Простые эфиры глицерина, реакция

В настоящей работе для получения простых эфиров третичных ацетиленовых глицеринов и несимметричных у-гликолей ацетиленового ряда нами применена реакция Фаворского. [c.49]

Из всех промежуточных продуктов синтеза глицерина наиболее интересным и важным является энихлоргидрин. Он имеет эпоксидное кольцо, чрезвычайно склонное вступать в различные реакции, и весьма подвижный атом хлора. Реакции эпоксидной группы полностью соответствуют реакциям окиси этилена. Со спиртами энихлоргидрин образует простые эфиры, содержащие подвижный атом хлора. В присутствии щелочей этот атом хлора может дать новую эпоксидную группу, которая в свою очередь вступает в реакции, характерные для окиси этилена [c.378]

Хлорный метод синтеза глицерина был впервые осуществлен в США в 1948 г. и получил развитие в ряде стран, в том числе и в СССР. Он состоит из нескольких стадий, основой - которых являются рассмотренные ранее реакции хлорирования пропилена и хлоргидринирования с получением эпихлоргидрина (стр. 215). Последний подвергают гидролизу с получением глицерина и побочным образованием простых эфиров глицерина (поли-глицеринов) [c.358]

В лабораторных условиях сложные эфиры или глицериды удобнее всего гидролизовать раствором щелочи в этаноле. При под-кислении гидролизата выделяются свободные жирные кислоты, которые могут быть экстрагированы эфиром или другим органическим растворителем. Некислотные компоненты (углеводороды, длинноцепочечные спирты, стерины или простые эфиры глицерина) также переходят в органический экстракт, в то время как выделившийся в ходе реакции глицерин остается в водной фазе. [c.64]

Для глицерина, как и вообще для спиртов, наиболее характерна реакция образования сложных эфиров как с неорганическими, так и с органическими кислотами. Простейшие из них — эфиры с галоидоводородными кислотами — так называемые галоидгидрины. [c.130]

При действии эпихлоргидрина глицерина на целлюлозу в присутствии щелочи может протекать побочная реакция образования полимерных простых эфиров. [c.399]

Простейший трехатомный спирт, собственно глицерин, добывается в настоящее время в огромных количествах на заводах из жиров. Сложные эфиры легко разлагаются щелочами на соль кислоты и спирт. Можно рассматривать сложный эфир или как кислоту, в которой водород карбоксильной группы замещен остатком спирта, или как спирт, в котором водород гидроксильной группы замещен остатком кислоты. Обозначим остаток кислоты через Ас тогда реакция между сложным эфиром глицерина и едкой щелочью выразится следующим уравнением [c.162]

Полимеры простых аллиловых эфиров получают полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии кислорода нафтенат или линолеат кобальта ускоряют реакцию. Под влиянием радикальных инициаторов простые аллиловые эфиры, как правило, не полимеризуются, однако вступают в сополимеризацию. Сополимер аллилглицидилового эфира с винилацетатом (мол. масса 5000) применяют в качестве покрытий сополимер триаллилглицеринового эфира и винилхлорида используют для изоляции подземных кабелей высокомолекулярный сополимер акрилонитрила и моноаллилового эфира этиленгликоля образует пленки и хорошо окрашиваемые волокна. В качестве лаковых покрытий холодной сушки нашли применение сополимеры полиалкиленмалеинатов с ал-лиловыми эфирами глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита, а также с олигоэфирами, получаемыми из дикарбоновых к-т и моноаллилового эфира глицерина. Сополимеры полиалкиленмалеинатов и полиаллил- [c.44]

Методы с использованием защитных группировок основаны на превращении части ОН-групп глицерина в нереакционноспособные в условиях данной реакции защита обычно сводится к превращению ОН-груп-пы в группировку простого эфира, напр. [c.486]

Реакции спиртовых гидроксилов. Являясь многоатомными спиртами, моносахариды растворяют голубой осадок гидрата окиси меди с красивым синим окрашиванием. Эта реакция аналогична растворению гидрата окиси меди в гликоле и глицерине. Атомы водорода спиртовых групп моносахаридов можно заместить радикалами при этом получаются соединения типа простых эфиров. [c.214]

В действительности же процесс образования алкидных смол является значительно более сложным. Протекают побочные реакции, например 1) образование простых эфиров путем отщепления воды из двух гидроксильных групп и 2) внутримолекулярная этерификация, особенно при иовыщенных температурах. Глицерин, например, образует ди- и триглицерииы. Поэтому всегда необходимо применять избыточное по отношению к теории количество иолиалкоголя. Для алкидной смолы, модифицированной жирной кислотой, содержащей 30% фталевой кислоты, этот избыток практически 10% полиалкоголя. [c.107]

В простейших реакциях конденсации, рассмотренных в гл. П, две молекулы реагируют с отщеплением небольшой молекулы, например молекулы воды. Для простых реакций конденсации между одноосновными кислотами и одноатомными основаниями типичным является образование сложного эфира НСООН. Если реагирующие молекулы бифункциональны или содержат большее число групп, то в молекуле продукта сохраняются активные группы и оп может подвергаться дальнейшей конденсации. В результате часто получается линейный полимер, как в случае полиэфиров двухосновных кислот и гликолей, который имеет определенную повторяющуюся группу и характерную связь —СО—О— между группами. Для соединений с большим числом функциональных групп, например полиэфиров глицерина или фенол-формальдегидных полимеров, продукты реакции часто представляют нелинейные полимеры. При поверхностном рассмотрении эти повторяющиеся линейные и нелинейные процессы конденсации напоминают соответственно неразветвленные и разветвленные цепные реакции, но они таковыми не являются. Они протекают как непрерывный ряд аналогичных взаимодействий между исходными реагентами и по мере протекания реакции с продуктами реакции. Сначала образуется некоторое количество димеров , затем эти димеры реагируют с мономерами и другими молекулами димера , образуя большие молекулы, и т. д. Средняя степень полимеризации возрастает со временем сначала медленно, а затем очень быстро, пока не образуется несколько [c.393]

Избыточное выделение воды пытались отнести за счет внутримолекулярного образования простых и сложных эфиров Однако этого недостаточно. Например, даже при 100%-ном образовании диглицеринов избыток выделившейся воды должен быть только 50%, а найдено, что при реакции глицерина и фталевой кислоты выделяется вдвое больше воды, чем это следует для обычной реакции этерификацин. Этот факт до сих пор не объяснен. Даже мало вероятное образование триглицерина может увеличить количество воды лишь на 80%. [c.488]

Имея три спиртовые группы, глицерин может вступать в ряд реакций,, в которых участвуют один, два или все три гидроксила. Например, существует несколько рядов эфиров (простых и сложных). Одной из характерных реакций глицерина, которая применяется при его открытии, является реакция образования акролеина под влиянием водоотнимающих средств [c.121]

Схема синтеза глицерина из эпихлоргидрина (рнс. 60). Эпихлоргидрин и 5—6%-ный раствор соды эмульгируют в насосе 1, где смесь сжимают до 0,6—1 МПа, и закачивают ее через подогреватель 2 в трубчатый реактор 3. В нем протекают описанные ранее реакции и образуются глицерин и его простые эфиры. Реакционную смесь дросселируют в клапане -4 до атмосферного давления, а в сепараторе 5 отделяют газо-паровую фазу (СО2 и водяные пары) от жидкой (водные растворы глицерина, его эфиров, Na l и непревра- [c.181]

Для выделения ацетилена из газообразных продуктов пирогенетических реакций обычно пользуются растворимостью этого соединения в различных растворителях. Газ промывают водой или, еще лучше, ацетоном при слегка повышенном давлении, причем в этих условиях ацетилен, легко. растворяется. Horsley и RO ffey предложили различные другие растворители, в частности простые и сложные эфиры, кипящие выше 100°, особенно простые, сложные или смешанные эфиры многоатомных спиртов. В частности были предложены , моноэфир муравьиной кислоты и гликоля, моно- и диалкильные эфиры этиленгликоля, моно- и диацетаты глицерина, моно-, ди- и триалкильные эфиры глицерина, сложные эфиры моно- и диалкильных эфиров глицерина, эфиры фталевой кислоты и этиловый эфир молочной кислоты. [c.171]

В то время (да и до нашего времени) невозможно было определить, в какой из этих реакций происходит обращение конфигурации, так как не были известны методы, позволяющие установить, какая из двух оптически деятельных яблочных кислот имеет ту же стеричсскую конфигурацию, что и исходное вещество — (—)-хлорянтарная кислота. Действительно, между нанравлснием оптического вращения данного соединения и его конфигурацией не всегда существует простое соотношение. Часто молекулы с тонодественной конфигурацией вращают плоскость поляризации света в противоположном направлении. Так, например, эфиры (—)-молочной кислоты являются правовращающими, хотя они, безусловно, обладают при асимметрическом атоме углерода той же конфигурацией, что и свободная кислота. У эфиров (—)-глицерино-вой кислоты тоже наблюдается изменение направления вращения по сравнению с направлением вращения свободной кислоты. Вращательная способность оксикислот меняется с изменением концентрации раствора, причем она отличается от вращательной способности их солей. При окислении оптически деятельного левовращающего амилового спирта сивушного масла образуется (+)-а-метилмасляная кислота, несмотря на то что в этой реакции (как п в приведенных выше реакциях этерификации) не происходит замещения при асимметрическом атоме углерода, и, следовательно, стерическая конфигурация остается неизменно . [c.140]

Таким образом, конденсация кетоспиртов и кетоэфиров с простыми эфирами третичных ацетиленовых карбинолов в условиях реакции Фаворского протекает гладко, с образованием моно- и диэфиров ацетиленовых глицеринов. Гидрирование последних на платиновом и палладиевом катализаторах приводит к моно- и диэфирам глицеринов этиленового ряда, а ал-жилирование и ацетилирование приводит к полным простым и сметанным зфирам йцетиленового ряда. [c.55]

Общие представления о реакции винилирования неразрывно связаны с этой схемой. Любую реакцию, приводящую в одну стадию к синтезу виниловых соединений, следует называть реакцией винилирования, но нельзя называть реакцией винилирования многостадийные синтезы простых виниловых эфиров. Важным источником синтеза виниловых эфиров является, например, хлористый винил. Получение виниловых эфиров (по реакции Бутлерова — Эльтекова), так же как и их синтез на основе ацетилена и спиртов в присутствии едкого кали, относится к реакции винилирования. В дальнейшем реакция винилирования применялась при получении виниловых эфиров гликоля и глицерина, арилвиниловых и тиовиниловых эфиров, N-ви-ниловых соединений в частности, были синтезированы винил-карбазол и винилдифениламин [13]. Эти синтезы в других ва-риадтах отражены в патентной литературе [14]. [c.19]

Все соедине1тя, содержащие спиртовые гидроксильные группы, дают положительную реакцию, но красная окраска возникает только тогда, когда анализируемое вещество растворимо в растворителе, используемом для приготовления раствора реагента (обычно в бензоле). Так, например, эфиры глицерина и молочной кислоты дают положительную реакцию в отличие от сахаров. Соединения, которые наряду со спиртовыми гидроксильными группами содержат карбоксифенильную нли основную азотсодержащую группу, не вступают в эту реакцию. Так, например, молочная, винная, лимонная, миндальная кислоты и холин дают отрицательные реакции. Фенолы, кетоны и простые эфиры образуют серовато-зеленые сольваты с оксинатом ванадия, окраска реагента в их присутствии не изменяется. [c.161]

Выход сложного эфира может быть значительно увеличен непрерывным удале-нием воды из сферы реакции. Если все компоненты реакции кипят при более высоко-температуре, чем вода, то воду можно просто отогнать. Примерами таких реакций являются синтез триглаперидов из глицерина и труднолетучих высших жирных кис. лот и синтез амидовог,о эфира пировиноградной кислоты По Симону [628], этот [c.343]

Химия углеводородов за последние десятилетия претерпела значительную эволюцию. Два основных результата этой эволюции должны быть отмечены в первую очередь установление прямых путей перехода от углеводородов разных классов к соединениям иного химического характера и отыскание новых реакций, непосредственно связываюпщх различные группы углеводородов друг с другом. Превращения первого рода касаются главным образом непредельных и лишь отчасти предельных углеводородов к ним следует отнести такие реакции, как гидратация олефинов с образованием спиртов, получение ацет-альдегида и уксусной кислоты из ацетилена, получение хлористого аллила и глицерина из пропилена, окиси этилена из этилена, нитропарафинов прямым нитрованием парафиновых углеводородов, синтез многочисленных галоидопроизводных, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, аминов и других органических соединений на основе непредельных углеводородов. Многие из этих реакций получили в настоящее время промышленное оформление и составляют новую отрасль химической промышленности — промышленность соединений алифатического ряда. [c.3]

Диэтилазодикарбоксилат (ДАД) и третичные фосфины образуют комплексы, способные активировать гидроксильные группы. При такой активации реакции замещения гидроксила протекают в мягких условиях и не сопровождаются перегруппировками, как показано на примере взаимодействия частично ацилированного глицерина (64) с карбоновыми кислотами в присутствии трифенилфосфина и ДАД (уравнение 97) [103]. Предложен простой метод получения простых алкилариловых эфиров [104] путем обработки спирта фенолом (или енолом) в присутствии третичного-фосфина и ДАД. Эта реакция протекает с обращением конфигурации у спиртового атома углерода. Комплексы третичный фосфин — ДАД могут использоваться также для активации карбонильной группы примером может служить катализ реакции переэтерификации, протекающей в мягких нейтральных условиях.. В этом случае фосфиновый комплекс действует, по-видимому, как. бифункциональный катализатор (см. схему 98) [105]. [c.635]

В простых и сложных триметилсилиловых эфирах нет взаимодействия за счет водородных связей, что имеет место в спиртах и карбоновых кислотах. Так, несмотря на возрастание молекулярной массы при образовании силилового эфира из спирта (или кислоты) не всегда происходит возрастание температуры кипения. Например, низшие спирты — метанол и этанол (но не пропанол и высшие гомологи), а также низшие кислоты — уксусная, про-пионовая и масляная — все имеют более высокие точки кипения, чем их триметилсилиловые эфиры. Еще более ярко это проявляется в случае диолов и полиолов, среди которых даже гексаметилен-глйколь имеет более высокую температуру кипения (на 15°С), чем его бис(триметилсилиловый) эфир. Различие для глицерина еще выше (на 60 °С), а для глюкозы оно настолько велико, что возможна перегонка пентакис (триметилсилилового) эфира (т. кип. 117°С при 0,1 мм рт. ст.). Таким образом, силиловые простые и сложные эфиры, в особенности таких соединений, как сахара, пептиды, полигидроксистероиды и антибиотики, почти всегда более удобны для газо-жидкостной хроматографии, чем свободные гидроксисоединения. Повышенная летучесть силильных производных используется также в масс-спектрометрии (где пики М+— 15 обычно сильны, а пики очень слабы). Наконец, силильные производные лучше растворимы в органических растворителях — факт, облегчающий проведение многих реакций даже в fex случаях, когда силильные группы непосредственно не участвуют в реакции. [c.113]

Очень хорошие результаты получаются, если реакция идет в присутств1ш растворителей, температура кипения которых выше 175° (бутанол, амиловый, бгц-зйловый спирты, циклогексанол, этиловый эфир молочной кислоты, простые неполные эфиры этиленгликоля и другие, часто в смеси с углеводородами, например тетралином, сольвент-нафтой и т. д.) . Например, смесь 10 ч. фталевого ангидрида, 5,6 ч. глицерина, 3,65 ч. гексанола, 7,4 ч. тунгового масла и 9,4 ч. тетра -лина нагревают 15 час. с обратным холодильником до образования продукта, остающегося прозрачным при охлаждении. Смолу разбавляют ацетоном или сольвент-нафтой до лаковой консистенции. Упомянутые компоненты можно за- [c.518]

Получение простых малеиновых алкидов. Способы получения. Изучение этерификацин малеиновой кислоты и глицерина показало, что л при нагревании эквимолекулярных количеств исходных компонентов сначала 1 получается смола, растворимая в этаноле, уксусном эфире, ацетоне и частично 1 Б бензоле. При дальнейшем нагревании ее до 209° наблюдается внезапное вспе-нпвание и смола превращается в нерастворимый продукт. Гомогенные изделия можно получить длительным осторожным прогревом прк относительно низкой температуре или же горячим прессованием предварительно измельченного пенистого продукта. Следовательно, внешне процесс вполне напоминает реакцию в системе 3,2. Аналогично ведут себя смеси глицерина с фумаровой кислотой, глицерина с яблочной кислотой и глицерина с лимонной кислотой [c.529]

Эта гидроксильная группа может в свою очередь вступать в реакцшо со следующим молем эфира глицидола. При многократном повторении этой реакции присоединения образуются простые полиэфиры. Таким образом были получены полиэфиры глицерина с первичными, вторичными и третичными алифатическими и алицпклическими насыщенными и ненасыщенными спиртами. Для получения по возможности мономерных триэфиров глицерина при реакции с эфиром глицидола следует применять по крайней мере 5-кратный избыток диэфира глицерина, который после проведения реакции можно отогнать под глубоким вакуумом. [c.212]

Наиболее простыми по составу и способу получения среди водорастворимых пленкообразователей сложноэфирного типа, содержащих в качестве модификатора высшие ненасыщенные карбоновые кислоты, являются малеинизированные масла и их синтетические аналоги [30]. Последние позволяют в более широких пределах варьировать свойства пленкообразователей, так как кроме различных природных кислот для их получения могут быть использованы синтетические кислоты, а в качестве по-лиола кроме глицерина — пентаэритрит, этриол и др. В зависимости от требований, предъявляемых к олигомеру, в его составе могут быть оставлены свободные гидроксильные группы, что улучшает растворимость олигомера в воде. Поскольку стойкость к гидролизу сложноэфирной связи, образованной жирной кислотой, выше, чем стойкость связи, образованной поликарбо-новой кислотой, а пленкообразующая способность и свойства покрытий легко регулируются составом и степенью малеиниза-ции таких эфиров, эти продукты более перспективны, чем обычные алкиды, и в настоящее время нашли более широкое применение. В качестве ненасыщенных соединений, содержащих карбоксильную группу и способных взаимодействовать с двойными связями масел, могут быть использованы фумаровая, итаконо-вая, акриловая и другие кислоты [31]. Характер присоединения этих кислот зависит от расположения двойных связей в молекуле непредельных жирных кислот. Образование аддуктов по реакции Дильса — Альдера возможно для жирных кислот с сопряженными двойными связями, и в случае сопряжения в транс, гране-форме реакция протекает уже при 80 °С. Образующийся аддукт имеет следующую структуру [c.19]

Более наглядный, хотя может быть и менее удобный метод состоит в удалении свободного глицерина из смеои промывкой эфирного раствора водой. После испарения эфира достаточно определить число омыления полученного продукта. Так, число омыления моноглицерида линолевой кислоты равно 157,3 путем простого вычисления можно легко определить содержание моноглицерида в смеси, если исходить из предположения, что он является единственным продуктом реакции. [c.378]

Обширные исследгвания по синтезу простых вин> -.. овых эфиров под действием КОН, их полимеризаци г и гидролизу были проведены за последнее время А. Е. Фаворским, М. Ф. Шостаковским и их сотрудниками [26]. Реакция винилирования была изучена ил5я на примере одноатомных спиртов, гликолей, глицерина и многоатомных спиртов, а также веществ, содержащих одновременно гидроксильную и другие функциональные группы. Ограничимся немногими примерами. При действии ацетилена, например, на этиленгликоль были получены моноэфир и дизфир. Монозфир показал способность легко изомеризоваться в циклический диэфир [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология