Поляризация анодная и пассивирование металлов

Для предотвращения пассивирования металла процесс необходимо вести в активной области, т. е. при малой поляризации. Следовательно, для предотвращения пассивности необходимо снижать анодную поляризацию. Существенную роль при электрохимической обработке металлов играет концентрационная поляризация, так как при высоких скоростях растворения металла и малом расстоянии между электродами может происходить быстрое изменение концентрации продуктов реакции в межэлектродном пространстве. [c.372]

Анодная пассивность выражается в резком торможении процессов растворения металлов по достижении определенного потенциала. При этом металл становится как бы более благородным. Наступление пассивности сопровождается самопроизвольным возрастанием поляризации при одновременном падении проходящего через электролит тока, хотя внешний поляризующий ток не изменяется. Явление анодной пассивности особенно характерно для железа, никеля, а также хрома, титана, молибдена и некоторых других металлов. Пассивированные металлы отличаются иными химическими и электрохимическими свойствами, чем металлы в обычном активном [c.430]

Для снижения концентрационной поляризации и предотвращения пассивирования анода необходимо принудительно с высокой скоростью выводить продукты анодного растворения металла из зазора между анодом и катодом. [c.372]

В промышленном применении анодной защиты важную проблему представляет защита щелей. В узкой щели во время потенциостатической анодной поляризации возникает большой градиент потенциала, обусловленный высоким электролитическим сопротивлением участка. Вследствие этого градиента внутренняя часть щели остается активной и корродирует с большой скоростью, несмотря на то, что наружная поверхность удерживается в пассивном состоянии при стабильном потенциале пассивации [8, 9]. Экспериментальные исследования с различными щелями, а также теоретический анализ свидетельствуют о возможности пассивирования щелей в процессе анодной защиты и контроля степени пассивирования (сопротивления раствора, состояния поверхности и т. д.) по геометрии щели и электрохимическому поведению защищаемого металла. Критическая плотность анодного тока является наиболее важным параметром, так как показывает силу тока, необходимого для достижения пассивности во время анодной защиты [1, 2, 7, 9]. [c.32]

Образование на поверхности металла защитной пленки оксида повышает его коррозионную стойкость. Этот процесс носит название пассивирования металлов и происходит под влиянием окислителей или окислительных процессов, связанных с анодной поляризацией. [c.82]

Склонность металла к пассивации связана со способностью его окислов растворяться в данной среде чем легче растворимы окислы, тем труднее пассивируется металл и наоборот. Валентность металла в поверхностном окисле, обусловливающем пассивность, почти всегда выше валентности его ионов, образующихся при анодном процессе растворения металла, относительно которого наступает пассивация. Пассивированный металл может быть возвращен в активное состояние путем катодной поляризации, кипячения в щелочи (без действия тока) или механической зачистки электрода. [c.207]

Механизм анодного растворения металлов существенно влияет йа скорость процесса, а также на качество обработанной поверхности [115]. В этой связи рассмотрим закономерности различных случаев анодного растворения при изменении потенциала анодно-поляризованного металла и других факторов процесса. При относительно малой величине анодной поляризации металла в условиях хорошей растворимости образующихся соединений и при отсутствии на поверхности электрода побочных процессов,, приводящих к ее пассивированию, происходит активное растворение (см. рис. 3, кривая АВ). К характерным особенностям активного растворения следует отнести 1) различную скорость растворения отдельных зерен и кристаллографических плоскостей поверхности металла (так называемое структурное травление) [c.25]

При анодной поляризации в растворах азотнокислого свинца в режиме низких плотностей тока скорость процесса осаждения РЬОг преобладает над скоростью пассивирования анодно-запирающих металлов, что обусловливает возможность электролитического получения комбинированных анодов типа (Ме)РЬОг. [c.91]

Как видно, при поляризации электрода плотностью тока г = = 1 10 а/сж" (см. рис. 7, а) потенциал сначала плавно облагораживается, что указывает на пассивирование поверхности электрода По достижении определенного потенциала на кривой потенциал — время появляются периодические колебания, увеличивающиеся со временем по частоте и амплитуде. При этом нижняя граница колебаний потенциала сдвигается в положительном направлении, а максимальные положительные отклонения его достигают значений порядка +0,7ч- -0,8 е, что значительно превышает критический потенциал питтингообразования, определяемый потенциостатическим методом (фп = +0,55 б). Каждый нижний пик на кривой заряжения связан с началом возникновения на поверхности электрода активного центра, а верхний пик соответствует началу его пассивации. Поскольку частота колебаний потенциала относительно велика, время, в течение которого протекает анодное растворение металла в возникшем центре, очень мало (примерно десятые доли секунды). В данном случае, как показали металлографические исследования, на поверхности электрода питтинги обнаруживаются только при достаточно высоком увеличении (х 400—500). [c.198]

Склонность металлических сплавов к пассивности можно определить, изучив зависимость скорости его коррозионного растворения от потенциала или получив анодную поляризационную кривую (лучше потенциостатическим методом). Основными электрохимическими характеристиками, определяющими пассивируемость металла, как отмечалось, являются потенциал начала пассивации потенциал полной пассивации плотность тока анодного пассивирования / и плотность тока растворения в пассивном состоянии . Определив изменение этих характеристик титана при легировании его каким-либо элементом, можно судить о пригодности этого элемента как компонента в коррозионно-стойком сплаве. Таким образом, исследование анодной поляризации потенциостатическим методом и определение зависимостей скорости коррозии от потенциала может служить основой для выбора легирующих компонентов и построения теории коррозионно-стойкого легирования не только применительно к титану, но и к другим металлам, устойчивость которых определяется пассивным состоянием. [c.145]

Катодная поляризация пассивированного металла или контакт его с более анодным электродом нарушает пассивное состояние. [c.178]

Появление пассивируемых коррозионностойких сталей послужило также поводом для разработки анодной защиты. В сильно кислых средах высоколегированные стали, как и углеродистые, практически не поддаются катодной защите, потому что выделение водорода затрудняет необходимое снижение потенциала. Между тем с применением анодной защиты можно пассивировать и удерживать в пассивном состоянии также и высоколегированные стали. Ц. Эделеану на примере насосной системы из хромоникелевой стали в 1950 г. первый показал, что анодная поляризация корпуса насоса и подсоединенных к нему трубопроводов защищает от разъедания концентрированной серной кислотой [33], Неожиданно большая протяженность зоны анодной защиты может быть объяснена высоким сопротивлением поляризации пассивированной стали. Локк и Садбери [34] исследовали различные системы металл — среда, которые могут быть применены для анодной защиты. В 1960 г. в США уже эксплуатировалось несколько установок анодной защиты, например для складских резервуаров-хранилищ, для сосудов-реакторов в установках сульфонирования и нейтрализации. При этом достигалось не только увеличение срока службы аппаратов, но и повышение степени чистоты продукта, В 1961 г. впервые была применена в крупнопромышлен-ных масштабах анодная защита для предотвращения межкристаллитного [c.35]

Никель, как и железо, способен к пассивации. Его пассивность в отличие от железа более устойчива и может возникать на воздухе, в водных растворах щелочи и при анодной поляризации. Добавка никеля к стали или чугуну обычно оказывает облагораживающее действие а черные металлы, их сплавы с никелем более стойки к коррозии. Пассивность никеля обусловлена образованием стойких окисных пленок, закрывающих поверхность металла и затрудняющих переход его ионов в раствор. В зависимости от способа пассивации строение и состав окисных пленок могут быть различны. Пассивность никеля может вызываться хемосорбцией гидроксильных или кислородных ионов иа поверхности металла, образованием его окислов и гидроокисей или других нерастворимых в данном растворе соединений. Пассивирование никеля при анодной поляризации определяется свойствами анионов электролита и сильно зависит от величины pH раствора чем больше его pH, тем скорее и полнее пассивируется металл . Пассивации способствуют также повышение анодной плотности тока, снижение температуры и наличие в растворе ионов никеля. Противоположное влияние на пассивацию никеля оказывает присутствие в электролите хлор-иона, сульфатов, карбонатов и других кислотных анионов 5 З", а также наличие примесей в металле Агрессивное действие ионов хлора и кислородсодержащих анионов проявляется тем сильнее, чем меньше концентрация щелочи. В растворах карбонатов никелевый анод нестоек. [c.212]

На рис. 190 представлена зависимость количества возникающих на поверхности точечных анодов и их глубины от плотности анодного тока. Эта зависимость в логарифмических координатах описывается уравнением прямой с показателем степени п = , что указывает на наличие прямой пропорциональности между числом возникающих питтингов и плотностью тока. Средняя глубина питтингов при анодной поляризации возрастает с плотностью тока очень медленно, а начиная с определенной плотности тока (5-10 а/см ) она падает (рис. 190, кривая 2). С увеличением плотности поляризующего тока на поверхности металла возникает все больше мелких питтингов (табл. 55). Это является результатом того, что металл в большинстве питтингов пассивируется и они со временем перестают функционировать. Проявляется двойственная роль анодной поляризации в одних центрах она способствует активному растворению металла, в других — пассивированию поверхности. В активном состоянии остается лишь небольшое число активных центров, в которых, очевидно, не был достигнут ток пассивации. В этих центрах скорость растворения металла возрастает непрерывно с плотностью тока вследствие того, что поляризующий ток распределяется на малое число активных центров (рис. 190, кривая 3). [c.356]

О большей или меньшей склонности металла к пассивированию можно судить по пассивирующей концентрации окислителя или пассивирующей анодной плотности тока. Пассивное состояние металла может в большей или меньшей степени сохраниться и после изменения внешних пассивирующих условий. Нарушают пассивное состояние или затрудняют его наступление восстановители, катодная поляризация, некоторые ( активные ) ионы (например, С1 , 504 и др.), повышение температуры, механическое нарушение пассивной поверхности и т. д. [c.87]

Особенность анодного растворения никеля заключается в склонности никеля к пассивированию, особенно в нейтральных и слабокислых растворах. Поэтому и на аноде требуется значительная поляризация для растворения никеля, что приводит к растворению на аноде примесей более электроположительных металлов — сурьмы, мышьяка, меди. Повыщение температуры препятствует, а повышение плотности тока способствует пассивированию. Растворение облегчается в присутствии ионов СГ в электролите. [c.489]

Из существующих теорий для объяснения пассивного состояния металлов рассмотрим наиболее обоснованные и признанные — пленочную и адсорбционную. Пленочная теория пассивности объясняет состояние повышенной электрохимической устойчивости металлов образованием на их поверхности очень тонкой защитной пленки из нерастворимых продуктов взаимодействия металла со средой. Пленка состоит обычно из одной фазы, может быть солевой, гидроокисной или (наиболее часто) окисной природы. Поведение металла в пассивном состоянии определяется, таким образом, не свойствами самого металла, а физико-химическими свойствами пленки. Образовавшийся на анодной поверхности при электрохимическом процессе фазовый окисел вызывает более стойкое пассивирование в кислородсодержащем электролите, имеющем нейтральную или щелочную реакцию. Вместе с тем при анодной поляризации металла в кислородсодержащих кислотах образовавшаяся пассивная пленка находится в состоянии динамического равновесия с раствором, т. е. растворение внешней части пленки под химическим воздействием электролита компенсируется одновременным процессом анодного возобновления пленки. [c.28]

Пассивность анода вредна в случае электролитического рафинирования металлов и в большинстве случаев применения для гальванотехники, когда работают с растворимым анодом. Пассивность анода необходима в случае электролитического извлечения металлов из растворов, когда анод должен быть нерастворим пассивирование анодных участков в микроэлементах есть также один из методов борьбы с коррозией металлов Свойство переходить в пассивное состояние присуще главным образом металлам восьмой группы периодической системы, а также золоту, хрому, титану, алюминию и некоторым другим металлам. Перевод этих металлов в пассивное состояние возможен путем обработки их окислителями, главным образом жидкостями железо, хром или алюминий обрабатывают растворами азотной кислоты, после чего железо, например, не выделяет меди из растворов медного купороса, а алюминий становится стойким к минеральным кислотам. Пассивирование осуществляется также методом анодной поляризации (железа, алюминия и др.). Наоборот, катодная поляризация или обработка восстановителями могут вернуть пассивный металл в активное состояние. [c.175]

Баются тонкими (их толщина находится в пределах 20—60 А) и недостаточно сплошными, чтобы предохранить металл от действия агрессивной среды. Для создания пассивирующих пленок более толстых и сплошных существуют различные способы, которые, в основном, сводятся к следующим 1) обработка металла в различных средах-окислителях 2) анодная поляризация. В настоящей работе мы познакомимся с пассивированием стали в различных средах-окислителях. [c.55]

При облучении татана ионами палладия с энергией 90 кэВ и дозой 10 ион/см происходит гаусовское распределение плотности по глубине приповерхностного слоя матрицы с максимальной концентрацией, достигающей 4 % на расстоянии 24 нм от поверхности. Характерное распределение катодной структурной составляющей в значительной степени определяет кинетику процесса коррозии титана в 10 %-ном растворе серной кислоты. По мере растворения титана и перемещения границы раздела металл—раствор, с одной стороны, в контакт с раствором вступают все более обогащенные Рс1-слои, а с другой - возможно накопление катодных отложений непосредственно на поверхности титана, что приводит к увеличению концентрации палладия (до 20 %), усиливает анодную поляризацию анодной фазы и облегчает ее пассивирование (потенциал коррозии повьпиается на 0,8 В). Стационарная скорость растворения титана достигается менее чем за 1 ч с момента погружения в раствор и имеет величину в 1000 раз ниже скорости растворения чистого пиана. [c.77]

Роль пассивирования, изменяющего состояние поверхности электрода, отражается также при ионизации металлов. Это видно из экспериментальных результатов, иолученных А. Т. Ваграмяном и А. П. Попковым при изучении осаждения и растворения ряда металлов. Как видно из табл. 1, для тех металлов, выделение которых происходит с большим перенапряжением, анодная поляризация также выше, чем для более легко выделяющихся металлов. [c.12]

Анодная поляризация вызывается главным образом увеличением концентрации ионов растворяющегося металла в прилегающем слое электролита, что приводит к сдвигу потенциала анода в сторону катодного потенциала. Движение электролита, уносящего от поверхности анода ионы металла, уменьшает анодную поляризацию. Аналогично действует связывание ионов металла и растворенных веществ с образованием продуктов коррозии. Другой причиной анодной поляризации является образование на аноде нерастворимых соединений — пассивирование. [c.8]

Электроосаждение металлов при реверсировании тока сопровождается либо периодической электролитической полировкой осажденных слоев металла, либо пассивированием их в периоды анодной поляризации. В обоих случаях создаются условия для возникновения новых центров кристаллизации. В результате изменяются в желаемом направлении многие физические свойства покрытия. [c.138]

Все эти данные указывают на то, что пассивирование есть явление поверхностное и что причина его кроется в изменении поверхностных слоев металла. Однако, несмотря на огромные усилия многочисленных исследователей пролить свет на сущность пассивирования, мы до сих пор не имеем теории, которая объясняла бы все стороны этого явления. Возникновение пассивности при анодной поляризации и устранение ее всеми агентами, действующими восстанавливающе (катодная поляризация, обработка восстановителями или водородом), — все это говорит за то, что пассивирование следовало бы приписать тонкой нерастворимой окисной пленке, возникающей на поверхности металла. Эту точку зрения выдвинул еще Фарадей (1836), который дал первые систематические исследования по пассивности. Такая пленка действительно наблюдается на пассивированном алюминии и в некоторых других случаях. Большею частью однако ее обнаружить не удавалось, да и самый факт существования например нерастворимых в кислотах окислов железа вызывает сомнения. В частности, Г и т торф (1900) показал, что железо, о кисленное с поверхности нагреванием, не пассивно. Ле Бл а н приписывает пассивность замедлению электродного процесса, т. е. дает ей то же объяснение, что и перенапряжению (между обоими явлениями вообще много сходного). Действительно, повышение температуры, ускоряя процессы, уменьшает или вовсе устраняет пассивирование. Однако эта теория носит лишь формальный характер, не объясняя причин замедления. [c.427]

На пассивировании алюминия основано устройство электролитических выпрямителей. Анодная поляризация пассивирует алюминий, причем в этом случае образуется действительно довольно толстая пленка гидроокиси. Будучи анодом, А1 не пропускает тока, так как эта пленка не пропускает через себя А1+++ и других ионов, но при катодной поляризации Н через нее проходит, и цепь замыкается. Таким образом из переменного тока пропускается лишь одно направление то, при котором алюминий служит катодом. В качестве электролита лучше всего применять раствор борнокислых солей. Вещество второго электрода не играет роли. Несмотря на бесспорное существование окисной пленки, природа пассивирования и в этом случае неясна. Исследования Гюнтера-Шульце (1920) говорят в пользу прослойки газа между этой окисной пленкой и металлом, как главного фактора вентильного действия. [c.429]

Поскольку в зависимости от состава раствора и природы металла на поверхности могут образовываться пассивирующие слои, растворяющиеся в электролите, процесс пассивирования, кан указано выше, связан с соотношением скоростей образования и растворения пассивирующего слоя и, следовательно, с плотностью пассивирующего тока. Например, при анодной поляризации [c.355]

Температура электролита. Повышение температуры электролита так же, как и перемешивание, способствует интенсификации процесса электроосаждения металлов. При нагревании электролита возрастают катодный и анодный выходы по току (устраняется пассивирование анодов), увеличивается растворимость солей металлов и электропроводимость растворов, улучшается качество осадков вследствие снижения внутренних напряжений. В ряде случаев при комнатной температуре компактные, доброкачественные осадки вообще не образуются (станнатные) или качество осадков существенно ухудшается (пирофосфатные электролиты), поэтому электролиты нагревают до 50—80 °С. При этом появляется возможность работать при более высоких плотностях тока. Вместе с повышением температуры обычно снижается катодная поляризация, а в этих условиях скорость роста кристаллов преобладает над скоростью возникновения активных, растущих кристаллов, что должно приводить к образованию крупнозернистых и более пористых осадков. В то же время в горячих электролитах можно значительно увеличить допустимую плотность тока и как бы нейтрализовать отрицательное влияние температуры на структуру осадков. [c.252]

Эксперимент на гладком палладии находится в соответствии е уравнением (21). При высоких концентрациях гцелочи и высоких поляризациях достигается насыщение поверхности адсорбированными частицами Уадс и на кривой плотность тока — концентрация щелочи появляется площадка (см. рис. 11). При увеличении концентрации гидразина происходит вытеснение частиц Уадс с поверхности металла и соответственно снижение скорости процесса (см. рис. 10). При окислении гидразина на никеле существенную роль играет пассивирование поверхности. Электроокисление гидразина протекает на части поверхности, не занятой пассивными пленками. Увеличение концентрации щелочи и анодной поляризации, с одной стороны, увеличивает долю поверхности, покрытую частицами Уадс с другой стороны, увеличивает долю поверхности, занятую пассивными пленками. [c.263]

Ранее отмечалось, что сильные окислители (НМОз, К2СГ2О7, НСЮз, О2 и др.) при некоторых условиях выступают ка пассивато-ры и относятся к анодным замедлителям кор-розии Пассивность металлов может возникнуть под влиянием других внешних факторов. Понимая под пассивностью состояние повышенной коррозионной стойкости металла, вызванное торможением анодного процесса, можно считать, что любой металл может стать пассивным, если подобрать соответствующие внешние условия. Так, пассивное состояние может вызвать в подходящих растворах анодная поляризация — анодное пассивирование. Если, например, нержавеющую сталь 1Х18Н9Т поляризовать анодно в 50%-ном растворе серной кислоты, то при достижении достаточно электроположительного [c.45]

Характерная поляризационная кривая анодного пассивирования электролитического никеля (твердый раствор водорода в N1), снятая в 1-н. растворе N 504 с учетам не только силы тока и потенциалов, но и количества электричества, показана яа рис. 72 . На участке аЬ происходит образование ионов никеля, при этом поляризация достигает +0,25 в. Далее следует падение силы тока и дальнейшие подъемы потенциала до 0,4 в (участок Ьс). На этом участке начинается адсорбция ионов гидроксила и повышение емкости анода. По количеству затраченного электричества и по приросту потенциала на участке Ьс, принимая приближенно, что истинная повержность свежераство-ренного металла равна десятикратной геометрической поверхности, получаем прирост емкости электрода, равный 900 мкф1см . [c.116]

Известно [7—10], что катодная поляризация с утоньшением пленки влаги уменьшается. Однако для тончайших адсорбционных пленок это уже оказывается недействительным. С уменьшением влажности воздуха, т. е. с утоньшением адсорбционной пленки влаги, катодная поляризация также увеличивается, хотя не столь значительно, как анодная. Сильная анодная поляризация исследованных металлов объясняется, по всей вероятности, пассивированием поверхности анода в результате образования сплошной окисной пленки. Не исключена также возможность, что с уменьшением влажности возрастает роль замедления процесса гидратации иопов вследствие недостатка молекул воды. По второй причине может возрастать также и катодная поляризация. Гораздо более сильное 1 озрастание анодной иоляризации но сравнению с катодной, ири уменьшении влажности воздуха, моясет служить косвенным указанием па большее влияние в процессе увеличения анодно поляризации первого фактора — анодного пассивирования. [c.642]

В процессе рафинирования золота, содержащего серебро, характерно поведение последнего. В хлоридном растворе серебро образует нерастворимый хлорид, который частично переходит в шлам, а частично оседает на аноде, пассивируя его. Для устранения пассивирования золотого анода, содержащего серебро, применяют наложение переменного тока на постоянный. Благодаря этому на золоте чередуются анодная и кратковременная катодная поляризации. В период катодной поляризации серебро из пленки Ag l частично восстанавливается до металла. Часть пленки срывается вследствие изменения знака заряда электрода и поверхностного натяжения. В связи с этим анод активируется и его растворение протекает нормально. [c.433]

ПАССИВИРОВАНИЕ (от лат. passivus — недеятельный) — переход поверхности металлических изделий в пассивное (с замедленным взаимодействием с коррозионной средой) состояние. Обусловливается поверхностным окислением металла, ведущим к скачкообразному повышению его коррозионной стойкости. Происходит при анодной поляризации изделия в электролите, если достигнута определенная (критическая) величина анодного потенциала. Величина критического потенциала П. зависит от чистоты, хим. состава и структуры металла (сплава), состояния его поверхности, от состава и т-ры электролита. Пассивное состояние может возникнуть и при введении в электролит окислителей (напр., азотной к-ты, хромпика). О склонности металла к П. судят по концентрации пассивирующей добавки или величине критической плотности тока. Пассивное состояние может сохраняться и после прекращения анодной поляризации или действия окислителя, на чем основано П. оксидированных [c.142]

Сравнение представленных в табл. 2 значений с наблюдаемым потенциалом начала пассивирования титана в 2 н. Н2304 при 25° С (рис. 1) показывает, что образование окисных пленок на титане при анодной поляризации должно происходить даже в области потенциалов, отвечающих активному растворению металла. Таким образом, нельзя связать начало пассивирования титанового анода с достижением потенциала реакции образования какого-либо из его окислов. [c.20]

Повышение содержания свинца в порах шлама вызывает концентрационную поляризацию и повышение потенциала растворения свинца, а при повышенной анодной поляризации начинается растворение более благородных металлов, в частности сурьмы и меди. Поэтому предпочитают рафинировать аноды, предварительно освобожденные пирометаллургически от всех примесей, кроме сурьмы, висмута и серебра. Особенно тщательно должны быть удалены олово и медь (медь затрудняет. рафинирование, так как вызывает пассивирование анодов). Содержание же сурьмы в анодах желательно не менее 0,5—1%, чтобы получить шлам в компактной, не взмученной форме. [c.496]

При поляризации положительнее точек и достигается область, в которой, так же как и для предыдущих растворов, наблюдается линейная зависимость логарифма плотности тока от потенциала. Наклон поляризационных кривых на участках в—с характеризует ббльшую величину перенапряжения анодного растворения электрода в этой области по сравнению с величиной перенапряжения анодного растворения в области отрицательных потенциалов (до потенциала О в). Поэтому можно полагать, что на этом участке анодное растворение идет не путем непосредственного образования ионов металла низшей валентности, а через промежуточный процесс образования окисной пленки и последующего ее химического растворения. Однако в отличие от вертикальных участков пассивного состояния основной тормозящей ступенью на участках в—с является не процесс химического растворения окисной пленки в кислоте, а электрохимический процесс анодного образования окисной пленки. Таким образом, при значительном содержании хлор-ионов наступление окисной пассивности не приводит к устойчивому пассивному состоянию, но фиксируется лишь как увеличение анодной поляризуемости по достижении потенциалов, соответствующих потенциалу полного пассивирования. [c.12]

Процесс растворения металла при высоких плотностях тока осложняется диффузионными затруднениями, при этом происходит повышение концентрации катионов у поверхности электрода. Иногда это повышение столь значительно, что может превысить произведение растворимости соли, которая тогда выпадает на поверхности электрода, образуя непроводящую ток пленку, и скорость процесса снижается. Это явление называется солевым пассивированием электрода. При значительной доле концентрационной поляризации в уравнения кинетики растворения должны быть внесены соответствующие поправки на изменение концентрации катионов у поверхности электрода. При растворении металлов в растворах электролита, не содержащих катионов металла, может наблюдаться наклон 6а =2,3 ЯТ/гР, связанный с замедленностью стадии диффузии катионов, следующей за реакцией ионизации (В. В. Лосев). Из принципа микрообратимости электродного процесса следует, что вблизи равновесного потенциала как в катодном, так и в анодном процессах замедленной должна быть одна и та же стадия. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология