Двухатомные молекулы

Рис. 30. Энергетическая диаграмма уровней двухатомных молекул элементов 2-го периода при значительном (а) и незначительном (6) энергетическом различии 2з- и 2р-орбиталей

Энергия ионизации молекул. В прямой зависимости от характера распределения электронов по связывающим и разрыхляющим молекулярным орбиталям находится также значение энергии ионизации молекул. Как мы видели, в двухатомной молекуле связывающие электроны лежат глубже, чем в атоме, а разрыхляющие — наоборот. Таким образом, энергия ионизации молекулы, верхний занятый энергетический уровень которой является связывающим, выше, чем таковая свободного атома. Например, энергия ионизации молекулы N2 (15,58 эВ) больше энергии ионизации атома азота (14,53 эВ). Если же верхний занятый уровень молекулы является разрыхляющим, то энергия ионизации молекулы меньше, чем атома. Так, энергия ионизации молекулы О 2 (12,08 эВ) меньше энергии ионизации атома кислорода (13,62 эВ). [c.56]

Энергетическая диаграмма уровней атомных и молекулярных орбиталей двухатомных молекул элементов 2-го периода показана на рис. 30, а. [c.53]

Простое вещество. Подобно водороду фтор образует двухатомные молекулы Ра, что соответствует следующей электронной конфигурации [c.281]

Энергетическое различие 2s- и 2/ -орбиталей в периоде увеличивается от I к VIII группе (см. рис. И). Поэтому приведенная последовательность молекулярных орбиталей характерна для двухатомных молекул элементов начала периода вплоть до N2. Так, электронная конфигурация молекулы азота в основном состоянии имеет вид [c.54]

Зная экспериментальные значения электрического момента диполя, можно рассчитать полярность связей и эффективные заряды атомов. В простейшем случае двухатомных молекул можно приближенно считать, что центры тяжести зарядов совпадают с ядрами, т. е. I равно межъядерному расстоянию или длине связи. Так, в молекуле НС1 НС1 = 0,127 нм. Если бы хлорид водорода был чисто ионным соединением q равно заряду электрона), то его электрический момент диполя был бы равен [c.85]

Если на молекулу действует внешнее электрическое поле, ядро будет смещаться по отношению к электронам. Это означает, что центр отрицательных зарядов сместится по отношению к центру положительных зарядов. Таким образом, будет возникать наведенный диполь дополнительно к тому диполю, который уже мог существовать. Это свойство назьшается поляризуемостью молекул. Даже в двухатомных молекулах с одинаковыми атомами колебания увеличивают искажение электронного облака, образующего связь, и таким образом вызывают изменение начальной поляризуемости. Всякие колебания, которые вызывают такие изменения, будут увеличивать частоту рассеянного света в спектре комбинационного рассеяния и называются активными в этом спектре. Смещение частоты соответствует изменению энергетического уровня молекулы. Интенсивность линии рассеяния зависит от изменения поляризуемости, связанного с данным типом колебания. [c.316]

Согласно спектроскопическим данным молекулярные орбитали двухатомных молекул элементов конца периода по энергии располагаются в следующем порядке [c.52]

В это уравнение входит тоже коэффициент пропорциональности (поправочный множитель а), физический смысл которого до сих пор еще полностью не изучен. Значение этого коэффициента, как уже было отмечено выше, может колебаться от едини-цы (для одно- и двухатомных молекул) до 10 —для состоящих из большого количества атомов. Поэтому в практике производственных расчетов данным уравнением для подсчета скорости реакций, как правило, не пользуются. Однако уравнение Аррениуса в его дифференциальной форме является основным при подсчетах энергии (теплоты) активации химических реакций [c.226]

Рассмотрим форму и относительную энергию двухцентровых молекулярных орбиталей, возникающих при линейной комбинации двух 15-орбиталей. Для случая двухатомных молекул с одинаковыми ядрами (гомоядерных молекул) вклад атомных орбиталей в молекулярные будет одинаковым, т. е. == Сг и Сз = с . [c.47]

Рис. 89. Схема электронных, колебательных и вращательных энергетических уровней двухатомной молекулы

Для двухатомных молекул, имеющих только одно внутреннее колебание, сумма по состояниям легко определяется из приближенной формулы для уровней энергии [c.185]

Простые вещества. Наиболее устойчива двухатомная молекула кислорода О 2. Как показывают магнитные исследования, она парамагнитна. При этом величина ее парамагнетизма отвечает наличию двух непарных электронов [c.310]

Электронная конфигурация двухатомной молекулы (с. 55) [c.392]

Рис. II, 2. Схема расположения колебательных уровней нормального и возбужденного состояний двухатомной молекулы.

Сравнение реакционной способности ступенчатых поверхностей кристалла с реакционной способностью нанесенных Р1-катализаторов показывает, что структура полидисперсных частиц Р1 в катализаторе может быть с успехом воспроизведена ступенчатыми поверхностями. Установлено, что атомарные ступени играют определяющую роль при превращениях углеводородов, а также при диссоциации Н2 и других двухатомных молекул с большой энергией связи [237]. Показано, что реакция дегидрирования циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности монокристалла Р1 (структурно-нечувствительная реакция). В то же время реакции дегидрирования циклогексена и гидрогенолиза циклогексана структурно-чувствительны. В свете полученных результатов предложена [238] расширенная классификация реакций, зависящих от структуры поверхности металла. А именно, предложено отнести к особому классу реакции, скорость которых зависит от размера активных частиц катализатора или от плотности атомарных ступенек и выступов на них, и реакции, скорость которых зависит от вторичных изменений структуры поверхности катализатора (например, из-за образования в ходе реакции углеродистых отложений, а также других эффектов самоотравления). На основе проведенного анализа предложена модель каталитически активной поверхности Р1, учитывающая атомную структуру поверх- [c.165]

Если ядра имеют отличные от нуля спины, то в это выражение включаются еще и другие постоянные множители. Если и 2 — спины ядер двухатомной молекулы, то выражение для полной вращательной суммы будет иметь вид [c.186]

Двухатомные молекулы, состоящие из одинаковых атомов, как О и N2, очевидно, не имеют постоянного диполя, и соответственно, у них нет инфракрасного спектра. [c.316]

Особенность электронной структуры атомов элементов подгруппы меди обусловливает относительно большую устойчивость двухатомных молекул uj, А 2, Auj (энергия диссоциации соответст- [c.620]

Р и с. VII.10. Столкновение атома с двухатомной молекулой по линии центров. [c.151]

Для двухатомной молекулы данное вращательное состояние будет зависеть от того, являются ли два ядра данной молекулы одинаковыми или нет. Для таких температур, при которых разность энергий двух соседних вращательных состояний мала по сравнению с кТ, можно написать приближенную сумму по состояниям для N молекул [c.186]

Рис. Х.2, иллюстрирует распад гипотетической двухатомной молекулы АВ. Верхняя кривая показывает изменение потенциальной энергии Е

СТАЦИОНАРНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АТОМОВ ДЛЯ НЕКОТОРЫХ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ ПРИ ГОМОГЕННЫХ ПРОЦЕССАХ (Температура дана с точностью до 5% °К) [c.296]

Рис. II,, 1. Потенциальные кривые двухатомной молекулы с ковалентной связью

В качестве примера рассмотрим классическую реакцию замещения одного из атомов в двухатомной молекуле [c.46]

Рассмотрим адсорбцию двух газов, из которых газ В является двухатомной молекулой, диссоциирующей при адсорбции. Тогда. [c.209]

Понятие энергия химической связи означает (в прямом смысле) прирост энергии моля индивидуального вещества при разрушении отдельной определенной связи в каждой молекуле и при взаимном удалении образовавшихся двух частей молекулы. Эту величину можно рассчитать н на единичную связь. Такая истинная энергия отдельной химической связи в огромном большинстве случаев не поддается прямому определению (кроме двухатомных молекул). В отдельных случаях для простых молекул, состоящих из немногих атомов, энергия той или иной связи может быть определена из спектров. [c.68]

Для вращательного движения двухатомных молекул имеем [c.337]

Важнейшей характеристикой химической связи является энергия, определяющая ее прочность. Мерой прочности связи может слу- ить количество энергии, затрачиваемое на ее разрыв. Для двухатомных молекул энергия связи равна величинеэнергии диссоциации моле пул на атомы. Так, энергия диссоциации О, а следовательно, иэнергия [c.42]

II для ряда различных третьих частиц М. Это дает возможность рассчитать для ряда изученных систем значения 1а и Бенсон и Басс [20] сделали такие расчеты для ряда реакций бромирования. Кроме того, исходя из уравнения (XIII.6.И) и вводя упрощающие предположения, они рассчитали пороговые температуры для различных двухатомных молекул Ха- Это температуры, при которых за данное время достигается 90% стационарной концентрации радикалов. В табл. XIII.2 приведены значения и температуры, рассчитанные в предположении, что для всех молекул М = 1 атм, Ха = 20мм рт. ст., /с/х = 3-10 л /лоль -сек. Для других условий или для других значений констант обрыва величины могут быть рассчитаны на основании уравнения (X[II.6.11). [c.296]

Гетероядерные (разноэлементные) двухатомные молекулы описываю методом ЛКАО—МО, так же как гомоядерные двухатомные молекулы. Однако поскольку речь идет о разных атомах, то энергия атомнь х орбиталей и их относительный ,вклад в молекулярные орбитали тоже различны [c.57]

Энергня диссоциации двухатомных молекул на атомы (энергия химической связи — АЯдисс = се ) [c.164]

Простые вещества. Имея один электрон, водород образует лишь двухатомные молекулы с электронной конфигурацией невозбужденного состояния При этом возможны молекулы легкого водорода — протия И 2, тяжелого водорода — дейтерия Ог, трития Тг, протодейтерия HD, прототрития НТ, дейтеротрития DT. [c.273]

Простые вещества. В отличие от рассмотренных элементов 2-го лериода, простые вещества которых имеют молекулярное строение -2, О2, N2, простые вещества элемента углерода имеют полимерное троение. Кратные связи двухатомных молекул О2 и N2 заметно прочнее, чем ст-связи гомоцепей (кДж/моль) [c.392]

В этом случае сила F взаимодействия двух сталкиваюш ихся частиц В и С друг с другом будет иметь составляющие F и (по отношению к оси а ав двухатомной молекулы). Составляющая F может изменить только вращательную энергию этой пары, а продольная составляющая F изменяет колебательную энергию двухатомной молекулы. [c.150]

При исполь.човапии В1,1ражепия для 2ав [см. уравнение (XII.0.1)1 необходимо учесть, что функция "распределения вращательного движения для комплекса является, строго говоря, той же. что и для гипотетической двухатомной молекул),I, образованной из АиВ. Она, таким образом, имеет две степени свободы вращательного движения. Величины / АВ(вр), стоящие в уравнениях (XII.6.6) и (ХП.6.7), являются фактически отЕюшениями истинных вращательных функций распределения комплекса АВ , к тем же функциям распределения гипотетических двухатомных частиц АВ, т. е. [c.251]

Самые ранние попытки создания таких методов расчета энергий активации были предприняты Лондоном [110], и они приводили к чрезвычайно приближенным результатам. Последующие попытки Вилларса [111], Эйринга [112] и Эйринга и Поляни [113] улучшить точность метода с помощью исполь- чования эмпирических приемов не были плодотворными, и успех работы будет зависеть от развития техники квантовомеханических расчетов. Отоцаи [114] высказал предположение, что длина связи между атомами в молекуле, претерпевающей химическое превращение, определяется точкой перегиба на кривой потенциальной энергии для двухатомной молекулы. Вместе с дополнительными предположениями о конфигурациях комплекса (не очень отличающихся от допущений метода Эйринга) это позволяет вычислить 1нергии активации для трех- и четырехатомных систем результаты, полученные по этому методу, находятся в несколько лучшем согласии с экспериментальными данными. [c.279]

Используя нодходящ ие значения для диаметров молекул, можно рассчитать (табл. ХП.5) стерические факторы реакций 3, 4 и 5, которые равны соответственно 0,12, 0,033 и 0,15. Эти значения вполне правдоподобны для реакций атом — двухатомная молекула . [c.285]

Для двухатомных молекул ангармоничность колебаний (отклонения от гармонического движения) может быть достаточно просто учтена при теоретическом рассмотрении проблемы. Кроме того, во многих случаях имеется достаточное количество экспериментальных данных для расчета теоретических выражений. Для трехатомных молекул соответствующие выражения, в которых учитывается ангармоничность, весьма громоздки н их применение крайне ограничено. Поэтому теоретические исследования колебаний молекул углеводородов почти всегда оснсвьшаются на при- ближенин гармоническогс осциллятора. [c.295]

В отличие от двухатомных молекул, где имеется только одна частота, здесь необходимо производить вычислення для каждой частоты отдельно, а затем выполнить суммирование. [c.195]

У двухатомных молекул некоторых веш,еств имеются орто-и пара-модификации, отличаюш,иеся параллельным и антипарал-лельным расположением векторов ядерных спинов. Сочетание этих векторов с векторами враш,ения молекулы приводит по законам квантовой механики к выпадению части уровней вращения. Для двухатомных молекул, состоящих из одинаковых атомов. [c.339]

Физическая химия. Т.1 (1980) -- [ c.515 ]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.273 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.436 , c.469 ]

Квантовая химия (1985) -- [ c.0 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.184 ]

Лекции по общему курсу химии ( том 1 ) (1962) -- [ c.0 ]

Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.0 ]

Как квантовая механика объясняет химическую связь (1973) -- [ c.0 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.359 ]

Лекции по общему курсу химии Том 1 (1962) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология