Углеводороды, алкилирование крекинг

С начала 50-х годов интенсивно развивается нефтехимический синтез. В результате некоторые процессы нефтепереработки, ранее служившие только для получения компонентов моторных топлив, приобретают новое значение. Так, каталитический риформинг в значительной степени становится и средством получения индивидуальных ароматических, углеводородов термический крекинг используют для получения не только котельного топлива, но сажевого сырья и а-олефинов. Алкилирование бензола олефинами ве- [c.16]

Таким образом, интенсификация и совершенствование процессов производства компонентов моторных топлив с улучшенными экологическими свойствами заключается в оптимизации углеводородного и фракционного состава их сырья и продуктов. Оптимизация углеводородного и фракционного состава сырья и гфодуктов и селективная переработка углеводородов (алкилирования, изомеризация, производство МТБЭ) способствуют увеличению выхода и снижению содержания нежелательных компонентов в конечных продуктах. Дальнейшее увеличение объёма производства экологически чистых автобензинов связано с повышением глубины переработки нефти, которая в России составляет 65%, в странах Запада 89-92%, Углубление переработки нефти инициировало внедрение различных деструктивных процессов каталитического крекинга, висбрекинга, гидрокрекинга, коксования. Рост мощностей [c.113]

После блока предварительного фракционирования, целевая фракция — н алканы С - С ,, — поступает в следующую секцию комплекса производства ЛАБ — блок дегидрирования до нормальных моноолефинов, которые необходимы для алкилирования ими бензола с по пучением линейного алкилбензола. Из-за жестких условий процесса (высокая температура, низкое давление) дегидрогенизация происходит не только до нормальных моноолефинов, но и до диолефинов, триолефинов. При этих ус.ювиях возможно также образование ароматических углеводородов и крекинг парафинов с образованием кокса и легких углеводородов. Однако реакция получения моноолефинов [c.275]

V курсах), в которую входят следующие разделы каталитическая гид-ро- и дегидрогенизация необратимый катализ конверсия углеводородов и других соединений под действием воды, водорода и углекислого газа каталитическая изомеризация углеводородов каталитический крекинг избирательный катализ в переработке нефти каталитическая гидратация и гидролиз каталитическая дегидратация каталитическое алкилирование каталитическая полимеризация и конденсация каталитическое окисление каталитическая кетонизация (читает проф. М. Б. Турова-Поляк). [c.228]

Эти реакции осуществляются при помощи как гомогенных, так и гетерогенных катализаторов. Если механизм гомогенной изомеризации во многих случаях подробно изучен и хорошо обоснован [6, 7], то в вопросах механизма гетерогеннокаталитической изомеризации имеется довольно много неясного, спорного, требующего дополнительного исследования или рассмотрения. Между тем изомеризация (в частности, изомеризация углеводородов) на твердых контактах относится к простейшим каталитическим системам. Эти системы содержат в исходном состоянии лишь два компонента (катализатор и реагент), исходные соединения и продукты реакции по химическим свойствам весьма близки. Детальное рассмотрение данных о каталитической изомеризации углеводородов представляет интерес также потому, что при этих реакциях происходит разрыв и образование тех же связей (С—Н и С—С), что и в реакциях дегидрирования, диспропорционирования, гидрирования, алкилирования, крекинга. Это расширяет круг каталитических систем, сопоставимых в отношении вероятности близких механизмов. [c.7]

Одновременно с продуктами изомеризации в большей или меньшей степени (в зависимости от условий) образуются олефины, а также углеводороды — продукты крекинга и алкилирования. Разложение характерно для высших углеводородов. [c.8]

Хотя многие вещества влияют на скорость разложения углеводородов, только использование твердых кислотных окислов приводит к желаемому процессу и продуктам. Иные кислотные катализаторы при более низких температурах способствуют протеканию родственных реакций полимеризации олефиновых углеводородов, алкилирования ароматических или парафиновых углеводородов, изомеризации парафиновых углеводородов. Гринсфельдер [32] и Шмерлинг [95] дали общую основу этих превращений и каталитического крекинга. Ниже рассматривается несколько веществ, оказывающих различное каталитическое воздействие. [c.456]

Как указывалось выше, вторичные реакции алкенов в значительной степени объясняют существенные различия каталитического крекинга по сравнению с термическим крекингом, а следовательно, и преимущества первого. Помимо совершенно очевидных преимуществ каталитического крекинга в отношении выходов и свойств продуктов, ряд практических преимуществ может быть достигнут в результате вторичных реакций алкенов, протекающих при каталитическом крекинге. Например, поскольку алкены образуются из углеводородов любых типов, качество продукта [56], а в меньшей степени и относительные выходы продуктов [24] при каталитическом крекинге значительно меньше зависят от состава сырья, чем при термическом крекинге. Кроме того, в литературе [68] отмечалось, что различные углеводороды, подвергаемые крекингу в виде смесей, не оказывают взаимного влияния с точки зрения протекающих первичных реакций или оказывают его в весьма ограниченной степени. Однако при исследовании вторичных реакций наблюдаются взаимодействия двух типов. Одно из них — отчетливо наблюдаемое алкилирование бициклических ароматических углеводородов алкенами — было рассмотрено выше. Второе — из смесей, содержащих цикланы, которые являются важнейшим источником водорода для реакций передачи водорода, получаются продукты, характеризующиеся более высокой степенью насыщения [27, 68]. [c.151]

Из процессов превращения газообразных углеводородов— продуктов крекинга нефтяного сырья — в моторные топлива щирокое распространение в промышленности нашли процессы алкилирования, полимеризации и изомеризации. [c.273]

При изучении различных реакций органических соединений на алюмосиликатных катализаторах обнаружена специфичность каталитических свойств алюмосиликатов по сравнению со свойствами исходных окислов. Известно, что реакции полимеризации, алкилирования, крекинга и другие, идущие с изменением углеродного скелета, ускоряются алюмосиликатными и другими кислотными катализаторами, но не ускоряются чистыми окислами алюминия и кремния. Для реакции крекинга и перераспределения водорода установлен максимум активности от состава катализаторов. Однако реакция дегидратации спиртов существенно отличается от реакций углеводородов тем, что при дегидратации активность этих катализаторов не обусловлена их кислотностью и не наблюдается максимума активности от состава. Окись алюминия, неактивная для превращения углеводородов, проявляет наибольшую активность в реакции дегидратации спиртов. Это обстоятельство указывает на то, что механизм действия и природа активных центров для реакции дегидратации спиртов отличаются от таковых в случае превращения углеводородов. В связи с этим изучение химических свойств поверхности окисных катализаторов и сопоставление их с каталитическими данными (алюмосиликатов и исходных окислов) представляют большой интерес для теории катализа. [c.905]

Установленная в последние годы кислотная природа действия цеолитов в таких основных реакциях углеводородов, как крекинг, изомеризация, алкилирование, полимеризация и другие, обусловливает лишь в общих чертах их сходство с аморфными алюмосиликатами. Однако с точки зрения существующих представлений о механизме действия катализаторов кислотного типа, например в реакциях перераспределения водорода, трудно объяснить столь разительные отличия в селективности аморфных и кристаллических алюмосиликатов. Несомненно, что эти представления требуют уточнений. [c.79]

Алкилирование фенолов олефиновыми углеводородами. Алкилирование проводили дистиллятом термического крекинга парафина — фракцией 100—180°С, содержащей до 76% олефиновых углеводородов. Использовали также 60%-ный отгон от керосина, полученного термическим крекингом мазута (отгон содержит 40— 45% олефиновых углеводородов). Наилучшие результаты получены с промышленными алкилфенолами, получаемыми алкилированием фенола полимердистиллятом в присутствии бензолсульфокислоты или КУ-2 и используемыми для присадок ЦИАТИМ-339 и др. [c.27]

Превращение ароматических углеводородов. Ароматические уг.ле-водороды под действием алюмосиликатного катализатора подвергаются разнообразным превращениям, среди которых большое значение имеют реакции алкилирования и деалкилирования. В условиях каталитического крекинга протекают главным образом реакции деалкилирования. [c.47]

Товарные авиационные бензины приготовляют, как известно, путем смешения базового каталитического крекинга и очистки с авиаалкилатом (или техническим изооктаном) и ароматическими углеводородами, в частности алкилированными (изопропилбензол, этилбензол). К этой смеси добавляют этиловую жидкость в количестве 3—4 мл на 1 кг топлива. Для увеличения стабильности авиабензина нри хранении к нему добавляют ингибитор. При доста- [c.223]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

Крек ИНГ алифатической боковой цепи. При термическом крекинге алкилированных ароматических углеводородов в отсутствии активных катализаторов происходит интенсивное расщепление боковых цепей, первичных и вторичных алкильных групп, в то время как третичные алкильные группы большей частью деалкилируются. Добрянский и сотрудники [8] нагревали этил-, изопропил-, и-бутил и третичный бутилбензол от 600 до 650° С и, основываясь на составе полученных продуктов, сформулировали следующие правила, применимые к общему случаю термического разложения алкилированных ароматических углеводородов, [c.106]

Отсюда следует, что при объяснении каталитического крекинга встречаются те же трудности, как и для механизмов реакций алкилирования олефинами и замещения ароматических углеводородов. Предлагаются [c.129]

Процессы производства олефиновых и диолефиновых углеводородов путем каталитической дегидрогенизации впервые были широко использованы США во время второй мировой войны. Методы получения олефинов были разработаны за несколько лет до войны в результате интенсивной исследовательской работы в период от 1930 до 1940 гг. Однако в то время эти методы были малорентабельными. Кроме того, относительно небольшой спрос на газообразные олефины удовлетворялся производством их на установках каталитического крекинга. С начала войны спрос на олефины и диолефины как сырье для производства алкилированного бензина и синтетического каучука способствовал строительству многочисленных дегидрогенизационных установок. [c.189]

Начиная с 60-х годов нашего века экспериментально было показано [178], что цеолиты определенного состава и строения проявляют высокую активность в реакциях алкилирования бензола пропиленом или другими алкилирующими реагентами и в реакциях превращения других углеводородов. В работах [179, 180] приведены результаты сравнительного изучения природы активных центров в цеолите X кальциевой формы и алюмосиликатных природных катализаторах типа силлиманита. Показано, что крекинг изопропилбензола на цеолите и силлиманите проходит с одинаковыми энергиями активации (75 312 Дж/моль) и предэкспоненциальными множителями (5,3 моль/гХ 1Хмин). Это позволило авторам работы [180] допустить, что в катализе превращения углеводородов — алкилирование, крекинг и другое как в цеолитах, так и в природных и синтетических алюмосиликатах. [c.157]

Каталитическое алкилирование изопентана о.пефиновыми углеводородами. Алкилирование изопентана изучено значительно менее, чем алкилирование изобутана, главным образом потому, что сам изопентан можно использовать р качестве компонента бензина. Эта реакция в присутствии такого катализатора, как хлористый алюминий, усложняется интенсивно идущим крекингом, что делает затруднительным получение первичных продуктов. [c.329]

При крекинге нефтепродуктов процесс коксообразования вызывается в первую очередь ароматическими углеводородами (алкилиро-ваннымп). Чем выше молекулярный вес ароматического углеводорода (алкилированного), тем скорее идут процессы коксообразования. Этот вывод, основанный на изучении кинетики крекинга индивидуальных углеводородов, подтверждается также изучением кинетики коксообразования нефтяных продуктов, где увеличение молекулярного веса нефтяной фракции вызывает увеличение скорости образования карбоидов. В качестве примера приводим данные Саханова и Тп,иичеева по кинетике коксообразования (126в) при крекинге веретенного и машинного дестиллатов грозненской беспарафиновой нефти (табл. 176). [c.212]

Каждый парафиновый углеводород при крекинге в присутствии Л1С1., образует ненасыщенные осколки, которые затем насыщаются путем алкилирования, межмолекулярного дегидрирования и сопряженных алкилирований. Поведение отдельных классов углеводородов можно представить следующими схемами [c.331]

Нет никаких сомнений, что большая часть органического и минерального вещества Вселенной сосредоточено в МСС. По данным [60-66], можно выделить различные виды МСС, отличающиеся своей природой (табл. 1.1). Нефти и нефтяные дисперсные системы, газы и газоконденсаты наиболее изученные МСС [53-59]. Экологические системы, которые также относятся к МСС [63], будут рассмотрены во второй части книги. По данным радиоастрономии газопылевые межзвездные облака, занимающие гигантские области Вселенной, содержат в своем составе органические МСС, состоящие из низших углеводородов ряда метана, гетероатомные азотсодержащие и оксосоединения циан, цианоацетилен, аминокислоты [27]. Живые существа создают МСС из продуктов метаболизма и деградации. Технологические процессы также генерируют МСС. Последние образуются в нефтехимических процессах оксосинтеза Фишера-Тропша, каталитическом риформинге, алкилировании, крекинге, пиролизе и т. д. 19,20,58]. Полимеры также являются МСС. Авторами 25] отмечено, что каждую компоненту полимера с определенной молекулярной массой и структурой можно рассматривать как индивидуальное вещество. Любой полимер это стохастическая система, состоящая из компонентов одного гомологического ряда. В отличие от индивидyi льныx компонентов продукты окислительной, фотохимической деструкции полимеров являются типичными МСС. Таким образом, МСС формируются в результате деструкции и синтезе различных веществ. Системы с разной природой компонентов, включающие высокомолекулярные и низкомолекулярные вещества мало изучены. Целесообразно отдельно выделить высокомолекулярные МСС. Свойства таких систем, не менее нем химическая природа, определяют статистический закон распределения состава и вероятность различия компонентов (глава 2). Вероятность различия компонентов характеризует степень химической неодно- [c.6]

Реакторы (англ. rea tors от ре... и лат. a tor — действующий, приводящий в движение) — аппараты для проведения химических реакций. В нефтехимической промышленности применяют реакторы термических процессов — крекинга, коксования, пиролиза, а также реакторы каталитических процессов — крекинга, риформинга, гидрогенизации (гадроочистки, гидрокрекинга, гидродеалкилирования), переработки легких углеводородов (алкилирования, полимеризации). [c.138]

Особое место среди сложных реакций занимают цепные реакции, протекающие с )гч стием активных промежзггочных частиц (атомов, радикалов, ионов, ион-радикалов, возбужденных молекул и комплексов) в цикАически повторяющихся стадиях - циклических марпфутах, например в реакциях окисления органических соединений молекулярным кислородом, крекинге (пиролизе) углеводородов, алкилировании изопарафинов олефинами, диспропорционировании (метатезисе) олефинов и других процессах. [c.27]

Сообщается, что гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов описывается многостадийным механизмом, включающим гидрирование, изомеризацию, крекинг и повторное гидрирование [113—115]. Например, исследование Коули [116] по гидрокрекингу нафталина на МоОз показывает, что основными продуктами являются алкилбензолы и бензолы. Подобным же образом найдено, что первичными реакциями, наблюдаемыми во время гидрокрекинга тетралина, антрацена, фенан-трена и пирена на сульфиде никеля, нанесенном на алюмосиликат, являются гидрирование, изомеризация, алкилирование, крекинг и реакция образования двойных связей [117—120]. [c.88]

Алюминийорганические соединения претерпели судьбу многих органических веществ. Впервые полученные в 1859 г. В. Валлахом, они вследствие сложности строения и опасности работы с ними до 40-х годов нашего века служили только предметом ограниченных исследований. Однако открытие К. Циглером (1956 г.) реакции полимеризации этилена при помощи комплексных металлоорганических катализаторов, составной частью которых является триэтилалюминий, стимулировало быстрое развитие химии алюминийорганических соединений области их практического применения непрерывно расширяются. Алюминийорганические соединения применяются а) в качестве катализаторов при получении полиэтилена низкого давления и полимеризации пропилена, 1,3-бутадиена, изопрена при осуществлении многочисленных реакций гидрирования, алкилирования, крекинга б) при синтезе различных органических соединений — углеводородов, спиртов, алкильных производных эле-ментоорганических соединений. [c.353]

При температурах, более низких, чем те, которые обычно применяются при каталитическом крекинге, становятся преобладающими другие полимолекулярные реакции, а именно — полимеризация, и в присутствии ароматических углеводородов — алкилирование. Эти превращения также могут быть истолкованы в духе условно принятого карбониевоионного механизма. [c.235]

Осн. работы посвящены изучению углеводородного состава нефтей СССР, термическому и каталитическому преобразованию их фракций и отдельных углеводородов в р-циях гидратации, алкилирования, крекинга. Разработал научные основы (1930-е) и технологию пром. процессов синтеза этилового спирта сернокислотной гидратацией этилена, описал влияние осн. факторов и промотирующих добавок на абсорбцию этилена серной к-той, разработал методику гидролиза ал-килсульфатов (в частности, этил-сульфата), нашел способы улучшения контакта газа с жидкой к-той, получения авиационных бензинов, крекинга в псевдоожиженном слое аморфного алюмосиликатного катализатора и методы синтеза этого катализатора. Предложил методы гидролиза алкилсульфитов. Описал гидратацию олефинов на тв. катализаторах. [c.140]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

В качестве наиболее типичного примера реакций, протекающих по механизму общего кислотного катализа, являютс5с каталитические превращения углеводородов нефти, имеющие место в таких важных в нефтепереработке процессах, как катал1стический крекинг, изомеризация и алкилирование. [c.91]

Реакции синтеза высокомолекулярных углеводородов С — ал— килированием являются обратными по отношению к крекингу алканов и потому имеют сходные механизмы реагирования и относятся к одному классу катализа — кислотному. Реакции С — алкилирования протекают с выделением 85 — 90 кДж/моль (20 — 22 ккалУмоль) тепла в зависимости от вида олефина и образующегося изопарафина, поэтому термодинамически предпочтительны низкие темшфатуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать практически необратимой. Именно в таких условиях осуществляют промышленные процессы каталитического алкилирования. Из парафинов к каталитическому алкилированию способны только изо — [c.137]

Товарные алкилаты, получаемые большей частью путем низкотемпературного каталитического алкилирования бутенов изобутаном, являются целиком парафиновыми углеводородами. В противоположность бензинам прямой гонки и крекинг-бензинам парафиновые углеводороды алкилатов сильно разветвлены и представлены, главным образом, триметилпента-нами. Как показывает табл. I, состав их зависит от катализатора, примененного для алкилирования (Глазго и др. [3]). [c.48]

Оба основных механизма — а) крекинг над кислотными катализаторами по ионному механизму и б) термический крекинг по радикальному механизму (при отсутствии катализаторов) соверщенно очевидны. В случае каталитического крекинга постулированные выше ионные реакции являются обратными низкотемпературным (от О до 100° С) реакциям присоединения, протекающими над кислыми катализаторами, а именно, полимеризации олефинов, алкилированию ароматических углеводородов олефинами и алкилированию изопарафинов олефинами. Низкотемпературные реакции над кислыми катализаторами, происходящие, как правило, с участием олефинов, дог1 точно хорошо изучены, и суп ,естБующая по этому вопросу обширная литература [34] позволяет сделать вывод, что механизм этих реакций характеризуется образованием иона карбония как промежуточного продукта. [c.115]

Это отщепление является реакцией, обратной алкилированию ароматических углеводородов олефинами. Последняя — хорошо и шестная низкотемпературная реакция над кислыми катализаторами, интерес к которой в последнее время вновь возрос в связи с ее механизмом, особенно над катализаторами Фриделя-Крафтса [6]. Действительно, общая теория замещенпя ароматических углеводородов в кислой среде связана с механизмом каталитического крекинга ароматических углеводородов. [c.129]

В заключение можно сказать, что ионный механизм каталитического крекинга обоснован непосредственно большой работой Уитмора по изучению реакций олефинов с участием иона карбония. Многие дополнительные исследования для доказательства ионного механизма были проделаны английскими химиками, детально изучившими ионные механизмы многих органических реакций. Можно упомянуть работу Шмерлинга и Бартлетта по алкилированию олефинов изопарафинами, недавно опубликованную работу Броуна по алкилированию методом Фриделя-Крафтса ароматических углеводородов алкил- и арилгалоидами и цитированную уже работу Бика и сотрудников. Физические данные были получены посредством спектроскопического изучения растворов углеводородов в кислотах, которые, как считается, генерируют ионы карбония, и посредством определения потенциалов, появления углеводородных ионов, особенно алкил-ионов в масс-спектрометре. Отсюда можно было перейти к термодинамическим данным, что дает возможность предсказывать некоторые важные свойства ионов карбония. [c.138]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

В результате крекинга парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, образуется смесь продуктов большего и меньшего молекулярных весов, чем исходный парафин. Такая реакция, известная как автодеструктивное алкилирование [24], предполагает каталитический крекинг, сопровожда-юш,ийся алкилированием путем присоединения третичного алкильного иона карбония к промежуточному олефину. [c.237]

Как уже отмечалось выше, одним из наиболее ранних применений реакции алкилирования ароматических углеводородов в нефтяной промышленности было получение антиокислителей для бензина. Хотя даже предельные углеводороды, нашедшие в настоящее время применение в качестве авиационных топлив, ухудшают свои качества при хранении, однако впервые возникла проблема борьбы с окисляемостью только в связи с открытием термического крекинга, когда появились затруднения, обусловленные порчей цвета продукта и процессами смолообразования. В поисках эффективных антиокислителей многие исследователи пришли к алкилированным фенолам. В качестве ингибиторов для авиационных бензинов алкилированные фенолы пашли в настоящее время почти универсальное нрименение для моторных бензинов также считается необходимым применение ингибиторов фенольного или амипного типа. [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология