Полимеризация в эмульсии эмульсионная

Эмульсионная полимеризация. Во всех странах для производства хлоропренового каучука применяется эмульсионный способ полимеризации хлоропрена под влиянием инициаторов, реагирующих по свободнорадикальному механизму, с использованием в качестве регуляторов серы или меркаптанов. Одним из основных факторов, определяющих возможность проведения процесса полимеризации в эмульсии является подбор эффективных эмульгаторов, обеспечивающих стабильность эмульсии и латекса в процессе полимеризации. [c.371]

Если полимеризация проводится в воде, содержащей не просто небольшое количество диспергирующего вещества, а довольно большое количество мыла или другого поверхностно-активного вещества, то достигается гораздо более тонкое диспергирование продукта, и часто продукт реакции получается в форме стойкой эмульсии или латекса. Эти условия эмульсионной полимеризации, хотя и разработаны более или менее эмпирически, как доказано, сильно изменяют кинетику полимеризации и подробнее обсуждаются ниже. Они допускают образование полимеров высокого молекулярного веса из таких веществ, как бутадиен, радикальную полимеризацию которого не удается провести удовлетворительно в массе. Этот метод имеет очень большое техническое значение для производства синтетического каучука и нри промышленной полимеризации многих других мономеров. Однако он имеет тот недостаток, что трудно [c.119]

Иногда проводят капельную, или гранульную (суспензионную), полимеризацию — тип эмульсионной полимеризации, при которо получаются крупнодисперсные частицы полимера. В этом случае для повышения устойчивости эмульсии мономера в воде в качестве стабилизаторов применяют водорастворимые полимеры типа поливинилового спирта (стр. 471), желатины (стр. 298) и т. п. В качестве инициаторов берут органические перекиси или диазосоединения, растворимые не в воде, а в мономере. Из-за наличия инициатора в капле мономера в ней протекают последовательно все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв цепи. Капельная полимеризация подчиняется основным закономерностям полимеризации в конденсированной фазе. [c.457]

Несмотря на большое тело публикаций, посвященных изучению кинетики полимеризации в эмульсии, особенности реакции инициирования полимеризации в эмульсионных условиях остаются невыясненными, что отчасти связано с трудностями изучения элементарных реакций в гетерогенных условиях. В литературе крайне редко встречаются попытки сопоставления скоростей инициирования полимеризации в массе и эмульсии в сравнимых условиях. Имеющиеся данные [137, 138], которые относятся только к некоторым типам систем, однозначно указывают на то, что при переходе к эмульсионным условиям чаще всего резко увеличивается скорость инициирования. [c.40]

Полимеризация в водных эмульсиях — весьма распространенный метод получения полимеров, так как он удобен не только для полимеризации отдельных мономеров, но и для сополимеризации двух или нескольких мономеров. Водно-эмульсионный способ полимеризации позволяет осуществлять процесс с большими скоростями и легко регулировать тепловой режим. Кроме того, разобщенность взрыво- и пожароопасных мономеров в водной эмульсии позволяет более безопасно осуществлять процесс. [c.338]

Полимеризацию мономеров при синтезе каучуков проводят 3 массе (блочная полимеризация) и в эмульсии (эмульсионная полимеризация). [c.160]

Полимеризация в эмульсии. Эмульсионная полимеризация — наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. [c.363]

Полимеризацию осуществляют эмульсионным методом при температуре от 5 до 50° С. Вначале бутадиен и стирол смешивают с водой и эмульгатором (канифольное мыло и др.) и проводят предварительное эмульгирование. Эмульсия вместе с раствором инициатора (гидропе- [c.257]

В процессе полимеризации в водной среде возможен гидролиз этих мономеров. Указанные особенности акрилатов отражаются на механизме образования и стабилизации полимер-мономерных частиц при эмульсионной полимеризации, на кинетике процесса, на протекании вторичных процессов, на адсорбции взятого для получения эмульсии мономеров эмульгатора и на агрегативной устойчивости получаемых латексных систем [4]. При эмульсионной полимеризации водорастворимых мономеров под [c.388]

Поливинилацетатная эмульсия получается в результате полимеризации винилацетата эмульсионным методом в присутствии эмульгатора и инициатора. [c.330]

При полимеризации винилхлорида эмульсионным методом мономер эмульгируют в воде, в результате полимеризации винилхлорида образуются твердые мелкие частицы поливинилхлорида, взвешенные в водной фазе (латекс). Эмульсия винилхлорида в воде, промежуточные частицы и латекс полимера характеризуются высокой устойчивостью. [c.172]

В промышленности СК применяются три способа технологического оформления процессов полимеризации в эмульсии (эмульсионная полимеризация), в растворе и в массе (блочная полимеризация). [c.195]

Средний молекулярный вес эмульсионного полистирола от 120 000 до 230 000. Он представляет собой продукт полимеризации эмульсии жидкого мономера стирола в воде в присутствии эмульгатора и инициатора. [c.265]

При производстве синтетических каучуков полимеризацию мономера проводят в массе (жидкофазная и газофазная полимеризация) или в эмульсии (эмульсионная полимеризация). [c.734]

Для всех методов полимеризации, кроме эмульсионного, характерно уменьшение молекулярной массы при увеличении скорости полимеризации получение высокомолекулярных полимеров возможно только при уменьшении скорости реакции в результате снижения температуры или концентрации инициатора. Преимущество эмульсионных процессов заключается в- возможности синтеза полимеров с высокой молекулярной массой при низких температурах и высоких скоростях реакции. Кроме того, при равном содержании полимера в растворе и эмульсии вязкость последней значительно ниже и получаемые латексы могут содержать 30% полимера и более. [c.313]

Величины диффузионных потоков рассчитывались для идеального случая эмульсионной полимеризации (1 см эмульсии содержит 10 капель и 10 частиц), т. е. при начальном радиусе капель мономера 10 [см]. В реальных промышленных [c.153]

Эмульсионная полимеризация проводится обычно в воде, в ней не растворяется ни мономер, ни полимер. Эмульсия мономера в воде готовится с помощью эмульгаторов (эмульгаторами служат чаще всего мыла). Инициаторы полимеризации обычно применяются водорастворимые. Полимер получается в виде эмульсии, которую коагулируют электролитами. Преимущества эмульсионной полимеризации перед другими методами заключаются в большей скорости полимеризации и более высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий. [c.203]

Эмульсионная полимеризация обычно проводится в воде. Для приготовления эмульсии мономера вводе используют эмульгаторы. Инициатор полимеризации, как правило, водорастворим. Эмульсию полимера коагулируют электролитами. Достоинства эмульсионной полимеризации заключаются в большой скорости и высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий процесса. Полимеризация одного и того же мономера может проводиться различными методами. Например, получение полиэтилена высокого давления можно вести в массе жидкого этилена, в эмульсии или в растворителе. [c.159]

Промышленное производство эмульсионных каучуков было организовано впервые в Германии в 1936—1938 гг., а затем в США в 1941—1942 гг. В Советском Союзе указанные каучуки в большом масштабе стали выпускаться в послевоенные годы. Однако обширные научные исследования в этой области были проведены значительно раньше. Еще в 1932 г. в НИИРЦ Б. А. Догадкиным были начаты исследования по полимеризации бутадиена в водных эмульсиях. Широко известны основополагающие [c.10]

Маргаритова и др. [221] показали, что системы бензойная кислота — диметиланилин и этилбензоат — диметиланилин инициируют полимеризацию в эмульсии. Эмульсионная полимеризация метилметакрилата может быть вызвана действием одного диметиланилина. Система перекись бензоила — К-цетилпиридинийхлорид в щелочной среде (pH 10) вызывает полимеризацию метилметакрилата при 10—20° С с образованием [c.82]

В 1922—1925 гг. были проведены первые исследования полимеризации диенов в водных эмульсиях при помощи перекисных соединений как инициаторов полимеризации (метод эмульсионной полимеризации). При этом диеновые углеводороды с добавкой перекисей э.мульгируют в воде, содержащей 3—5% эмульгатора. В качестве эмульгаторов применяют специальные мыла, натриевые соли алкилнафталинсульфошслот, диспропорциони- [c.428]

Получение бутаднен-стнрольного каучука. Бутадиен-стирольный каучук получается путем совместной полимеризации бутадиена со стиролом СрНд—СН=СН.з (стр. 144) в водной эмульсии. Эмульсионным методом легче проводить совместную полимеризацию двух разных мономеров, чем при полимеризации в массе, благодаря чему поручается синтетический каучук лучшего качества. Кроме того, процесс эму1ьсионной полимеризации можно проводить непрерывно, управление процессом облегчается и достигается ббльшая безопасность производства. [c.358]

Полимеризация винилацетата в эмульсии. Эмульсионный метод полимеризации винилацетата получил самое большое промышленное развитие. По этому методу организовано крупнотоннажное производство поливинилацетатных дисперсий (эмульсий). Дисперсии в зависимости от назначения выпускаются с размерами частиц 0,1—3 мкм. По внешнему виду дисперсия похожа на сметанообразную жидкость. В качестве загустителя в состав дисперсии вводятся неионогенные (неионоактивные) вещества (высоковязкий поливиниловый спирт, водорастворимые простые эфиры целлюлозы — метилцеллюлоза, оксиэтилцеллюлоза и др.). Эти вещества применяются, как было сказано раньше, и при суспензионной полимеризации. [c.138]

Наибольший интерес представляют П., получаемые по радикальному механизму в блоке или в эмульсии. Лучшие результаты получены при полимеризации акролеина эмульсионным методом с окис-лительно-восстано вительными инициаторами (нанр., с эквимолекулярной смесью персульфата калия и азотнокислого серебра) ири низкой темп-ре, что предотвращает саморазогревание реакционной смеси и миогообразные побочные процессы. [c.62]

Полимеризацию осуществляют эмульсионным методом при температуре от 5 до 50°С. Вначале бутадиен и стирол смешивают с водой и эмульгатором (канифольное мыло и др.) и проводят предварительное эмульгирование. Эмульсия вместе с раствором инициатора (гидроперекись изопропилбензола) проходит последовательно через батарею полимеризаторов, состоящую из 12 аппаратов. Полимеризатор— стальной аппарат емкостью 12—20 м с мешалками, футерованный изнутри. За время прохождения эмульсией батареи полимеризаторов примерно 60% исходных мономеров превращается в полимеры. Таким образом получают латекс, из которого отделяют непрореагировавшие мономеры и другие примеси. Затем к латексу добавляют коагулянты (поваренную соль Na l или хлористый кальций СаСЬ, серную кислоту H2SO4 или уксусную кислоту СН3СООН), в присутствии которых каучук свертывается — коагулирует. Его отделяют из раствора, промывают, сушат, формуют в виде лент и свертывают в рулоны. Чтобы каучук не склеивался в рулоне, ленты каучука припудривают тальком. [c.254]

В промышленности широко распространена эмульсионная полимеризация. В качестве дисперсионной среды чаще всего используют воду. Реакция протекает с большой скоростью при относительно низких температурах образуются полимеры с высокой средней молекулярной массой и низкой степенью полидиспероности. В результате полимеризации эмульсия мономера превращается в тонкую дисперсию полимера — латекс его непосредственно используют или выделяют из него полимер. [c.292]

Эмульсионный метод. При полимеризации стирола эмульсионным методом в качестве дисперсионной среды применяется вода. Чтобы улучшить эмульгирование стирола в воде и сделать эмульсию устойчивой, добавляют эмульгаторы соли жирных кислот поблочных металлов, соли сульфокислот углеводородов парафинового и алкялароматического рядов. [c.142]

Поверхностно-активные и моющие вещества особенно широко применяют в быту — для стирки тканей и изделий из них и чистки различных предметов. В текстильной промышленности их используют для обработки тканей перед крашением, для мойки шерсти и волокна, в машиностроении и металлообработке — ири ре-заг ии металлов, для очистки деталей от масел и механических загрязнений, в парфюмерной промышленности — как компоненты туалетного мыла и косметических средств. В химической технологии они служат эмульгаторами при гетерофазных реакциях (в особенности при эмульсионной полимеризации), для изготовления стгбильных эмульсий пестицидов, используемых в быту и сельском хо яйстве. Поверхностно-активные вещества все шире применяют пр I флотации руд, в производстве пенобетонов и других строительных материалов, в нефтяной промышленности, где использование ПАВ позволяет существенно повысить выработку месторождений, и т. д. [c.12]

Полимеризация стирола H2= H gHg может осуществляться блочным методом, в растворах и в эмульсиях. Эмульсионный метод имеет ряд преимуществ. [c.267]

Основное преимущество эмульсионной полимеризации заключается в сравнительной легкости управления процессом с точки зрения получения каучука желаемого качества. Кроме того, она открывает широкие возможности получения новых полимеров, главным образом на основе применения принципа кополимеризации. Вообще получение кополимеров возможно и при других способах полимеризации, но эмульсионная полимеризация больше приспособлена для осуществления этого процесса. Проведение полимеризации в эмульсии позволяет обеспечить более равномерный отвод тепла, получать стандартный продукт, расширить [c.359]

Выяснение вопроса, где протекает полимеризация в эмульсионных системах, имеет важное значение для целеустремленного проведения процесса. Полимеризация может протекать в каплях эмульсии, на границе раздела фаз или, наконец, в водном растворе. Б. А. Догадкин с сотрудниками [48, 49, 54] предпола- гал, что с водорастворимыми возбудителями образование начальных активных центров происходит на поверхности раздела фаз, а рост макромолекул — в массе капель. В случае применения возбудителей, растворимых в мономере, образование начальных активных центров, по его мнению, может идти либо в массе капель, либо на их поверхности. Роль эмульгатора в этом случае сводится лишь к стабилизации эмульсии, к сохранению ее высокой дисперсности и к стабилизации латекса. Однако на основе подобных представлений нельзя, например, объяснить, почему при среднем размере капель эмульсии 3—5 глобулы полимера в латексе имеют средний размер всего 0,01—0,07 р. Нельзя также объяснить и установленный опытным путем факт ускорения полимеризации в некоторых случаях по мере увеличения концентрации эмульгатора. [c.376]

Эмульсии представляют собой двухфазные системы из двух несмешивающихся жидкостей, в которых маленькие капельки одной образуют дисперсную фазу в другой непрерывной фазе. По терминологии, принятой в промышленности полимеров, термины эмульсионная полимеризация и эмульсионный полимер применяются к процессу и к конечному продукту полимеризации мономеров в воде в присутствии ПАВ и водорастворимых инициаторов с образованием стабильных дисперсий из очень маленьких частиц. Для описания готовой дисперсии полимеров используется также эквивалентный термин латекс. Частички полимеров имеют обычно размер 0,1—0,5 мкм, так что в литре эмульсии может содержаться 10 индивидуальных частиц с площадью поверхности 2000 м . Эмульсионная полимеризация — одна из разновидностей дисперсионной полимеризации. Другая разновидность дисперсионной полимеризации — это неводная дисперсионная полимеризация (НДП). Подобные полимеры также широко используются в лакокрасочной промышленности. Известны и другие полимеры, получаемые дисперсионной полимеризацией, которые мало применяются в технологии покрытий [41, 42]. Среди них можно упомянуть неионностабилизированные латексы, в которых стабилизирующими группами могут быть, например, цепи полиэтиленгликоля [43], механизм стабилизации которыми такой же, как и в неводных дисперсиях (см. 2.7). [c.59]

Другой прием ретикуляции основан на использовании ферментов, предварительно ковалентно модифицироваиных реагентом, содержащим двойную связь, например акрилоилхлоридом. В этом случае при сополимеризации белкового макромономера с низкомолекулярными мономерами (например, с акриламидом) образуются сетчатые полимерные гели, сшитые белком или дополнительным сшивающим мономером (например, N. Ы-мети-лен-бис-акриламидом). В рассматриваемой системе исходное состояние — жидкий раствор, а конечное (после полимеризации) — твердое тeJ o (гель), причем, естественно, оно приобретает форму того сосуда (реактора), в котором проводится полимеризация. Целенакравлеиное использование этого явления положено в основу целого ряда оригинальных способов иммобилизации. Сшивкой белка в объеме растворителя (сополимеризацией) получают трехмерный гель (рис. 12, а) в виде крупного однородного блока, который можно механически измельчать и использовать в виде более или менее мелких частиц в суспензиях. Трехмерный гель можно готовить и непосредственно в виде мелких частиц сферической формы путем эмульсионной полимеризации. Эмульсии получают диспергированием водного раствора, содержащего мономеры, в несмешивающемся с водой органическом растворителе. Предельный вариант таких систем — микроэмульсии, или гидратированные обращенные мицеллы поверхностно-активных веществ (ПАВ) в органических растворителях. В мицеллярных системах размеры капелек , содержащих модифицированный фермент и мономеры, можно варьировать и даже получать их близкими к собственным размерам молекул ферментов. Это новое качество иммобилизации — молекулярный уровень. Иными словами, при использовании систем обращенных мицелл ПАВ в органических растворителях, можно обшивать отдельные молекулы фермента полимерной оболочкой заданной толщины, т. е. в полном смысле одеть фермент в рубашку, сшитую по мерке (рис. 12,6). [c.80]

Второй род полимеризации представлен так называемой эмульсионной полимеризацией. Процесс полимеризации протекает в эмульсии, состоящей, нанример, из 2 частей воды, 1 части мономерного стирола с 0,1% сульфата калия как катализатора, 0,5% КааН РаО,, выполняющего функцию регулятора, и 1% мыла как эмульгатора. Эмульсию затем разрушают при помощи муравьино кислоты, полимер отфильтровывают, промывают и сушат,. [c.239]

В результате проведенных исследований в СССР в качестве эмульгатора была принята натриевая соль сульфопроизводных газойлевой фракции бакинской нефти, подвергавшейся очистке от нефтяных масел и примесей железа. Этот эмульгатор вошел в практику эмульсионной полимеризации хлоропрена для получения каучуков и латексов под маркой СТЭК, обеспечивая достаточную стабильность эмульсии и латексов. СТЭК применялся в эмульсии в сочетании с канифольным мылом, которое способствует повышению стабильности эмульсии в процессе полимеризации. В процессе выделения каучука из латекса, при подкислении, кислоты канифоли выделяются в свободном виде и смешиваются с каучуком, что способствует повышению пластичности и стабильности поли-хлоронрепа и улучшению его обрабатываемости. Вследствие того, что СТЭК не подвергается биологическому разложению, он в настоящее время заменяется, например, на алкилсульфонат натрия — волгонат (очищенные сульфопроизводные низкомолекулярных парафинов), а также на другие более эффективные алкилсульфонаты (например, марка Е-30), которые подвергаются биологическому разложению и позволяют очистить сточные воды. [c.371]

Реакции поликонденсации очень медленно протекают при обычной температуре, и поэтому синтез конденсационных полимеров ведут обычно при температурах порядка 150—300° С и даже выше, т. е. температурный режим синтеза является одним из макрокине-тических факторов, влияющих на процесс синтеза. Поликонденсация может быть гетерофазной, например эмульсионной. Эмульсионным может быть также процесс полимеризации, при котором радикальная полимеризация протекает в эмульсии мономера [32], причем реакционная масса в этом случае имеет невысокую вязкость. При эмульсионном процессе синтеза существенное влияние оказывают такие показатели, как размер капель мономера и скорость транспорта мономера к поверхности раздела фаз [46]. Тем самым гидродинамический режим синтеза также является макрокинети ческим фактором, влияющим на процесс синтеза. [c.5]

В химической промышленности с эмульсиями имеют дело при проведении различных синтезов, в экстракционных аппаратах, при процессах перемешивания. Для получения синтетических латексов используется эмульсионная полпмеризацпя — полимеризация а каплях дисперсной фазы. Эмульсии применяют для получения пористых органических сорбентов, мембран, пленок, покрытий. [c.348]

Эмульсионную полимеризацию проводят в водной среде. Эмульгаторами (стабилизаторы водной эмульс ш мономера) яв-. 1ЯЮТСЯ соли щелочных металлов алифатических кислот ( ,2—С ). ароматических н алифатических сульфокислот (Q. — , i. В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации дивинила и его производных применяют гидроперекиси третичных спиртов, перекись водорода, органические перекиси, персульфаты-Пинциатор вводят в количестве 0,1— 1,0/о от веса мономера. [c.234]

Полимеризацию хлористого винила в присутствии инициатора можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, облада-юпщх прозрачностью в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Болес распространен эмульсионный метод полимеризации. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами—мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сул1рфокислот (С 2—С] ). В некоторых случаях в эмульсию добавляют восстановитель (например, гидросульфит или бисуль-( )ит натрия). При этом возрастает скорость распада инициатора [c.263]

Эмульсии часто встречаются в природе например, молоко, млечные соки каучуконосных растений, сырая нефть. Последняя представляет эмульсию воды в углеводородах, стабилизированную смолами и асфальтенами. В некоторых отраспях промышленности (парфюмерной, медицинской, пищевой) эмульгирование является технологическим процессом (производство мазей, кремов, масла, маргарина и др.). Применяется эмульсионная полимеризация диеновых углеводородов при производстве синтетического каучука и некоторых смол, в результате чего образуется латекс - эмульсия каучука и смол в воде. Эмульсия битума в воде применяется при строительстве дорог. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология