Железо механизм окисления

Промотирование железоокисных катализаторов щелочными металлами (8-9%) оказывает существенное влияние на энергию связи кислорода в кристаллической решетке катализатора и соответственно на скорость выгорания углеродистых отложений, но не оказывает влияния на механизм окисления углеродистых отложений [3.27]. При температуре ниже 550 С каталитическое выгорание углерода происходит вследствие воздействия двух соединений — карбоната калия и оксида железа. При температуре выше 550"С калий связывается оксидом железа (П1) в феррит. Введением промоти-рующих добавок можно повысить, но нельзя понизить энергию связи кислорода. Поэтому промотирующее влияние добавок щелочных металлов на процесс окисления углерода будет проявляться в основном лишь в области высоких температур, когда лимитирующим этапом регенерации является присоединение кислорода к катализатору и увеличение энергии связи кислорода приводит к ускорению окисления угле- [c.70]

Работы, проводимые в АК им. Панфилова по исследованию механизма окисления железа на зернистой загрузке, показали, что процесс окисления закисного железа в окисное происходит при фильтровании воды через зернистый слой (без предварительного окисления железа). Этот процесс сопровождается образованием иа загрузке пленки из гидрата окиси железа, которая играет роль ка-, тализатора. Следовательно, в основе очистки воды от железа методом фильтрования лежит автокаталитический процесс. [c.205]

Исследованию механизма окисления МЭА посвящен ряд работ. Детальное исследование рабочих растворов МЭА с установки выделения СОа из топочных газов [136] показало, что в этих растворах содержатся щавелевая и муравьиная кислоты, а также небольшое количество уксусной кислоты. Все они находятся в виде сильно диссоциированных солей с МЭА (так называемые свободные кислоты). Кроме того, в растворе обнаружены связанные органические кислоты (видимо, оксикислоты), а также аминокислоты. Коррозионная активность связанных кислот и аминокислот высока, выше, чем активность муравьиной кислоты. Это объясняется, возможно, нх способностью к образованию комплексов с железом. В целом продукты окисления МЭА являются значительно более коррозионно-активными, чем продукты побочных реакций МЭА с СОа- [c.210]

Для установления механизма окисления метанола на этих катализаторах полезным окажется одновременное изучение изменений электронных и каталитических свойств при переходе от окиси железа к окиси молибдена и их смеси. В основном эта система может быть достаточно простой, чтобы дать превосходную возможность для теоретического исследования механизма окислительных реакций на катализаторах окисного типа. [c.258]

Радиационное окисление сульфатных растворов двухвалентного железа — один из наиболее полно изученных радиационно-химических процессов. Поскольку механизм окисления хорошо известен, то данная система является основой широко применяемого дозиметра Фрике (см. гл. 4), а также используется для определения первичных радикальных и молекулярных выходов в облученной воде. [c.237]

Авторы указывают, что квадратичная парабола, следующая из обычного диффузионного механизма окисления металлов, является лишь частным случаем зависимости скорости окислительного процесса от времени при окислении железа и стали. [c.26]

Прежде всего обращает на себя внимание то, что физический механизм окисления пористых образцов железа воздухом и водяным паром различен. [c.26]

Влияние подобных радикалов на окисление углеродов и графита рассматривалось различными авторами (см. [81]). Наличие их может объяснить, почему обработка соляной кислотой сильно влияет на окисление графита со значительным ко.шчеством дефектов [307]. Однако действие кислоты может также изменить долю различных неорганических примесей, присоединенных к сетке, по всей вероятности, при помощи таких радикалов. Так, например, соли железа и меди сильно влияют на механизм окисления графита [590]. С другой стороны, явное влияние атомов щелочных металлов на процесс окисления, по-видимому, имеет большое значение для активированных углеродов [1155]. В графите со значительным коли- [c.203]

Цитохром с легко экстрагируется из любой содержаш ей его ткани и может быть просто и быстро очиш,ен. В связи с этим структура цитохрома с изучена гораздо лучше, чем структура других цитохромов. Однако, хотя аминокислотная последовательность цитохрома с из разных тканей детально изучена [66], механизм окисления и восстановления железа в геме остается по существу неизвестным. Проводимые сейчас исследования показывают, что восстановление цитохрома с происходит через предварительное акцептирование электрона белком цитохрома, сопровождающееся изменением третичной структуры белка ([10] и С. Гринвуд, личное сообщение). В цитохроме с гем связан с белком через этиленовые группы колец I и II в положении 2 и 4 соответственно и через серу цистеина. Кроме того, две из шести координационных связей железа в геме замыкаются на имидазольном кольце гистидина [87]. В дыхательной цепи митохондрий цитохром с является субстратом цитохромоксидазы. [c.64]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ОКИСЛЕНИЯ ДВУОКИСИ СЕРЫ НА ОКИСИ ЖЕЛЕЗА [c.129]

Механизм окисления двуокиси серы на окиси железа [c.134]

Рис. 2. Влияние величны pH исходного раствора на скорость и механизм окисления сульфида железа при продолжительности процесса 30 мин

Наружная часть окалины состоит из окиси хрома и никель-хромовой или железохромовой шпинели (рис. 48). Она существенно отличается по составу от окалины, образующейся на сплавах с 3 - 4 % А1 (рис. 39). Все сплавы с 2 - 2,5 % А1 имеют низкий срок службы (табл. 24). Таким образом содержание алюминия очень сильно влияет на механизм окисления и эксплуатационные свойства сплавов. Изменение концентращш хрома и железа в сплаве также влияет на процесс окалинообразования. [c.78]

В обсуждаемых до сих пор реакциях ионы металлов претерпевали обратимое окисление и восстановлевие. Однако в окислительно-восстановительных реакциях они могут выполнять и другую функцию, а именно служить мостиком и переносчиком электронов между двумя субстратами [15]. Ионы трехвалентного железа катализируют окисление аскорбиновой кислоты под действием перокоида водорода (гл. 8). Закономерности данного процесса легко объяснить в рамках следующего механизма [c.238]

Бензол не взаимодействует с водным раствором пероксида водорода, но при добавлении в раствор соли двухвалентного железа происходит окисление бензола с образованием фенола и небольших количеств дифенила. Предложите трехстадийный цепной механизм образования фенола прн окислении бензола, если известно, что ионы в этом процессе окисляются до РеСОН) . Механизм дoJrжeн включать стадии зарождения, развития и обрыва цепи. Какая из трех элементарных реакций характеризуется наибольшей константой скорости и почему [c.212]

Лая объяснения закономерностей протекания реакций окисления < 1 е(П) кислородом в водных растворах высказываются различные гипоте-, зы и предположения, однако единого взгляда на механизм не существу-, ет. Более подробно механизмы окисления желеэа (П) в водных 11астворах изложены в гл. I. Однако окислительно-восстановительные процессы в. реальных условиях электрсосаждения железа исследованы недостаточно. Более глубокое понимание физико-химических превращений, происходящих, в электролитах железнения, связано с изучением термодинамической и кинетической устойчивости систеш, химических равновесий с учетом основных закономерностей термодинамической, химической й электрохимической кинетики. з [c.54]

В начальный период функционирования облачной капли как микрореактора, когда 6 < pH < 7, растворимость SO2 высока [см. (В-45)], а почти все ионы железа находятся в форме нерастворимого оксида — гидроксида. В этих условиях доминирует цепной механизм окисления HSOj . По мере уменьшения pH в ходе реакции [Н30з ] уменьшается, а концентрация ионов железа в растворе растет [c.270]

Метод полезен при изучении термических превращений многофазных технологических продуктов, например, руд и концентратов, подвергаемых окислительному обжигу. Он позволил объяснить причины противоречий трактовки разными исследователями механизма окисления золото- и серебросодержащнх минеральных сульфидов, показав, что последовательность образования соединений, их устойчивость и направление протекающих реакций зависят не только от температуры, но и от содержания кислорода в газовой фазе на границе раздела твердое — газ (В. Н. Смагунов). Зафиксировано образование при окислении арсенопирита РеАзЗ нескольких модификаций арсенатов железа, выявлены условия существенного ухудшения механической структуры огарков, влияющей на последующее в1ыщелачивание из них золота и серебра, вследствие образования при обжиге жидких фаз (эвтектика пирротин Ре, ж8 — арсенат железа, система 5Ь28з—ЗЬгОз металлический свииец и др.). Выявлены многочисленные продукты взаимодействия золота и серебра с рудными компонентами в процессе обжига. Именно высокотемпературная рентгенография дала возможность обнаружить в продуктах обжига более десяти соединений золота и серебра, образование которых ранее не фиксировалось. Такие сведения необходимы для оптимизации технологии переработки исходных концентратов. [c.203]

Механизм окисления Fe " в дыхательной цепи изучен у Т. ferrooxidans. Дыхательная цепь этой бактерии содержит все типы переносчиков, характерные для дыхательной системы аэробных хемо-органотрофных эубактерий, но участок цепи, связанный с получением энергии, очень короток (рис. 98, А). Окисление Fe " происходит на внешней стороне ЦПМ в цитозоль через мембрану железо не проникает. Электроны с Fe акцептируются особым медьсодержащим белком — рустицианином, находящимся в периплазматическом пространстве. [c.379]

Подробнее всего кинетика и механизм окисления спиртов изучены на окисных катализаторах. Согласно [126], реакция окисления метанола в формальдегид на железо-молибденовом окисном катализаторе протекает по схеме попеременного восстановления— окисления поверхности. Стадия восстановления сложна и включает, по-видимому, промежуточное образование поверхностного комплекса типа алкого-лята [127[. [c.209]

Еще более детально механизм окисления и структурные изменения на поверхности сплава Рео,84Сголб были изучены с помощью методов ОЭС и ДЭНЭ в [49]. Взаимодействие начинается с реакции окисления Сг иа поверхности, затем за слоем оксида хрома происходит окисление железа. Симметрия и параметры решетки оксидов, которые растут эпитаксиально на грани (100), сопоставлены с составом поверхности. При снижении отношения Сг/Ре образуются поверхностные оксидные слои со структурой типа шпинели. [c.239]

Haslam и Froli h исследовали механизм окисления. масла высокой степени очистки. Это масло было отобрано для того, чтобы избежать, насколько это возможно, действия загрязнений. Масло (75 г) было окислено пропусканием через него сухого кислорода со скоростью 10 j в час при 130 и 140°, Степень окисления, как показывает кислотность, возрастает значительно скорее вплоть до 28 час., а начиная с этого времени возрастание очень мало вплоть до 40 час. По мере окисления вязкость масла увеличивается. Однако вязкость увеличивается много быстрее, после того как окисление достигнет максимума. Предварительное нагревание масла в присутствии азота и добавка окислов железа или меди или различных солей меди катализируют окисление масла. БылО найдено, что в окисленных. маслах только небольшая часть кислорода присутствует в виде кислот остальной кислород повидимо.му находится в продуктах полимеризации или конденсации. [c.975]

Однако более вероятным нам представляется другое объясне-йие большая склонность железа к окислению в среде щелочи даже при катодных потенциалах. Механизм такой коррозии может быть описан следующим образом. Верхняя часть основного листа (в отличие от остальной его части и выносного катода) в течение значительного времени эксплуатации электролизера находится в газовой фазе вследствие газонаполиения электролита и непрерывного колебания его уровня. Когда поверхность электрода полностью закрыта электролитом, она работает при сравнительно высокой плотности тока с выделением водорода, который в горячей концентрированной щелочи интенсивно активирует металл. В момент снижения уровня электролита верхняя часть основного листа электрода оказывается в газовой фазе, плотность катодного тока на этом участке электрода резко снижается, вследствие чего его потенциал сдвигается в более положительную сторону. В таких условиях восстановленная поверхность железа может активно окисляться за счет восстановления кислорода, всегда содержащегося в водороде в качестве примеси (0,1 — 1%), а также за счет восстановления ионов трехвалентного железа, накапливающихся в растворе. Протекание таких процессов доказано в работах В. В, Лосева и Я. М, КолотыркинаНаиболее глубокую коррозию основного листа электрода напротив выходного водородного отверстия можно объяснить большой скоростью и пульсацией выходящего газо-электролитного потока, что способствует быстрой доставке ионов Ре + и кислорода к поверхности электрода и более полному растворению и удалению окислов железа. [c.211]

Окисление в 1 % растворе хлорида аммония ведет к образованию частИ Ц с менее развитой поверхностью, чем при окислении в 1 % растворах хлоридов натрия и калия, в то же время с увеличением концентрации хлорида аммония до 5 и 10 % происходит не уменьшение, как в случае х,яоридов натрия и калия, а увеличение удельной площади поверхности и насыпной плотности, а, значит, и стенени дисиерсно-сти, связанное с увеличением скорости окисления. Можно предположить, что механизм образования продуктов окисления в растворах хлорида аммония отличается от механизма окисления в растворах хлоридов натрия и калия. Пе исключено, что нейтральная среда, которую создают растворы хлоридов натрия и калия, способствует проявлению амфотерных свойств гидроксида железа (1Ы), в результате которого гидроксид железа (III), вступая во взаимодействие с неокис- [c.72]

Радиолиз разбавленных водных растворов сернокислого за-кисного железа. При действии ионизирующих излучений на водные растворы ферросульфата в 0,4 М Н2304 происходит окисление двухвалентного железа в трехвалентное. Рассмотрим сначала механизм окисления Ре2+ в растворе, насыщенном воздухом. [c.96]

Окисление протекает по радикальному механизму. Окисление в нейтральной среде проводят в присутствии окиси железа (II). Последняя взаимодействует с Н2О2 по уравнению [c.130]

Ниже pH 5,7 окисления флороглюцина не происходило. В отличие от полифенолоксидазы (медьсодержащий фермент) пероксидаз-ное окисление флороглюцина осуществлялось при участии ионов железа. Авторы пришли к выводу, что нероксидазная и оксидаа-ная функции пероксидазы связаны с одним и тем же активным центром фермента. Окончательное решение вопроса о механизме окисления флороглюцина требует дополнительных более углубленных исследований и, в частности, изучения продуктов окисления и очистки и выделения флороглюцин-оксйда-зы (если таковая существует). [c.197]

Механизм окисления в действительности не такой простой, как это показали в своем подробном исследовании Эрдэи и Бодор [107]. В кислых растворах (pH 2), если окислительно-восстановительный потенциал вариаминового синего В ниже 600 мв, образуется только вышеприведенная синяя форма индикатора. Такие синие растворы можно даже по прошествии нескольких часов восстановить до бесцветных. Через несколько дней синие растворы самопроизвольно обесцвечиваются, и тогда синюю их окраску нельзя вызвать даже при помощи сильных окислителей. В растворах с более низким окислительным потенциалом (400 мв) появляется красная окраска, которая обесцвечивается значительно медленнее, чем синяя. В этом случае также через некоторое время наступает окончательное обесцвечивание раствора. Следовательно, необходимо предположить существование двух форм индикатора — синей и красной, из которых последняя является продуктом необратимого окисления. Окислительно-Ессстанови-тельный потенциал бесцветного и синего вещества индикатора сильно зависит от pH раствора (690 мв при pH О и 375 мв при pH 6). Следовательно, это вещество можно считать хсрсшим обратимым окислительно-восстановительным индикатором, особенно для системы Fe +/Fe +. Благодаря этим свойствам вариаминовый синий В был предложен Флашкой [108] в качестве индикатора для комплексометрического определения железа. [c.348]

Синтез цистинсодержащих пептидов окислением соответствующих производных цистеина. При аутоокислении пептидов, содержащих свободные меркаптогруппы, образуются исключительно дисульфиды. Эта реакция протекает очень медленно, но существенно катализируется ионами тяжелых металлов. Поскольку в условиях обычной экспериментальной работы практически невозможно полностью избавиться от ионов тяжелых металлов, то контакта с кислородом воздуха уже достаточно, чтобы цистеинсодержащие пептиды со свободной меркаптогруппой частично превратились в производные цистина в ходе таких операций, как упаривание, перекристаллизация, хроматография на колонках и т. д. [2192]. Иногда такое аутоокисление кислородом воздуха используют для синтеза бис-пептидов цистина [558, 729, 2192, 2322]. В большинстве случаев для ускорения процесса окисления через раствор цистеинсодержащего пептида пропускают ток воздуха [73, 940, 1539]. Иногда в качестве окислителя используют перекись водорода [856, 938]. Часто процесс проводят в присутствии катализаторов хлорного железа [73, 2579], сульфата железа(III) [940], окиси железа [858, 859] или сульфата меди(II) [938]. Изучение механизма окисления меркаптанов явилось предметом многих исследований, которые, однако, большей частью проводились не на цистеине, а на других меркаптанах. Детальный анализ этих работ дан в обзоре Сесиля и Мак-Фи [473]. Ламфром и Нильсен [1320] на основании изучения кинетики катализируемого металлами аутоокисления высказали предположение, что механизм этой реакции включает образование комплексов меркаптанов с металлами, а также тиольных радикалов. С другой стороны, был предложен ионный механизм реакции химического окисления меркаптанов, также протекающий через промежуточное образование комплексов с металлами. [c.305]

Окисление о-толуолсульфамида хромовой кислотой в слабокислом растворе идет плохо [302], но в крепкой серной кислоте-[305] (выше 50%), особенно в присутствии соли железа, хрома или марганца [306], реакция протекает удовлетворительно. Наилучшие выходы сахарина, примерно 90% от теоретического, получены при температуре 50—60° с 70%-ной серной кислотой. Для выяснения механизма окисления сахарина хромовой кислотой проведены опыты по окислению его в растворе ангидрида уксусной кислоты [307] при температуре от 5 до 30°. Кроме ацетилсахарина и К-ацетил-о-толуолсульфамида, был получен диацетат, строение которого может быть представлено одной из следующих формул [c.53]

Чтобы понять механизм окисления, приходится изучать и по мере возможности предугадывать окислительные характеристики окисных слоев для всевозможных сочетаний металл — газ. Необходимо знать состав и структуру устойчивых соединений, образующихся при таком сочетании. Так как энергетическое состояние на поверхности раздела, равно как и на всякой поверхности вообще, отлично от энергетического состояния в толще материала, на подходящей поверхности могут образовываться металлические соединения, в обычных условиях неустойчивые в толще материала. Так, никель образует только один устойчивый окисел, а именно закись никеля N 6, но на поверхности окиси алюминия АЬОз возможно образование в значительном количестве и полуторной окиси никеля N 203 то же самое относится и к образованию двуокиси никеля N 02 на поверхности ТЮ2 [1]. В таких случаях структура образующихся окислов никеля псев доморфна структуре поверхности, на которой они образуются. Закись никеля N 0, которая, как известно, в нормальных условиях кристаллизуется только в решетке каменной соли, при образовании в виде слоя на поверхности икеля может приобрести ромбоэдрическую структуру [2]. Еще об одном экспериментальном факте, который можно увязать с влиянием поверхностной энергии, сообщает Гульбрансен [3]. Вюстит РеО, обычно неустойчивый при температурах ниже 570° С, образуется при окислении железа при этих температурах в виде тонкой пленки под окалиной, состоящей из окиси железа РегОз. Чем ниже температура образования такой пленки вюстита, тем меньше ее толщина, хотя пленку удавалось обнаруживать даже при 400° С. По уравнению [c.12]

Из всего изложенного вытекает упрощенная картина механизма окисления железа при температурах выше 600° С, представленная на рис. 53 см. также статью Энгелла [442]). 0 -нако нельзя пренебрегать полностью диффузией кислорода в FeO и Рез04. После длительного окисления (21 ч) прп температуре 1000° С Энгелл и Вефер [393] обнаружили платиновые индикаторы, глубоко внедрившиеся в слой вюстита. Коэффициенты диффузии ионов Fe2+ в FeO, вычисленные по величине концентрационных градиентов и скоростей окисления, оказались [c.161]

Доводы Бирченолла объясняют благотворное влияние образования шпинели при сравнении окисления железа с окислением его спл ава с хромом, но они не раскрывают, например, чему обязано это влияние — образованию шпинели FeO СггОз или же самой окиси хрома СггОз. Для этого необходимо рассмотреть механизм образования дефектов и скорости диффузии в шпинелях. Поскольку подвижность катионов в шпинелях зависит от состава [491], нам следует остановиться на необходимости регулировать в опытах по определению величины скоростей диффузии отношение числа ионов кислорода к числу ионов железа [441], а этого до оих пор 1не делалось. Таким образом, неясно, в какой степени сопоставимы данные о скоростях диффузии в различных щпипелях, [c.189]

Классическая работа Пфейла [116] по выяснению механизма окисления железа и его сплавов в значительной мере опиралась на данные металлографического и химического анализов. В результате микроскопического исследования поперечного сечения окалины на железных образцах, покрытых окислом хрома в ка-15 [c.227]

Получешшй таким образом. п шра.т, охлажденный в струе водорода, смешивают с 6 по весу окиси ртуга и с небольшим количеством керосина для предохранения железа от окисления кислородом воздуха. Добавка окиси ртути увеличивает электропроводность Ре(ОН)г, получающегося лри разряде аккумуляторов. Механизм действия этой добавки до сих пор еще не выяснен. [c.306]

Особенности эксплуатации контактного узла. При окислении диоксида серы отходящих сернистых газов в контактный аппарат попадают примеси, отравляющие ванадиевый катализатор. В контактных массах во всех слоях обнаруживают мышьяк, фтор, селен, ртуть, сульфаты и окислы цинка, свинца, меди, кадмия, железа. Механизм воздействия на катализатор мышьяка и фтора такой же, как и при окислении газов от обжига колчедана. Сульфаты и окислы цинка и меди снижают активность катализаторов, образуя двойные соли типа Ме504-Н2504. Примеси газа также механически экранируют поверхность зерен катализатора при их адсорбции, капиллярной конденсации или осаждения в порах, затрудняя доступ реагирующих веществ к активным центрам. [c.291]

Но для чего было нужно так подробно изучать ферменты на каждой стадии окисления жирных кислот В настоящее время биохимики еще не в состоянии предсказать, какую пользу это может со временем принести, но изучение различных механизмов всегда было одним из наиболее перспективных направлений в биохимии. Зная механизм окисления жирных кислот, мы сможем попытаться проникнуть в области, до сих пор бывшие недоступными. При изучении этого процесса были получены исключительно ценные сведения. Мы узнали, что в нем участвуют три витамина группы В (флавин, никотиновая кислота и пантотеновая кислота), что АТФ, давая энергию, включает превращение жирной кислоты в ее кофермент-А-производное и что медь присоединяется к флавину, который помогает ферменту осуществить первую стадию окисления. Чтобы показать, кстати, как одно открытие влечет за собой другое, скажем, что именно это последнее наблюдение навело нас на мысль о том, что молибден и железо служат функциональными группами в других флавинсодержащих ферментах, не участвующих в окислении жирных кислот. [c.192]