меньше среднего молекулярного веса натурального каучука. Все эти структурные различия между синтетическими полимерами и натуральным каучуком определяют более низкую прочность, мень шую морозостойкость и пониженную эластичность резин на основе синтетических полимеров непредельных углеводородов по сравнению с резинами из натурального каучука. [c.237]

Алифатические полиэфиры плавятся при более низкой температуре, чем углеводороды равной степени полимеризации, хотя полярный характер эфирной связи должен был бы усиливать межмолекулярное взаимодействие. Между тем температура плавления полиэтилена равна 130 °С, а температуры плавления различных полиэфиров с соответствующей степенью полимеризации колеблются в пределах 45—90 °С. С увеличением числа эфирных связей в цепи температура плавления полиэфира понижается [c.349]

Молекулярную массу ПИБ можно регулировать введением в реакционный объем диеновых и некоторых олефиновых углеводородов (рис.7,5), а также (что менее удобно) изменением концентрации мономера в шихте и катализатора в растворителе. На молекулярную массу ПИБ заметное влияние оказывает температура полимеризации (рис.7.2). [c.295]

Деструктивное алкилирование происходит в результате Р-распада промежуточных карбкатионов и приводит к образованию углеводородов С5- С7. Роль этого процесса уменьшается с понижением температуры. Полимеризация алкенов дает продукты большей молекулярной массы, чем Ся. Процессы полимеризации подавляются избытком изобутана. [c.124]

На установках с реакторами камерного типа, где тепло полимеризации невозможно отводить с помощью охлаждающего агента, рисайкл применяется не только в качестве разбавителя олефиновых углеводородов, но и с целью регулирования температуры полимеризации. [c.226]

Лебедев показал, что при полимеризации углеводородов ряда дивинила относительные количества димера и полимера не меняются в процессе реакции, если температура поддерживается неизменной. Отсюда он сделал вывод, что полимеризация происходит в двух различных направлениях 1) из мономера в димер и 2) из мономера в полимер. В отношении полимеризации соединений ряда дивинила он отметил, что 1) перенесение заместителя от среднего атома сопряженной системы в другие положения понижает скорость полимеризации, 2) образование цикла из цепи с сопряженной системой кратных связей повышает скорость полимеризации и, наконец, 3) в гомологическом ряду увеличение заместителя у средних атомов сопряженной системы повышает, а у крайних понижает скорость полимеризации при одинаковых температурах. Лебедев на основании результатов, полученных для четырех производных аллена, сделал заключение, что 1) скорость полимеризации изомерных углеводородов алленового ряда не зависит от положения замещающих групп и 2) в гомологическом ряду алленовых углеводородов увеличение массы заместителя повышает скорость полимеризации при одинаковых температурах. [c.644]

Газ, поступающий из стабилизатора в полимеризационную установку, имеет теплотворную способность, равную приблизительно 1500 ккал на 1 л после полимеризации олефинов она снижается до 1150 ккал на 1 м . Уменьшение объема газа стабилизатора зависит от содержания в перерабатываемом газе олефинов, которое колеблется в пределах 20 —40%, а для среднего крекинг-газа получается приблизительно 0,8 л полимер-бензина на 1 переработанного крекинг-газа. Наиболее желательное сырье для процесса полимеризации — это крекинг-газ, получаемый из стабилизатора и содержащий около двух третей поддающихся полимеризации углеводородов. Так как в среднем количество обычно получаемого газа стабилизатора равно одной трети общего количества газов, получаемых при крекинге, то обработкой лишь газа стабилизатора можно получить экономию на объеме установки. Вследствие того, что катализатор в процессе работы теряет активность и реакция замедляется, приходится повышать температуру и пользоваться меньшим количеством газа, пускаемого в рециркуляцию. Повышение содержания олефинов в комбинированном сырье помогает поддерживать нужную температуру в слое катализатора. Выход полимер-бензина на 1 кг катализатора достигает 1 т. Катализатор без значительного снижения активности работает свыше шести месяцев. [c.690]

Полимеризация газообразных углеводородов из исходных газов крекинга пропан-бутановая фракция выделяется конденсацией под давлением и соединяется с газообразными углеводородами, выделенными из продуктов полимеризации затем она полимеризуется при высокой температуре и давлении в бензин из остающегося газообразного продукта, состоящего из водорода, метана и этана, способные к полимеризации углеводороды (Сз—С4) отмывают газойлем [c.470]

Полимеризация газообразных олефиновых углеводородов газы, содержащие олефины, нагревают до 425— 590° эта температура недостаточна для проведения полимеризации, но она достаточна, чтобы вызвать окисление в присутствии кислорода при добавлении к полимеризуемому газу кислородсодержащего газа температура углеводородного газа поднимается так высоко (620—730°), что происходит полимеризация после этого добавляют воду или водяной пар и реагирующие газы выдерживают в течение 5—50 секунд под давлением 0,7—7 ат при температуре полимеризации после этого охлаждением отделяют продукты реакции (тяжелые углеводороды) газы могут быть вновь подогреты до 480— 650°, а затем нагреты кислородом до температуры крекинга (705—815°) последующее охлаждение добавлением воды позволяет провести полимеризацию при соответствующей температуре [c.471]

Жидкие синтетические высыхающие масла уже нашли некоторое применение, и накоплена значительная литература по их производству полимеризацией углеводородов. Типичным примером может служить сополимеризация пропилена и диолефин >вых углеводородов над катализаторами Фриделя-Крафтса [111]. Пропилен и бутадиен смешивают в отношении 6 4 и охлаждают до —60°. Вводят газообразный фтористый бор и постепенно повышают температуру и давление до их максимальных значений (85° и 46 ат соответственно). Около 80% мономера превращается в маслянистый, растворимый в нефтепродуктах полимер, кроме того, образуется 10% нерастворимого геля. [c.385]

На основании термического разложения ацетилена можно сделать следующие выводы до 700° преобладает реакция конденсации в жидкие и твердые, преимущественно ароматические, углеводороды, а разложение на составные элементы играет второстепенную роль. При более высоких температурах полимеризация начинает играть меньшую роль и начинает преобладать реакция образования углерода и водорода. При очень высоких температурах, однако, ацетилен становится более стабильным по отношению к разложению на элементы. [c.97]

П. В гомологическом ряду с увеличением массы заместителей скорость полимеризации углеводородов ряда аллена растет, если нагревание вести при соответственных температурах. [c.180]

На силикагеле полимеризация протекает активнее, чем на окиси алюминия. При высоких температурах полимеризация углеводородов усиливается и это следует учитывать при хроматографическом разделении непредельных углеводородов. Полимеризующее действие окиси алюминия уменьшается при модифицировании ее поверхности. Так, применение окиси алюминия с 0,5% едкого кали приводит к полной обратимости адсорбции . В качестве модификаторов можно использовать силиконовое масло (20%), ацетат свинца и таннии . [c.40]

Максимальная активность катализатора достигается при отно-шенгш А1 Aie = 1 2. В качестве растворителя алифатические углеводороды пригодны болыпе. чем ароматические. Температуры полимеризации лежат в области от О до —30 °С, катализатор получают также преи-мущественно при этих температурах. Если хотят ввести растворимые в углеводородах катализаторы при температурах выше О °С, то добавляют комилексообразующие агенты, например простые эфиры, тиоэфиры, третичные а.мины пли фосфины, содержащие по крайней мере один разветвленный алкильный остаток или ароматическое кольцо. [c.312]

Наиболее подробно исследована полимеризация циклопентена, приводящая к образованию цис- или граяс-полипентенамеров — эластомеров, обладающих ценным комплексом свойств. Отличительной особенностью этого процесса является наличие резко выраженной зависимости микроструктуры полипентенамера от температуры полимеризации. Изомер ис-полипентенамер (ЦПА) удается получать лишь при температурах ниже —20 °С, а при 0°С и выше образуется полимер, сильно обогащенный г/занс-зве-ньями (>75%), причем оба полимера могут быть получены в присутствии одних и тех же каталитических систем [6, 7]. Молекулярная масса полипентенамеров поддается регулированию в широких пределах путем введения в систему олефинов. Характер изменения М в ходе процесса полимеризации существенно зависит от состава катализатора [8]. Введением специальных добавок, например воды, удается получать полипентенамеры с широким ММР [9]. Б качестве растворителей при полимеризации циклопентена обычно используют углеводороды или их галогенпроизводные. [c.319]

Говоря о возможной величине давления, мы хотим только показать, что нри образовании нефти нласты, содержащие органогенный материал, находились под таким давлением, которое являлось достаточным, чтобы вместе с неучитываемым фактором (геологическим временем) компенсировать недостаточную, якобы, судя но лабораторным опытам, температуру и обеспечить процессы и гидрогенизации, и полимеризации углеводородов [ ]. [c.343]

Во время войны немецкие химики, решая задачу синтеза высококачественных смазочных масел из этилена, пошли не по линии низких температур полимеризации, а по линии тщательной очистки и осушки этилена. Отметим здесь, что синтезированные ими полимер-концентраты этилена (33-906 и 83-903) оказались по своим свойствам и степени парафинисто-сти> тождественными с соответственными фракциями продукта, синтезированного из неочищенного этиленового концентрата газов пиролиза, в условиях комнатной температуры и с удалением ароматических углеводородов в виде гексаэтил-бензола (см. гл. IV). [c.421]

Производство стооктановых компонентов моторных топлив в США до войны основывалось псключительно на пзопарафпно-вых углеводородах. Добавление последних к рядовому бензину (с октановым числом 55—60) в количестве 25—35 % давало смеси с октановым числс м 82—84. Прп добавлении тетраэтилсвинца к этим смесям получался 100-октановый бензин. Вначале синтез технического изооктапа производился лишь двухстадийно. Исходные олефины (обычно использовались олефины не только состава i, но и j) подвергались димеризации над серной кислотой [28] 63—72%-НОЙ, фосфорной кислотой [29], пирофосфатом меди [30]. Температуры полимеризации в первом случае 75—100°, во втором 180—260 и в третьем 200—220 . Давления для второго и третьего случаев были соответственно 35—40 и 30—60 атм. Полученные димеры гидрировались при низких давлениях (1—5 кг/см и температуре 150—200") над никелем [31], пли под высоким давлением (200 кг/см ) над сульфидом молибдена [32]. [c.469]

Деструктивное алкилирование проиоходит в результате р-рас-пада промежуточных карбкатионов и приводит к образованию углеводородов С5—С . Роль этого процесса возрастает с температурой. Полимеризация алкенов дает продукты большей молекулярной массы, чем Са. Процессы полимеризации подавляются избытком изобутана. Взаимодействие алкенов с катализатором снижает концентрацию и активность катализатора. [c.263]

Каковы же задачи катализаторов крекинга, если формулировать их, исходя из современных представлений о механизме протекающих реакций В самом общем виде картина следующая. Катализатор отбирает из сырья и сорбирует на себе прежде всего те молекулы, которые способны достаточно легко дегидрироваться, то есть отдавать водород. Образующиеся при этом непредельные углеводороды, обладая повышенной адсорбционной способностью, вступают в связь с активными центрами катализатора. По мере роста непредельности (ненасыщенности связей) происходит полимеризация углеводородов, появляются смолы — предшественницы кокса, а затем и сам кокс. Высвобождающийся водород принимает активное участие в других реакциях, в частности гидрокрекинга, изомеризации и др., в результате чего продукт крекинга обогащается углеводородами не просто легкими, но и высококачественными — изоалканами, аренами, алкиларе-нами с температурами кипения 80—195° С. Это и есть широкая бензиновая фракция, ради которой ведут каталитический крекинг тяжелого сырья. Конечно, образуются и более высококипящие углеводороды фракции дизельного топлива, относящиеся к светлым нефтепродуктам. [c.82]

При гидрополимеризации образуются насыщенные продукты — парафины, нафтены и ароматические углеводороды. Количестпо их в случае, когда катализатором служит серная кислота, зависит от концентрации кислоты и температуры полимеризации. При полимеризации в присутствии фосфорной кислоты решающим фактором является температура. Применение 100%-ной ортофосфорпой кислоты в случае пронена и н-бутепов вызывает при температуре 130—200° лишь подлинную полимеризацию с образованием ДИ-, три- и тетрамеров. [c.132]

Применение катализаторов снижает температуру полимеризации этилена в присутствии Al lg или BFg он превращается в сложную смесь высокомолекулярных углеводородов. Таким путем из этилена получают смазочные масла. [c.590]

В соответствии с теорией Бабаляна Г. А., нефть в пленочной форме обладает резко повышенным сопротивлением течению. Прежде всего, это обусловлено малой толщиной пленки. Кроме того, нефть представляет собой структурированную (особенно при достаточно низких температурах) коллоидно-дисперсную систему, содержащую и истинно растворенные высокомолекулярные соединения (продукты окислительной полимеризации углеводородов), которые также могут образовать пространственные сетки. Все это вызывает резко повышенную вязкость, особенно при малых градиентах скорости в области не разрушенных структур, когда проявляется и упругость (прочность) на сдвиг. Образование пленочной нефти связано с адсорбцией на твердой поверхности ПАВ, растворенных в нефти. Однако толщина самого адсорбированного слоя во много раз меньше толщины пленочной нефти. Растворенные ПАВ в нефтях могут находиться как в истинном, так и в коллоидном состоянии. Вытеснение с твердой поверхности пленочной нефти, если не происходит разрыва ее водой, представляет трудную задачу. В этом случае вытеснение осуществляется только за счет некоторого уменьшения толщины пленки под действием тангенциальных сил при движении потока воды по поверхности пленки и за счет отрыва от этой поверхности частиц нефти. Опыт показывает, что в большинстве случаев пленочная нефть разрывается водой, т.е. вытесняется с самой твердой поверхности (в случае ее гидрофильности) механизмом [c.36]

Подобно тому как с повышением температуры реакции от комнатной до 100° происходит заметное увеличение выхода бенз-альде ида [7], увеличиваются также выходы альдегидов и из других ароматических углеводородов. К сожалению, повышение температуры увеличивает и тенденцию хлористого алюминия №зыешть полимеризацию углеводорода. ХиЕжель и его сотрудники считают, что температура около является оптимальной для больгнинства реакций [7]. , [c.55]

Способность алюмосиликатов расщеплять при повышенной температуре тяжелые углеводороды была впервые отмечена Уббелоде и Ворониным Затем Л. Г. Гурвич обнаружил, что флоридин вызывает полимеризацию алкенов Полимеризацию и дополимерц-зацию алкенов над флоридином детально изучал С. В. Лебедев [c.224]

Как видно, температурный интервал интенсивного распада полиизобутилена независимо от молекулярной массы находрпся намного выше значения предельной температуры полимеризации изобутилена, что обусловлено распадом ПИБ по свободно-радикальному, а не карбкатионному механизму. Выход и распределение низкомолекулярных продуктов свободнорадикальной реакции распада ПИБ определяют две характерные реакции деградация макромолекул по свободно-радикальному механизму и радикальные реакции замещения (передача цепи на полимер), что приводит в основном к образованию углеводородов изомерного строения (табл. 5.8) от С4 до С30 [52]. В этом случае понятие селективности процесса теряет смысл. [c.237]

Другое видоизменение процесса предложено Standard Oil Development Со [англ. пат. 489219, 1938 г.]. Бутан-бутиленовая фракция подвергается сначала действию 60—65% серной кислоты при комнатной температуре для абсорбции изобутилена, а затем действию 87% серной кислоты для абсорбции н-бутиленов. Эти две кислоты смешиваются, и смесь нагревается до температуры от 65 до 150° С для того, чтобы произошла раздельная и совместная полимеризация углеводородов. [c.64]

При проектировании горизонтальных рибойлеров должны быть учтены возможность забивки труб, вибрация, неустойчивость, неоднородность распределения и расслоение фаз, сужение температурных профилей, высыхание и пленочное кипение. Наиболее распространенными причинами забивки груб являются коррозия, отложение продуктов коррозии и полимеризации углеводородов. Скорость потока и температура стенок труб определяют скорость загрязнения системы. Для предотвращения забивки используют неорганические диспергато , антиокислители, координаторы металла. Для большинства легких углеводородов проектируемое тепловое сопротивление загрязнения составляет 0,00018 м .К/Вт. Однако сопротивление загрязнения может достигать 0,00088 м К/Вт для потоков, содержащих олефины и полимеры. [c.32]

Реакции парафиновых углеводородов. По мере увеличения температуры полимеризация олефинов и алкилирование парафинов все в большей степени уступают место обратному процессу — крекингу (табл. 8-1). Крекинг был в числе первых каталитических реакций, проведенных на цеолитах. В одной из ранних работ Фрилетт, Вейсц и Голден [133] исследовали крекинг -декана и на основе анализа продуктов, представленных углеводородами С, - g, сделали предположение о существовании двух основных механизмов этой реакции. Состав продуктов, полученных на цеолитах NaX при 500° С и СаХ при 470° С, а также на аморфном алюмосиликате при 500° С при степени превращения 25—30%, приведен в табл. 8-5. Продукты крекинга на цеолите СаХ и алюмосиликате отличаются мало, хотя на цеолите для всех углеродных скелетов заметно более высокое соотношение парафинов и олефинов. Существенно другим распределением отличаются продукты крекинга на NaX среди них очень мало разветвленных углеводородов и очень много низших углево- [c.95]

При риформипге с полимеризацией углеводороды Сз и С4 и лигроин нагреваются в двух отдельных змеевиках и затем направляются в третий змеевик, где и завершаются превращения углеводородов. Температура на выходе из третьего змеевика 533 , давление 70—140 ат. Выходы и свойства продуктов, получаемых в обоих процессах, близки. [c.592]

Как и следовало ожидать, тер.мическая полимеризация этилена заметно ускоряется применением давления. Было найдено что при 70 ат в стальном автоклаве и при температурах выше 325° этилен легко уплотняется в жидкие углеводороды. Так как эти- продукты состоят не только из высших олефино в, но также парафинов и циклопарафинов, то очевидно простая полимеризация сопровождается здесь расщеплением и образованием циклических соединений. Температура полимеризации этилена под давлением значительно снижается в присутствии таких катал.изаторов, как хлористый цинк С хлористым алюминием полимеризация этилена под давлением происходит даже при 0° и дает смесь углеводородов, большинство которых имеет сложньлй состав и высокий молекулярный вес 2. При аналогично проводимой полимеризации ко.мприми рованного этилена в присутствии фтористого бора получаются масла с высоким и молекулярными весами . Действие хлористого- алюминия и фтористого бора на олефины интересно в связи с воэможностью притотовле ния синтетических смазочных масел. [c.652]

Крекинг с хлористым алюминием является примером реакции катаотитического крекинга. Как известно, в настоящее время в качестве катализаторов при каталитическом крекинге широко используются не хлористый алюминий, а более удобные в обращении и более дешевые алюмосиликат-ные катализаторы. Однако характер превращений углеводородов в присутствии хлористого алюминия и сейчас вызывает большой интерес в связи е ролью этого катализатора в реакциях алкилирования и полимеризации углеводородов, в которых обычно реакции крекинга в большей или меньшей степени сопровождают основные реакции. Кроме того, каталитический крекинг углеводородов в присутствии хлористого алюминия является прекрасным примером каталитических превращений, протекающих в жидкой фазе при атмосферном давлении и при умеренных температурах. [c.78]

При полимеризации этилена на катализаторе из металлического алюминия и четыреххлористого или треххлористого титана в зависимости от соотношения компонентов катализатора, температуры полимеризации и природы углеводородного разбавителя могут быть получены полимеры, начиная от воскообразных и хрупких и кончая прочными и нерастворимыми [239]. Хрупкость возрастает с повышением температуры реакции и при добавлении к алифатическому разбавителю ароматических углеводородов. Эти изменения сопровождаются увеличением скорости полимеризации, которое также наблюдается при увеличении концентра1а ии катализатора. [c.134]

Рядом ОПЫТОВ Я убедился, что полимеризация изопрена и диизопропенила идет при всяких температурах, даже ниже 0°. Образец диизопропенила, простоявший зиму на морозе, обнаружил присутствие полимера. Однако для удобства изучения я пользовался температурами от 100 до 150°. Температуры ниже 100° неудобны, так как в этом случае процесс для большинства углеводородов течет слишком медленно. Температур выше 150° я также избегал из боязни вызвать процессы изомеризации, которые затемнили бы основной процесс. Что действительно при высоких температурах подобные вторичные явления имеют место, видно с особенной ясностью на полимеризации углеводородов ряда аллена. [c.27]

Выше Я упоминал, что способность полимеризоваться — свойство чрезвычайно характерное для алленовых углеводородов. Между тем, это свойство не вошло, так сказать, в обиход обычных знаний химика, как это случилось для ряда дивинила, хотя исследователи, получившие алленовые углеводороды (Фаворский, Ипатьев ), указывают на присущую им способность уплотняться выше 160°, а Бушарда и Беркенгейм непосредственно наблюдали полимеризацию несимметричного диметилаллена. Объясняется это главным образом тем обстоятельством, что при комнатной температуре алленовые углеводороды полимеризуются с такой медленностью, что нужны годы для того, чтобы образовалось заметное количество полимера. Температурный коэффициент скорости значительно больше, чем для производных дивинила при 150° аллены полимеризуются приблизительно с той же скоростью, что изопрен и диизопропенил. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология