Этилен переноса

Чтобы перейти к дальнейшим обобщениям, сделаем следующее допущение. Пусть для перегородки, разделяющей фазы аир, будут характерны такие свойства для молекул компонентов фаз а или р она непроницаема, а для атомов, из которых состоят эти молекулы, — проницаема. Например, фаза а содержит этан, а фаза 3 — этилен и молекулярный водород. Молекулы этих соединений не могут пройти через перегородку, в то время как элементарный углерод и атомарный водород проходят сквозь нее. Так как фазы системы не содержат элементарных углерода и водорода, то в их состав могут входить только три компонента системы и после переноса атомы вновь соединятся, образуя те же три компонента [c.128]

Вполне допустимо, но менее вероятно, что перенос цепи произойдет в результате передачи водорода от развивающейся цепи к этилену [c.229]

Что реакция переноса водорода отчасти идет при этилировании в присутствии хлористого алюминия, показывает образование этана в количестве 7% [22]. Из катализаторного слоя был выделен гексаэтилбензол с выходом 14% на этилен. Выделение этого соединения указывает на то. что бензол образовался но реакции переноса водорода так как бензол гораздо легче, чем циклопарафиновые углеводороды, вступает в реакцию с олефинами, то весь образовавшийся бензол был полностью этилирован. [c.339]

Реакторы с программированным тепловым режимом (неадиабатические). Некоторые реакции протекают в оптимальных условиях, если реактор фиксирует программу температур. Случай этот часто встречается при крекинге углеводородов, например, пропана в этилен и пропилен. Для проведения таких реакций обычно используют трубчатые реакторы с полным вытеснением. Так как рассматриваемые реакции являются эндотермическими, то, чтобы не снижать производительность реактора, пх проводят в адиабатическом режиме, с поперечным переносом тепла. Перенесенное через стенки тепло должно распределяться таким образом, чтобы создать увеличивающийся по длине реактора профиль температуры и компенсировать тем самым частичное снижение скорости реакции, возникающее вследствие уменьшения количества реагентов в ходе реакции (см. рис. П-ЗЗ). [c.63]

Разработан подход к описанию макрокинетики процесса полимеризации в промышленном реакторе с учетом совместного влияния химической кинетики и кинетики переноса. Обоснована его целесообразность в связи с необходимостью и потенциальной возможностью налаживания выпуска широкого ассортимента синтетических каучуков с использованием имеющейся сырьевой базы и простаивающего оборудования предприятий нефтехимического комплекса. Приведен обзор работ в области моделирования процесса полимеризации при производстве этилен-пропиленового [c.78]

Ц-Этилпиперидин- (77—83% из 4 молей пиперидина, 5 г пиридина и 4,4 г натрия кратковременным нагреванием с быстрым перемешиванием в атмосфере азота затем реакционную смесь переносят в автоклав, в который под давлением подают этилен, и перемешивают при температуре 100 °С) [41. [c.524]

На этой схеме показан лишь фрагмент исходного комплекса родия, содержащий два лиганда - этилен и водород. Остальные лиганды не принимают участия в реакции внедрения, при которой координационное число родия уменьшается на единицу. Такой процесс становится возможным благодаря тому, что при координации к иону переходного металла молекула олефина активируется за счет переноса электронной плотности со связывающей ге-ор-битали олефина на вакантную -орбиталь металла и с -орбитали металла на разрыхляющую тс-орбиталь олефина (рис. 29.2). [c.375]

Охладив реактор до требуемой температуры, загружают в него 100 г дихлорэтана и начинают подачу газов из баллонов. Этилен пропускают со скоростью 0,5 л мин.- Хлор подается в реактор со скоростью, обеспечивающей соотношение хлор этилен = 1 1,1. В течение опыта через каждые 10 мин записывается расход этилена и хлора, а также отмечается температура реакции. Пропустив 20 л этилена, прекращают подачу исходных газов, переносят реакционную смесь в прибор для разгонки под атмосферным давлением и перегоняют, собирая фракцию дихлорэтана в интервале 82—86° С в предварительно взвешенный приемник. По разности определяют количество образовавшегося сырого дихлорэтана. Анализируют исходный этилен на содержание непредельных и рассчитывают выход дихлорэтана на пропущенный этилен. Составляют материальный баланс опыта. [c.228]

В реакции присоединения четыреххлористого углерода к стиролу при 60° С С1= 6- 10 , 2= 25- 10 , = 69- 10 , С1 и все более высокие константы переноса равны 115-10 (см. упражнение 14.9). Объяснить эту тенденцию. Почему так велики значения констант реакций переноса четыреххлористого углерода к этилену по сравнению с теми же реакциями переноса к стиролу (см. упражнение 14.9) [3] [c.221]

Пользуясь вакуумной установкой, в две спиральные ловушки переносят по 10 мл дихлорметана ловушки тарируют п охлаждают до —78° смесью сухого льда и ацетона. Затем в ловушках конденсируют хлор в количестве, несколько превышающем теоретически необходимое для реакции с этиленом-Н4- Через эти растворы пропускают этилен-Н (8 л) с такой скоростью, чтобы из второй ловушки этилен практически не поступал в промывалку с бромной водой (25 мл). Реакционную смесь сначала промывают холодным разбавленным раствором едкого натра, а затем дважды ледяной водой. Раствор высушивают над безводным поташом, а затем фракционируют на маленькой колонке, [c.327]

Отмеренные количества ацетилена или этилена и взятого в избытке водорода-Р12 (примечание 2) переносят в эвакуированную реакционную систему. В случае этилена реакцию продолжают до тех пор, пока не установится постоянное давление и не израсходуется весь этилен (примечание 3). После облучения углеводороды выделяют циркуляцией газовой смеси через ловушку, охлаждаемую до —195°. Смесь углеводородов затем фракционируют [1, 2] при низком давлении, пользуясь рядом ловушек, температуры которых последовательно все более понижаются (примечание 4). В табл. 32 приведены результаты двух типичных опытов. [c.570]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

Этен-номенклатурное название С2Н4 его тривиальное название-этилен.) Соединения с циклическим расположением атомов, имеющие делокализованные, бензолоподобные кратные связи, называют ароматическими. Дакрон, нафталин, ДДТ, аденин и рибофлавин (см. рис. 21-1 и 21-3) содержат ароматические группы. На примере аденина и рибофлавина видно также, что углерод способен образовывать двойные связи с азотом и что азот может принимать участие в образовании ароматических циклов с делокализованными кратными связями. Многие разделы органической химии связаны с особыми свойствами систем, включающих ароматические циклы. Ароматические молекулы и комплексные соединения переходных металлов являются двумя важнейшими классами соединений, в которых энергия, необходимая для возбуждения электрона, приходится на видимую часть спектра. Поэтому практически все красители представляют собой такие соединения и принимают участие в механизмах захвата и переноса энергии фотонов. [c.270]

Этилен поглощается при контакте с раствором катализатора, и в итоге медь восстанавливается иэ двухвалентной в одновалентную, а этилен превращается в ацетальдегид. Эту реакцию ведут под давлением. Прореагировавший раствор удаляют из реактора, снижают давление, при этом ацетальдегид быстро выделяется из раствора вместе с некоторым количеством воды, и его подвергают фракционной разгонке. Использованный катализатор переносят во второй реактор, куда подается ток воздуха, кислород вновь окисляет одновалентную медь в двухвалентную, и раствор катализатора возвращается в цикл. В двухстадийном процессе целесообразно использовать смеси газообразных углеводородов, а не чистый этилен (можно применять смеси газов, получаемых при очистке нефти), а, кроме того, можно использовать воздух вместо чистого кислорода, требующегося в одностадийном процессе. По этим причинам хшухстадийный процесс представляется более экономичным. [c.285]

Предположим теперь, что реакция димеризации осуществляется в условиях фотохимического возбуждения системы реа ирующих молекул этилена УФ-светом. Большинство фотохимических реакций протекает через низшее возбужденное электронное состояние, соотвегствующее переносу одного электрона на низший свободный уровень. Как видно из рис. 13.4, в этом случае имеется полное соответствие по свойствам симметрии всех заполненн)о1Х электронами орбиталей реагентов и продукта в первом возбужценном электронном состоянии и не происходит пересечения уровней заполненных и валентных МО реагентов и продуктов. Реакция относится к разрешенным по симметрии в электронно-возбужденном состоянии. Для ее реализации необходимо облучение светом с длиной волны, соответствующей энергии л- л -электронного перехода в этилене. [c.498]

Исследованы оптические и электрохимические свойства комплексов [Ы(Ви)4][Р1(1ру)С12], М(1ру)С1(В1) (М = Р1(П), В1 = р2, Ьр, с1рр М = Рс1(Т1), В1 = Ьр), [М(Ьру)2С1(В1)]ВР4 (М = Оз(И), В1 = рг, Ьр, М = аи(П), В1 = (1рр) и биядерных систем на их основе [Р1(1ру)С1]2((л-В1) (В1= Ьр, <1рр), С1(1ру)Р1(й-Ьр)Рс1(1ру)С1, [С1(1ру)Р1( а-В1)08(Ьру)2С1]ВР4 (В1 = рг, Ьр), [С1(1ру)Р1(ц-с1рр)Ки(Ьру)2С1]Вр4 (1ру депротонированная форма 2-(2 -тиенил)пиридина, рг - пиразин, Ьр - 4,4 -бипиридил, с1рр - транс-1,2-бис-(дифенилфосфин)этилен, Ьру - 2,2 -бипиридил). Установлена природа низших спин-разрешенных и спин-запрещенных оптических переходов и ре-докс орбиталей, определяющих характер электрохимических процессов их восстановления и окисления. Получены количественные параметры, характеризующие процессы деградации энергии фотовозбуждения и переноса электрона. [c.67]

Поскольку водородные атомы, находящиеся при третичных атомах углерода, легче отнимаются свободными радикалами, чем водороды, связанные с первичным углеродом, образуется больше йгуоет-бутильных радикалов, чем изобутильных благодаря этому получаемый продукт содержит больше 2,2-ди-метилбутана, чем 2-метилнентапа (изогексаиа). Аналогично нри взаимодействии пропана с этиленом изопентан образуется в количестве приблизительно в 3 раза большем, чем н-пентап, так как в переносе цепи в основном участвуют изопропильные радикалы. [c.179]

Качественная картина молекулярных орбиталей при образовании связи металл — этилен была дана Дьюаром и Шаттом и Дункансоном в начале 50-х годов и выдержала испытание временем и сопоставлением с современными неэмпирическими расчетами. Ее существенной особенностью является взаимодействие между заполненной связывающей д-орбиталью этилена с вакантными й-, 5- или р-орбиталямм металла. Это приводит к переносу электронов с этилена на металл, однако имеется компенсирующий поток, направленный в противоположную сторону и обусловленный перекрыванием заполненных й- или р-орбиталей металла с вакантной разрыхляющей л-орбиталью этилена обычно это называют обратной связью. Участвующие в этой схеме орбитали показаны на рис. 12.22. [c.282]

У растений имеется своеобразная циркуляторная система, в которой жидкость транспортируется вверх от корней по ксилеме и вниз от листьев по флоеме. Таким путем происходит перенос между клеткайй большого количества различных веществ. В то же время существует активный транспорт веществ через клеточные мембраны и против fpa-диента концентрации. Ряд соединений, транспортируемых от клетки к клетке по одному из этих двух способов, можно классифицировать как гормоны, причем с течением времени их обнаруживается все больше. Сейчас известно пять соединений или групп соединений, относящиеся к категории гормонов растения. Это ауксины (гл. 14, разд. И), гибберел-лины (гл. 5, разд. Д гл. 12, разд. 3,1), цитокинины (гл. 15, разд. Б,4), абсцизовая кислота (рис. 12-13) и этилен (гл. 14, разд. Г, 4). [c.323]

Наконец, полярные факторы могут также играть реишюсцую роль н конкурирующих реакциях (9), так же как и н определении скорости суммартюй реакции присоединения. В качестве примера можно указать, что перфторол ))ины имеют высокие константы переноса при реакции со спиртами и образуют с хоро[пими ныходами аддукты 1 I со спиртами в противоположность неч )торированным олефинам, таким, как этилен. [c.113]

В стальной автоклав емкостью 1 по.мещают 200 г (1,51 моля) лпииклопентадиена (примечание ). Воздух нз автоклава вытесняют этиленом (примечание 2), а затем при покачивании автоклава создают давление этилена (при 25°), равное 55—65 аг. Покачивание продолжают и температуру. медленно повышают (примечание 3) до 190—200° эту температуру поддерживают в теченне 7 час, (примечание 4). К концу этого пре-мени автоклав охлаждают, давление спускают и содержимое выливают неочищенный продукт реакции переносят в обыкио-зенную перегонную колбу (примечание 5). При перегонке собирают фракцию с т. кип. 93—100° выход 162—202 г (57—71%, считая на дициклопентадиен) (примечание 6). Норборнилен можно подвергнуть повторной перегонке, причем потери бывают. минимальными в результате получают препарат с т. кип. 94— 97°/740 мм, т. пл. 44—44,5° (в запаянном капилляре). [c.48]

Эйбелес н сотрудники показали, что при катализе диолдегидратазой (табл. 8-6) превращения 1,2-[1- Н]-пропандиола в пропиональдегид тритий появляется и в коферменте, и в конечном продукте. Если Н-со-держащий кофермент инкубируют с немеченым пропандиолом, то продукт также содержит Н. Химическая деградация меченого кофермента показала, что вся радиоактивность локализована при атоме С-5. Кроме того, если получить синтетически 5 -дезоксиаденозилкофермент, содержащий Ш в 5 -положении, то он также передает Н продукту. Особенно важно то, что при использовании смеси пропандиола и этилен-гликоля внутримолекулярный перенос был ничтожным, т. е. Н переносится на ацетальдегид, продукт дегидратации этиленгликоля. [c.292]

В круглодонную колбу емкостью, 3 л помещают 100 г сухого песка (примечание I) и 140 мл смеси серной кислоты и спирта, состоящей из 450 мл (6,8 моля) спирта и 490 мл концентрированной серной кислоты (примечание 2). В капельную воронку заливают остаток этой смеси так, чтобы отводная трубка воронки была полностью заполнена жидкостью (примечание 3). Колбу соединяют при помощи Т-образной трубки (примечание 4) с рядом промывных склянок (см. рис. 178, стр. 568) и подогревают на песочной бане до температуры 160° (термометр должен быть погружен в жидкость), выделяющийся этилен после осушки серной кислотой в первой склянке поглощают хлорсульфоновой кислотой При равномерном подогревании колбы и добавлении смеси из капель ной воронки выделяется равномерный ток этилена, который коли чественно поглощается 266 г (2,3 моля) хлорсуль( новой кислоты Реакция продолжается 3—4 часа и заканчивается, когда из послед ней склянки начнет выделяться сильный ток этилена (примечание 5) Тогда отключают, склянки с эфиром хлорсульфоновой кислоты (примечание 6), переносят их содержимое в колбу Клайзеиа емкостью 750 мл с дефлегматором Вигре и перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при температуре 93—957100 мм рт. ст. (примечание 7). Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты (примечание 8)—бесцветная жидкость, разлагающаяся под действием влаги, способная причинять сильные ожоги кожи [обращаться с осторожностью ). [c.571]

Он привел доводы в пользу того, что синглетные карбены присоединяются путем синхронного образования обоих новых о-связей, давая только (74) и сохраняя таким образом стереохимию исходного алкена, в то время как триплетные карбены присоединяются по радикальному двухстадийному механизму с образованием в первую очередь бнрадикала (75), в котором может происходить вращение вокруг связи до инверсии спина и замыкания кольца, что приводит к обоим диастереомерам (74) и (76). Несмотря на широкое обсуждение справедливости теоретических предпосылок, правило Скелла исключительно успешно объясняет многие экспериментальные данные, полученные для этих реакций присоединения. Однако при использовании правила следует соблюдать определенную осторожность, так как в его основе лежат некоторые предположения об относительных скоростях стадий схемы (48), которые могут соблюдаться не во всех случаях [38]. Таким образом, прежде чем однозначно приписать определенную реакционную способность одному из спиновых состояний карбена, следует выяснить свойства обоих состояний. В ряде случаев, когда это требование было точно соблюдено, например в случае метилена, бисметоксикарбонилкарбена, флуоренилидена и др., результаты всегда соответствовали предсказаниям Скелла. Расчет поверхности потенциальной энергии присоединения синглетного метилена к этилену [40, 70] подтверждает синхронность реакции и свидетельствует, что она осуществляется по принципу наименьшего движения через разрешенный орбитальной симметрией подход (77), при котором вакантная р-орбиталь (НСМО) карбена взаимодействует с занятой я-молекулярной орбиталью алкена, причем карбен расположен так, чтобы перекрывание было максимальным, а пространственные взаимодействия минимальны. Более симметричный подход (78), когда занятая о-орбиталь карбена взаимодействует с я-системой, запрещен орбитальной симметрией и по расчету обладает более высокой энергией, чем (77). Расчеты (77) указывают на наличие я р-переноса заряда в переходном состоянии (79), что согласуется с экспериментально наблюдаемым ускорением присоединения большинства карбенов к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, и свидетельствует об электрофильной атаке карбена. Многочисленные исследования относительной реакционной способности карбенов с целью выяснения влияния пространственных и электронных эффектов различных заместителей в алкенах и карбенах критически оценены Моссом [48], который показал недавно, что селективность многих карбенов типа СХУ при реакции с олефинами коррелирует как с резонансными, так и с индуктивными параметрами X и V [71]. Большинство карбенов, в том числе сильно я-стабилизованный Ср2 (49), ведут себя как типичные электрофилы, однако ароматические карбены, такие как (80) и (47), проявляют нуклеофильные свойства, например (80) присоединяется через переходное состояние, поляризованное противоположно (79) [72]. Полагают, что это обусловлено [c.596]

Нитрилы могут давать комплексные соединения, в образовании которых нитрильная группа не принимает непосредственного участия. Так, например, тетрацианэтилен, являющийся очень сильной я-кислотой образует окрашенные молекулярные я-комплексы с ароматическими углеводородами. Наиболее вероятная модель этих комплексов отвечает сэндвичеобразной структуре, где оба компонента расположены параллельно друг другу В этих комплексах тетрацианэтилен является акцептором электронов, а ароматические углеводороды — донорами электронов. Окрашивание появляется в результате переноса заряда — частичного перехода я-электрона от ароматического углеводорода к тетрацианэтилену. Однако комплексы с переносом заряда могут быть получены и из других циануглеродов, а также таких соединений, как трициан-этилен, трициановинилхлорид и др. [c.33]

В реакции присоединения четыреххлорнстого углерода к этилену отношение константы скорости отрыва хлора от U к константе скорости присоединения к этилену было измерено для радикалов различных молекуляриы. весов. Константа скорости переноса для п-мера определяется как [c.220]

Впервые случай резкого торможения электродного процесса при адсорбции электрохимически активного вещества был описан совсем недавно Э. Лавироном [438]. В буферных растворах Бриттона—Робинсона в интервале pH от 4 до 10 на полярограммах при восстановлении изомерных ди-(2, 2")-и ди-(4, 4")-дипиридил--1,2-этиленов сразу же после начала подъема волны наблюдается резкое повьппение тока почти до уровня предельного диффузионного, отвечающего переносу двух электронов. В случае ди-(2, 4")-пиридил-1,2-этилена такая форма волны наблюдается лить в интервале pH 4—6. Резкий подъем тока на полярограммах этих соединений объяснен устранением торможения электродного процесса, причем торможение обусловлено самим адсорбированным деполяризатором, а его устранение отвечает началу десорбции деполяризатора. Электрокапиллярные кривые растворов этих соединений указывают на сильную адсорбцию деполяризатора и некоторую адсорбцию продукта реакции [438]. Десорбция последнего, происходящая для всех изомеров (в том числе и тех, у которых пиридиновое кольцо присоединено по положению 3 ) при потенциале около —1,5 в, вызывает либо новый небольшой подъем тока на полярограммах — вследствие устранения торможения продуктом реакции,— либо очень высокий максимум, особенно в щелочной среде [438]. Следует, однако, иметь в виду, что подъем тока при потенциале —1,5 е может быть также (частично или полностью) обусловлен устранением торможения тангенциальных движений поверхности электрода при десорбции продуктов реакции, так как примененный в работе [438] капельный электрод имел т = 4 мг/сек столь высокое значение, по Т. А. Крюковой [5], неизбежно должно вызывать тангенциальные движения (появление максимума второго рода). [c.94]

Количественное изучение этих процессов показало, что скорость реакций переноса цепи выше, чем реакций роста. После переноса гидрид-иона а-олефин остается связанным с титаном сравнительно прочной связью, и скорость его вытеснения этиленом мала по сравнению со скоростью переноса этильного аниона к а- или р-углеродному атому комплексно связанного а-олефина (отношение вытеснение/перенос = 7з) В отсутствие СНзАЮЬ трихлорид СНзТ1С1з малоактивен в олигомеризации и дает лишь линейные олигомеры этилена. Следовательно, соединение алюминия способствует реакции переноса гидрид-иона В большей степени, чем реакции роста цепи. [c.183]

Этилен исключительно легко присоединяется к пентадиену-1,3 с селективным образованием З-метилгексадиена-1,4. Пропилен присоединяется к сопряженным диенам по вторичному атому углерода. Такая реакция с бутадиеном дает транс-2-ме-тилгсксадиен-1,4, а с изопреном — 2,4-диметилгексадиен-1,4. По-видимому, для селективной димеризации диенов необходимо присутствие хлоридгиона. Разумно предположить, что координированный хлорид способствует переносу водорода и тем самым останавливает рост полимерной цепи [117].. [c.213]

По сравнению с известными катионными формами цеолита У, обладающими определенными кислотными свойствами, декатионированные образцы отличаются наибольшей концентрацией кислотных центров. В ионообменных центрах больших полостей декатионированных цеолитов, очевидно, содержится больше бренстедовских кислотных центров, чем в катионированных формах. Исследуя с помощью адсорбции пиридина кислотность образца КНдНаУ (50%-ный обмен), прогретого при 480 и 600° С, Лингм и -Холл [65] получили результаты, аналогичные уже рассмотренным. Эти авторы расширили круг исследованных адсорбатов и включили в него более слабые основания— этилен и пропилен. Более подробно на этих данных по взаимодействию олефинов с цеолитами мы остановимся позднее, но здесь можно отметить, что этилен и пропилен слабо адсорбируются на гидроксильных группах декатионированных цеолитов. Адсорбция этилена обратима пропилен, основность которого выше. Удерживается декатионированным цеолитом прочнее. Полностью обратимой адсорбции не наблюдается, и авторы считают, что взаимодействие с пропиленом сопровождается переносом протона. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология