Плотность методом в гелии

Для оценки композиционной неоднородности существуют следующие методы гель-проникающая хроматография (ГПХ) с одновременным определением дифференциального показателя преломления и ультрафиолетового и/или инфракрасного спектров тонкослойная хроматография (ТСХ) седиментация до достижения равновесного градиента плотности. [c.25]

Средняя плотность разветвленности или среднечисленная функциональность олигомера определяют плотность цепей полимерной сетки, возникающей при отверждении олигомера. Однако сведения о путях определения и плотности разветвленности полисульфидных олигомеров весьма ограниченны. Имеются сообщения об определении методом гель-точки среднемассовой функциональности fш, на которую не оказывают влияния циклические молекулы, содержащиеся в полисульфидном олигомере [10]. Для определения разветвленности полисульфидных олигомеров рекомендуется метод ЯМР С [11]. [c.8]

Для определения плотности по гелию используют аппаратуру, основанную на объемном [38] или весовом [31] методах. Объемный метод основан на измерении объема и давления гелия до и после контакта с исследуемым образцом с последующим расчетом объема образца по уравнению состояния реальных газов. Однако этот метод имеет существенные недостатки, в частности, большую погрешность определения. Кроме того, для измерений требуется гелий высокой чистоты, который перед введением в измерительную часть прибора иногда пропускают через слой материала, аналогичного исследуемому, и необходима тщательная предварительная калибровка и термостатирование прибора. Точность определения кажущейся плотности по ртути с помощью этого же прибора ограничена точностью отсчета уровня ртути в бюретке [31]. [c.18]

Определение плотности по гелию весовым методом заключается в измерении массы ртути, необходимой для поддержания постоянного давления гелия в газовой бюретке в течение определенного времени. Этот метод лишен некоторых указанных выше недостатков. При этом не требуется калибровка прибора и тщательное определение давления и объема гелия в приборе, так как на точность измерений влияет лишь ошибка в установке манометра на нуль шкалы. Прибор, описанный в [31], позволяет определять плотность по гелию с погрешностью [c.18]

Плотность гидрида, рассчитанная на основании рентгенографических данных, равна 10,92г/слг . Этот результат прекрасно совпадаете экспериментальным определением плотности методом гидростатического взвешивания в гелии [21,39], давшим 10,95 г/см . Прежние, менее точные определения плотности (под гек-саном) дали значение 11,4 г/см . Насыпной вес сухого порошка гидрида равен [c.167]

В последнее время наиболее тщательное фракционирование полимеров удается осуш,ествить методом гель-фильтрации. При проведении гель-фильтрации разбавленный раствор исследуемого полимера заливают в высокие колонки, заполненные предварительно набухшим в том же растворителе сетчатым полимером (гелем) с различной плотностью полимерной сетки. Исследуемый полимер диффундирует вместе с растворителем внутрь набухшего геля. Чем ниже молекулярный вес фракции, тем в более узкие микроканалы она проникает. Одновременно из микроканалов большего диаметра низкомолекулярные фракции вытесняются более высокомолекулярными. После установления равновесного распределения полимера в набухшем геле его смывают растворителем. Первые дозы фильтрата содержат наиболее высокомолекулярные фракции полимера, для которых микроканалы геля оказались слишком малыми, последующие дозы растворителя вымывают полимер все более низкого молекулярного веса. [c.62]

Методом совместной коагуляции получен шариковый алюмосиликатный катализатор, содержаш,ий 37% окиси алюминия с насыпной плотностью 0,65 г/см , причем обычно используемый раствор сернокислого алюминия на /б заменен основным хлоридом алюминия. Сформованные в нагретом турбинном масле шарики алюмо-кремневого геля подвергались обработке, применяемой в производстве промышленного шарикового алюмосиликатного катализатора [c.82]

Молекула гелия в невозбужденном состоянии существовать не может, так как число связывающих и разрыхляющих электронов у нее одинаково. Аналогичным образом можно показать, что при одинаковых (параллельных) спинах электронов молекула Нз не существует. В рамках метода МО кривая 1 рис. 22 соответствует нахождению двух электронов на связывающей орбитали, кривая 2—распределению электронов по одному на а 1з- и Ь-орбиталях. Этому соответствует характер распределения электронной плотности в системе из двух атомов водорода (см. рис. 23). [c.87]

Появление в растворе анизометричных коллоидных частиц, существование которых впервые предположил Мак-Бен, экспериментально фиксируется рядом методов оптическими, рентгенографическими, реологическими. Так, например, при течении растворов ПАВ, содержащих мицеллы Мак-Бена, наблюдаются отклонения от уравнения Ньютона (см. гл. XI). Структура ленточных и пластинчатых мицелл, образованных параллельно упакованными молекулами ПАВ, идентична бимолекулярному слою. Поверхностные свойства анизометричных (и особенно ленточных) мицелл оказываются неодинаковыми на различных участках на плоских участках, где плотность полярных групп выше, чем на концевых, углеводородное ядро в большей степени экранировано от контакта с водной фазой, тогда как концевые участки проявляют меньшую гидрофильность, чем плоские. При дальнейшем увеличении общего содержания ПАВ в системе (или, что то же, уменьшении содержания воды) уменьшается подвижность мицелл и происходит их сцепление, в первую очередь, концевыми участками 3. Н. Маркиной и сотр. показано, что при этом образуется объемная сетка — коагуляционная структура (гель), с характерными для таких структур механическими свойствами пластичностью, прочностью, тиксотропией (см. гл. XI). [c.230]

Определение плотности различными методами дает возможность выявить ту часть пор, которые имеют сообщение с наружными поверхностями и между собой и играют весьма важную роль в процессах пропитки и фильтрации. Простота пикнометрического Метода и расчета обеспечили его широкое распространение. Для более Тонких методов исследования в качестве пикнометрических сред применяют не жидкости, а газы, в частности, гелий, который благодаря малым размерам молекул легко проникает в пустоты, близкие по размерам к молекулярным, и практически не адсорбируется на углероде при комнатных температурах. [c.31]

Для экспериментального определения РТФ и средней функциональности олигомеров используются [24] косвенные методы - по точке появления геля по плотности сшивания f и т.д. [c.337]

Для заполнения полужесткими гелями предварительно готовят суспензию геля в смеси растворителей с тем, чтобы плотность этой смеси равнялась плотности сухого геля. Примером такой смеси может служить смесь перхлорэтилена и толуола. Полученную пастообразную суспензию вводят в колонку потоком выбранного растворителя, и она оседает в колонке плотным слоем. Такие колонки могут применяться для хроматографирования методом высокоскоростной хроматографии. [c.232]

Из этой зависимости следует, что интерполя ,и10 по стоксов > м радиусам молекул, которую можно осуществить, пользуясь методом гель-фильтрации и соответствующей калибровочной кривой, мы не вправе заменять интерполяцией по массам молекул до тех пор, пока не будем уверены в том, что для исследуемой белковой молекулы п всех молекул, использованных для калибровки, выполняется условие одинаковой плотности и одинаковой формы молекул, т. е. равенства отношения ///д. Даже если откинуть фибриллярные белки типа фибриногена, коэффициент формы /// варьирует достаточно заметно (сравним цифры для БСА и цитохрома с), и это тем более существенно, что отноигение /// в формулу (35) входит в третьей степени. [c.149]

Экспансионный метод наиболее эффективен применительно к ожижению Не метод дает худшие результаты при ожижении водорода и не пригоден для ожижения воздуха. Разная эффективность метода объясняется двумя причинами высокой плотностью газа (гелия) по отношению к жидкости, что позволяет заполнить объем большим количеством рабочего веш,ества, и малой теплоемкостью сосуда С по сравнению с теплоемкостью находяш,егося в нем газа. Известно, что теплоемкость твердых тел интенсивно уменьшается с понижением абсолютной температуры и в дбласти жидкого гелия становится ничтожно малой. [c.153]

Опыты, целью которых было сравнение экспериментальных данных, получаемых на реогониометре Вейссенберга и методами капиллярной реометрии, выполняли на примере 4 образцов полиэтилена высокой плотности, два из которых (А и О) получили гомополимеризацией этилена, а два других (В и С) — сополи-меризацией этилена с небольшими добавками бутена. Исследуемые полимеры характеризовали стандартными методами по индексу расплава М1 и плотности р, а также по значениям среднечислового Мп и средневесового Мц, молекулярных весов, определенных методом гель-проникающей хроматографии. Все эти характеристики образцов приведены в табл. 1. [c.182]

Возможно, что при более быстром нагреве графитизация наступает при более низкой температуре, так как с повышением температуры не только растет подвижность отдельных атомов и слоев решетки, но и увеличиваются размеры последних, что осложняет их взаимное перемещение. Интересным дополнением к работе Бискоу и Уорен является работа Россмена и Смита 5. Эти авторы измеряли плотность различных саж методом замещения водой и гелием, В последнем случае специальный сосуд, заполненный предварительно эвакуированной от воздуха сажей, наполняли гелием и по разности между объемами пустого сосуда и гелия, пошедшего на заполнение сосуда с сажей, вычисляли объем сажи, а по нему и ее плотность. Оказалось, что для всех образцов плотность по гелию выше, чем по воде, и обе они ниже, чем плотность, вычисленная на основании результатов рентгенографических Исследований, которую авторы называют истинной. [c.67]

Рис. 6. Определенное методом гель-проникающей хроматографии распределение боковых цепей в сополимере С2Н4—1-СбН12 с индексом расплава 0,2 и плотностью 0,94, полученном суспензионной полимеризацией.

При создании точных функциональных полимерных мембран с помощью радиационно-индуцированной полимеризации и контроля процесса прививки весьма полезно знать молекулярно-массовое распределение в прививке. В частности, длина и плотность полимерных цепей, привитых на микрофильтровальные мембраны из триацетатцеллюлозы, определяют проницаемость жидкости и адсорбцию молекул на созданной мембране. Например, молекулярно-массовое распределение метилметакрилата, привитого на триацетатцеллюлозу, было найдено с помощью кислотного гидролиза подложки. Молекулярно-массовое распределение определялось также методом гель-проникающей хроматографии [71]. Этот метод эффективен только если можно разрушить подложку. Например, при прививке натурального каучука обработка озоном является очень удобным процессом для разрушения сегментов каучука с оставлением цепи пластполимера нетронутыми [72]. Альтернативой является окисление надбензойной кислотой [73]. Осмометрию или измерение вязкости раствора можно использовать для определения молекулярной массы изолированной некаучуковой фракции. [c.221]

В этом методе электрофореза используется электрофоретическое перемещение макромолекул в среде с градиентом плотности пор геля. Конечный результат — разделение смеси на отдельные компоненты в соответствии с размерами молекул, при этом электрофоретическая подвижность не играет существенной роли. Необходимым условием такого разделения является наличие у исследуемых соединений зарядов одного типа и отличной от нуля электрофоретической подвижности в применяемой среде. Движение веществ от старта постепенно тормозится вследствие уменьшения пор геля, и с увеличением расстояния от старта подвижность макромолекул постепенно уменьшается. При больших молекулярных массах нодвил ность уменьшается почти до нуля. Ограничение подвижности, вызываемое гелем, приводит к фокусированию зон. Для того чтобы подвижность снижалась до нуля, наряду с градиентом концентрации акриламида необходимо наличие градиента степени сшивки геля. Поэтому в новых типах гелей имеется градиент концентраций и полиакриламида, и бисакриламида. На этих гелях можно разде- [c.299]

Важно отметить, что степень набухания глобул, измеренная этим методом, практически совпала с результатами препаративного центрифугирования. Эти данные свидетельствуют о том, что плотность сетки химических связей в глобулярном геле фторкаучуков относительно невелика (типична для глобулярных микрогелей, полученных при эмульсионной полимеризации). Однако при умеренных температурах она возрастает вследствие влияния вклада физических узлов сетки, связанных с сильным межмолекулярным взаимодействием во фторкаучуках. Поэтому общая плотность сетки возрастает, и глобулярные образования приобретают высокую устойчивость. Близкие к приведенным в табл. 1.3 результаты получены в работе [5]. С помощью методов гель-хроматографии определена молекулярная масса высокомолекулярной фракции каучука СКФ-26, равная 2-10 и число узлов разветвления на такую молекулу , равное 5-10 Завыщен-ная степень сшивания, очевидно, связана с заниженным размером элюируемой частицы (глобулы), равным 50 нм, который определяли расчетным путем с учетом ряда допущений. На основании полученных данных авторами работы [5] разработан новый количественный метод определения гель-фракции СКФ-26 с помощью ГПХ-анализа растворов СКФ-26. [c.30]

Благодаря возможности определять длину коротких боковых цепей метод ЯМР стал мощным средством анализа полиэтиленов низкой плотности, полученных радикальной полимеризацией при высоком давлении. Спектр ЯМР С такого полиэтилена представлен на рис. 7. Очевидно, что больщинст-во коротких боковых цепей представляют собой бутильные, амильные и этильные радикалы присутствуют также и другие типы ответвлений. На основании исчерпывающего анализа в работе [91] сделан вывод, что для характеристики полиэтиленов низкой плотности нельзя использовать никакой однозначной структуры. Авторы обнаружили такие нелинейные короткие боковые цепи, как 1,3-спаренные этильные радикалы. В работе [94] сравнивалось содержание боковых цепей с шестью и более атомами углерода в полиэтиленах низкой плотности с величинами, полученными методом гель-проникающей хроматографии в сочетании с методом определения характеристической вязкости. На основании хорошего согласования результатов сделан вывод, что основная масса коротких боковых цепей содержит менее шести атомов углерода, а содержание в боковых цепях шести и более атомов углерода может быть полностью связано с существованием длинных боковых цепей. Другие авторы также опубликовали сходные результаты, полученные с одновременным использованием методов определения характеристик растворов и метода ЯМР С [95]. Однако [c.51]

В работе [240] при изучении гель-проникающего хроматографического разделения полиэтилена низкой и высокой плотности применена универсальная градуировка Бенуа (Benoit). В работе [241], выполненной по заказу ИЮПАК, опубликованы данные исследования линейного полиэтилена методами гель-проникающей хроматографии, осмометрии при высоком давлении, инфракрасной спектроскопии, а также определены температуры плавления, вязкость и характеристическая вязкость. На основании полученных данных определены молекулярные массы двух образцов Мя= Ю 500—11 ООО, 150 ООО—165 ООО и М = [c.77]

Рис. 111. Корреляция между классами липопротеидов сыворотки, различаю шимися по плотности, и фракциями липопротеидов, полученными с помощью различных электрофоретических методов [769]. А. Электрофорез на бумаге, о. Электрофорез в агарозном геле. В. Электрофорез на ацетате целлюлозы. Л Электрофорез в полиакриламидном геле. — хиломикроны, ЛОЯЯ —липиды с очень низкой плотностью, ЛЯЯ —липиды с низкой плотностью, ЛВП— липиды с высокой плотностью, / — стартовый гель, 2—концентрирующий гель, 3 — разделяющий гель.

Пр= lf528. ДТА (—) 600—700°С (дегидратация) ( + ) 800—850°С (кристаллизация продукта дегидратации). Потеря массы (по статическому методу) в интервале температур 20—300 и 700—800°С. Конечный проду <т разложения a- S. Плотность 2,47 2,35 г/см . Твердость 4. Растворяется в НС1 с выделением студенистого кремнезема. Получается при гидротермальной обработке гелей, стекол и смесей извести с кремнеземом соответствующего состава при температуре от 200 до >300°С и давлении от соответствующего насыщенному пару до нескольких сот МПа. Получен из геля состава S2H3 при 300—400°С, а также из СаО и кремнекислоты с отношением СаО/5 Ог при 220°С за 112 суток. Может быть получен обработкой гиролита при 210—265°С и давлении 137,2 МПа, Встречается в природе в виде спутанно-волокнистых масс. [c.309]

Истинная плотность кристаллических веществ определяется по рентгеноструктурным данным. В материалах, не содержащих изолированных пор, истинную плотность можно оценить пикнометрически, взвешивая материал в неадсорбирующейся среде, например в гелии при повышенной температуре. Пористость, обусловленная сквозными н тупиковыми порами, называется эффективной. Одним из наиболее распространенных методов оценки эффективной пористости является метод ртутной порометрии. По этому методу образец материала тщательно дегазируют под вакуумом, а затем погружают в ртуть. Повышая давление, находят объем ртути, проникающей в поры образца. По функциональной зависимости объема ртути, вошедшей в поры, от приложенного давления можно найти распределение пор по размерам. Метод ртутной порометрии применим к материалам, не взаимодействующим со ртутью и не смачиваемых ею (в противном случае она сама втягивается в капилляры). [c.69]

Ионообменные мембраны. Иониты на основе искусственных смол, выпускаемые промышленностью в виде пленок или пластин, называют ионообменными мембранами. Ионогенными группами мембран являются сульфо-группы или остатки четвертичных оснований. Вследствие высокой плотности зарядов мембраны проявляют свойства селективных ионитов. При прохождении через мембрану ионы, имеющие одинаковый заряд с ионами мембраны, отталкиваются ею. По способу изготовления различают гомогенные и- гетерогенные мембраны. Гомогенные мембраны изготовляют методами литья из гелей ионитов. Для повышения механической прочности мембран их осаждают на носителях, таких, как стекловолокно или текстильные волокна. При изготовлении гетерогенных мембран спрессовывают тонкоизмельчен-ные гранулы ионита с инертным связующим (коллодионная пленка). Эти мембраны находят применение при определении активностей ионов и в электродиализе. [c.379]

ИЗОЭЛЕКТРОФОКУСИРОВАНИЕ, метод разделения и анализа амфотерных в-в, гл. обр. белков, в электрич. поле в среде с изменяющимся в определ. направлении pH. В-ва при зтом смещаются к катоду или аноду до тех пор, пока каждое из них не достигнет зоны, pH к-рой совпадает с его изоэлектрич. точкой, и не сконцентрируется в ней ( фокусирование ). Градиент pH создают, помещая в электрич. поле смесь амфолитов с широким набором изоэлектрич. точек, напр, смесь полиаминов, замещенных в разл. степени карбоксиалкильными группами (т. н. амфолинов). Для стабилизации градиента разделение проводят в вертикальных колонках с градиентом плотности, наполненных сахарозой или глицерином, либо в слоях гелей (полиакриламида, се-фадексов). Метод обладает высоким разрешением и примен. для выделения и очистки от десятков миллиграммов до неск. граммов белков, идентификации (неск. мкг) и анализа их сложных смесей и т. д. [c.216]

Др. вариант метода внеш. гелеобразования-гель-поддер-живающее осаждение - также включает массообмен на границе раздела двух фаз и отличается от описанного выше тем, что процессы получения золя и геля в объеме капли осуществляются без временного и пространственного их разделения. К р-ру соли металла (напр., нитрата Th) добавляют р-р полимера (напр., поливинилового спирта) и формамид в качестве модификатора пов-сти. Полученный р-р капельно диспергируется в ванну с р-ром NHj, где происходит образование частиц твердой фазы высокой дисперсности в объеме капли. Прочность частиц обеспечивается структурой, состоящей из переплетенных молекул поливинилового спирта. После отверждения гель-сферы промывают водой, сушат и прокаливают до требуемой плотности. Разработано неск. вариантов этого процесса для получения оксидов элементов III-VI и VIII групп с использованием разл. полимеров естеств. и искусств, происхождения, а также разл. ПАВ. [c.174]

Разработан метод внутр. гелеобразования, к-рый заключается в капельном диспергировании охлажденного метастабильного водного р-ра, содержащего гидролизующуюся соль и реагенты (мочевина и гексаметилентетрамин), в горячую (не выше 100 °С) не смешивающуюся с водой дисперсионную среду. В объеме капель при их нагревании происходит гомог. гидролиз и образуются гель-сферы практически идеальной формы. После отделения гель-сфер от дисперсионной среды их промывают р-ром NH., сушат и подвергают термич. обработке для получения мйкросфер с требуемыми характеристиками. Таким путем, напр., получают оксидное ядерное топливо для виброуплотненных твэлов. Если в исходный р-р ввести коллоидный углерод, то в результате термич. обработки в вакууме получают карбиды в форме микросфср, а при обработке в атмосфере N,-нитриды с плотностью, близкой к теоретической [c.174]

На относительно ранней стадии процесса полимеризации имеется возможность получить характеристику полимерного кремнезема или же кремнеземных частиц, выраженную величиной удельной поверхности раздела кремнезем—вода. Это выполняется измерением адсорбции гидроксил-ионов в области pH 4— 9 (рН-метр фирмы Бекман с электродом тииа Е) в почти насыщенном солевом растворе, что позволяет измерять плотность поверхностного заряда кремнезема вплоть до ее макси.мальной величины. Этот метод был разработан Сирсо.м [85] для определения величины удельной поверхности коллоидных частиц и гелей. Было обнаружено, что при быстром титровании можно получать воспроизводимые результаты, но только на золях с размером частиц 3—4 нм при з дельной поверхности, приближающейся к 1000 м г. [c.278]

Предлагаемый метод настолько прост, что кажется удивительным, почему он не использовался ранее. Необходимо только р азбавить, например в три раза, образец исследуемого золя, находящегося в процессе гелеобразования, но еще не достигшего точки геля. Последующее его центрифугирование со скоростью, которая лишь немного не достигает величины, необходимой для отделения одиночных частиц, позволяет выделить фазу геля. Действительно, так как микрогель не расширяется, то он сохраняет свою исходную плотность, тогда как еще не подвергшийся гелеобразованию золь разбавляется и, следовательно, его плотность понижается. Фаза геля, таким образом, легко отделяется в виде твердой лепешки. Содержание кремнезема в таком куске представляет собой измеряемую долю Si02 в микрогеле в момент разбавления системы. [c.315]

На заключительном этапе выделения и очистки белков исследователя всегда интересует вопрос о гомогенности полученного белка. Нельзя оценивать гомогенность индивидуального белка только по одному какому-либо физико-химическому показателю. Для этого пользуются разными критериями. Из огромного числа хроматографических, электрофоретических, химических, радио- и иммунохимических, биологических и гравитационных методов наиболее достоверные результаты при определении гомогенности белка дают ультрацентрифугирование в градиенте плотности сахарозы или хлорида цезия, диск-электрофорез в полиакриламидном геле, изоэлектрическое фоьсусирование, иммунохимические методы и определение растворимости белка. Действительно, если при гель-электрофорезе белок движется в ввде одной узкой полосы и в этой зоне сосредоточена его биологическая активность (ферментативная, гормональная, токсическая [c.32]

В настоящее время применяют ряд усовершенствованных методов разделения нуклеиновых кислот на фракции из суммарного препарата, полученного описанным методом. Это прежде всего хроматография на геле фосфата кальция, ионообменная хроматография (в качестве адсорбентов используют ДЭАЭ-целлюлозу, ДЭЛЭ-сефадекс и др.), ультрацентрифугирование в градиенте плотности сахарозы, хроматография по сродству на белковых носителях, фильтрация через гели агарозы и сефарозы, гель-электрофорез и др. [c.97]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

Бисчетвертичный амин - этоний, входящий в состав гидрофильного геля в количестве 0,5 %, в присутствии 5 % лидокаина гидрохлорида данным методом определить затруднительно. Мешает маскировка окрашивания, а также присутствие лидокаина гидрохлорида, и его возможных примесей первичных ароматических аминов. Нами была разработана спектрофотометрическая методика определения, основанная на реакции взаимодействия этония с раствором калия бихромата с образованием нерастворимого осадка бихромата этония [7]. Измеряют оптическую плотность растворов после отделения осадка бихромата этония при длине волны 450 нм (Рис.З). [c.548]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология