Ртуть группе

Сульфирование антрахинона обычно приводит к 2-изомеру, но в присутствии небольшого количества ртути группа ЗОзН вступает исключительно в положение 1. Для объяснения влияния металла на направление замещения было высказано предположение, что реакция протекает через образование ртутноорганического производного. [c.45]

Эти соображения, высказанные Л. И. Антроповым, привели его к заключению о существовании двух крайних групп металлов с различным механизмом перенапряжения водорода. К первой нз них относятся металлы групп платины и железа, обладающие высокой адсорбционной способностью по отношению к водороду. На этих металлах стадия рекомбинации должна играть решающую роль в кинетике катодного выделения водорода. Вторая группа включает ртуть, свинец, кадмий и другие металлы, почти не адсорбирующие водород. На металлах второй группы кинетика выделения водорода определяется стадией разряда. [c.412]

НЫХ восстанавливающих агентов (природа которых связана с природой замедленной стадии выделения водорода на данном металле) позволяет истолковать значительное число опытных данных. В частности, она дает возможность объяснить существование избирательного электровосстановления (см. табл. 21.1). По-видимому, восстановление органических соединений на платиновых и никелевых катодах совершается за счет адсорбированных атомов водорода, присоединяющихся к неполярным связям (типа двойных или тройных связей) между углеродными атомами. На катодах из ртути и свинца восстановление совершается за счет ионов водорода, присоединяющихся с большей легкостью к отрицательным полярным группам (типа карбонильных или карбоксильных групп). [c.441]

Приводим перечень некоторых ядов (металлы и (или) соедипения), предложенных для деактивации никеля и металлов платиновой группы, с целью сделать их более пригодными для избирательной гидрогенизации углеводородов, особенно ацетиленов серебро, медь, цинк, кадмий, ртуть, алюминий, таллий, олово, свинец, торий, мышьяк, сурьма, висмут, сера, селен, теллур и железо [68, 116]. [c.268]

Ксилолы значительно легче сульфируются, чем толуол из трех изомеров наиболее трудно сульфируется п-изомер, потому что сульфогруппа с большим трудом становится в то положение в кольце, по соседству с которым уже находится другая группа. Присутствие сульфата ртути (2 и 10%) индуцирует образование 3-сульфокислоты (8 и 22% соответственно) из о-ксилола, а в отсутствии солей ртути образуется 4-сульфокислота [60]. Ксилолы можно сульфировать почти теми же методами, как и толуол. [c.533]

Как правило, атака я-аллильного лиганда комплексов никеля и палладия окисью углерода, ртутью, нонакарбонилом железа осуществляется со стороны незамещенного наиболее экранированного атома углерода (Сз) я-кротильной группы. [c.111]

Часть затруднений удается преодолеть, если исследовать разряд ионов металла на жидком (ртутном) электроде, обладающем однородной поверхностью. Результаты таких исследований показывают, что ионы металлов, образующих амальгамы, восстанавливаются на ртутном электроде со значительной скоростью. Поэтому поляризационные явления, которые при этом наблюдаются, обусловлены в основном концентрационной поляризацией. В то же время ионы металлов группы железа (Ре +, N 2+,...), не образующих амальгамы, восстанавливаются на ртути с большим перенапряжением. Перенапряжение в этом случае связано либо с тем, что эти металлы из-за малой растворимости в ртути выделяются в высокодисперсном состоянии, более богатом энергией, либо с замедленным разрядом этих ионов. Последнее подтверждается тем,- что при помощи современных тонких экспериментальных методик удается установить медленный разряд на ртути также ионов цинка, марганца, хрома и других металлов, которые растворяются в ртути с образованием амальгам. Кроме того, при выделении металлов группы железа на твердых электродах при условиях, исключающих возникновение высокодисперсного состояния, разряд ионов также происходит со значительным перенапряжением. [c.630]

Во всех соединениях ртути(1), атомы ртути связаны между собой, образуя двухвалентные группы —Hg2— или —Нд—Нд—. [c.627]

В обоих выражениях (13) и (15) /(Рг) является универсальной зависимостью, описываемой соотношением (76), 2.5.7. Выражение (15) означает, что коэффициент теплоотдачи не зависит от ширины канала и, следовательно, протяженности горизонтальных стенок. Это также видно из уравнения (13) для больших Ra(h/d) , так что корректирующий множитель Ф приближается к единице. На рис. 15 результаты, полученные из соотношений (10), (13) и (14), сопоставлены с экспериментальными данными и расчетными значениями для больших hJd. Предсказываемая зависимость от Ra, Rr и h/d в общем удовлетворительна, учитывая разброс самих экспериментальных данных. Исключение составляет группа данных для ртути, для которых переход к турбулентному движению происходит в области 10 < другие группы данных большей частью скоррелированы в виде степенных зависимостей от Рг, h/d и Ra (или Ra ) с показателем степени, рассчитываемым методом наименьших квадратов. Показатели степени, полученные этим способом разными исследователями, несомненно, отражают корреляцию данных, охватывая два или более режимов конвекции, но также и экспериментальные погрешности. С другой стороны, независимость чисел Nuh, описываемых уравнением (13), от ширины канала в предельном случае для больших Ra (h/df свидетельствует о некоторой идеализации зависимости от отношения сторон, тогда как в чисто эмпирических соот- [c.301]

Ио свои.м химическим свойства.м меркаптаны напоминают спирты, но атом водорода в группе —5Н более подвижен, поэтому меркаптаны реагируют легко с основаниями и даже с окислами металлов, в частности с окисью ртути [c.100]

Сульфирование п-изопропилтолуола (п-цимола) исследовано довольно обстоятельно. В старых работах [110] принималось, что в реакционной смеси содержится лишь одна моносульфокислота, и попытка обнаружить второй изомер, предпринятая Якобсеном [111], была безуспешна. Вскоре после этого [112] из продукта сульфирования я-цимола серной кислотой при 100° была выделена бариевая соль другой сульфокислоты, а впоследствии определен и выход последней [113] в указанных условиях (14,6%). При сплавлении с щелочью [114] из нее образуется тимол, и, следовательно, она представляет собой 1-метил-4-изопропилбензол-3-сульфокис-лоту. Было бы весьма интересно выяснить сравнительную эффективность направляющего влияния обеих алкильных групп в о-изо-пропилтолуоле. Тщательное исследование [115, 116] нроцесса сульфирования п-цимола серной кислотой при различных температурах, а также 15%-ным олеумом показало, что максимальный выход 3-сульфокислоты (15,6%) получается при действии серной кислоты, взятой в тройном количестве от веса углеводорода, при 400°. С олеумом при 0° выход этого изомера уменьшался до 2,5%, а выход бариевой соли — главного продукта реакции — достигал 90%. При температурах выше 100° становится заметным образование дисульфокислот. Добавка сульфатов калия, серебра, кобальта или никеля не изменяет выхода 3-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой, но сульфаты меди и ртути снижают его с 15,6% соответственно до 9,4 и 9,7%. При сульфировании 1-моля п-цимола 2,8 молями серной кислоты [117] получены результаты, сходные [c.22]

Селен 8е и теллур Те в свободном виде в природе встречаются крайне редко. Обычно они находятся совместно с металлами побочной подгруппы I группы периодической таблицы Д. И. М е н д е-л е е в а, а так ке со свинцом и ртутью. [c.118]

По теплопроводности твердые тела делят на три группы. Первая группа — металлы с теплопро- гоо водностью от 6,8 ккал (м-ч-град) для ртути или 40 ккал (м-ч-град) для стали до 394 ккал] (м-ч-град) для серебра. Однако эти величины в сильной степени зависят от примесей и загрязнений материала. Вторую группу составляют строительные материалы с теплопроводностью от 0,2—0,25 ккал (м-ч- град) для обыкновенного строительного кирпича до 16 ккал (м ч - град) для карборундового кирпича. Третья группа представляет собой теплоизоляционные материалы с теплопроводностью от 0,033 ккал [c.279]

Многие органические вещества хорошо адсорбируются на границе раздела ртуть-вода. Парис. 44-47 показаны некоторые типичные электрокапиллярные кривые, отражающие влияние адсорбции на поверхностное натяжение. Обычно наибольшее уменьшение поверхностного натяжения, соответствующее максимуму адсорбции, происходит вблизи электрокапиллярного максимума. Однако если адсорбирующаяся молекула обладает значительным дйпольным моментом и имеет предпочтительную ориентацию на электроде, эта область может сдвигаться в ту или иную сторону. Молекулы, содержащие сильно взаимодействующие со ртутью группы (например, атом серы в тиомоче-вине), могут адсорбироваться специфически" в полной аналогии с адсорбцией ионоа К примеру, адсорбция тиомочевины прогрессирующе возрастает по мере роста положительного заряда электрода, как это следует из рис. 37. Однако такие особенности адсорбции нетипичны. Большинство органических молекул десорбируется при достаточно больших положительных или отрицательных (относительно пнз) потенциалах, где более полярные молекулы растворителя стремятся заместить менее полярные органические молекулы. При этом поверх- [c.126]

Азотнокислая ртуть является катализатором при окислительном нитровании бензола до пикриновой кислоты [107]. Меркурирование, по-видимому, является первой стадией, за которой следует замещение ртути нитрозогруппой при действии четырехокиси азота. Сернокислая ртуть является катализатором при сульфировании [108], первая стадия которого состоит в меркурировании, за которым следует замещение ртути группой SO3H. Относительное количество образующихся изомеров определяется в большей степени меркурированием, чем прямым сульфированием. [c.133]

НостЬк), чем фунгитоксичностью. Имеется общая тенденция присоединять к ртути группы более высокого порядка, чем этильиая. По вышеуказанным причинам фенил-ртуть и метоксиэтилртуть сейчас применяют более широко. [c.154]

Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит носстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале (его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление (Л. И. Антропов, 1951). Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением — платине и никеле (особенно в форме черни или губки) —преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически ке гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы — карбонильная и карбоксильная — восстанавливаются на катодах с высоким перенапрям ением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. Исключение составляют нитро- и нитрозо- [c.432]

Все металлы, приведенные в табл. 22.1, можно разделить на три группы. К первой из них относятся металлы, выделяющиеся из водных растворов или совсем без перенапряжения (ртуть), или с очень малым перенапряжением, не превышающим при обычных плотностях тока тысячных долей вол1>та (серебро, таллий, свинец кадмий, олово). Для этой группы металлов (кроме ртути) наибо лее отчетливо проявляются неустойчивость потенциала во времени сложный характер роста катодного осадка и другие особенности свойственные процессу катодного выделения металлов. При про мышленных плотностях тока эти металлы дают грубые осадки Токи обмена для металлов этой группы очень велики. Так, напри мер, ток обмена между металлическо) ртутью и раствором ее ниг рата превышает 10 А-м а между серебром и раствором нитрата серебра достигает 10 А-м [c.459]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

В связи с тем, одиако, что исключается свободнорадикальный механизм или механизм иона карбония на том основании, что изомеры олефинов сохраняют свою конфигурацию, трудно представить, каким образом данный механизм будет способствовать образованию тракс-алкокси-ртутного соединения. Больше того, совершенно невероятно, чтобы двойная связь с 7г-электроиами вошла в координационную связь с кислородом алкоксилыюй группы скорое, чем с атомом ртути. Поэтому несмотря на некоторые недостатки ионного механизма меркурирования двойной связи данный механизм предпочитается в настояш се время всем прочим, так как у него больше преимуществ, чем недостатков. [c.374]

На основании изучения комплексов циклогексена, образующихся в растворах азотнокислой ртути, Лукас, Гепнер и Винстейн заключили [13], что при этом образуются два комплекса в отношении моль на моль gHiyHg и gHigHgOH" . Они считают, что эти комплексы можно рассматривать как типичные примеры довольно большой группы недостаточно определенных веществ, которые являются промежуточными соединениями прн химических превращениях, но обычно их не удается выделить. [c.389]

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

Shapiro-Rud реакция Шапиро — Руда на ртуть, медь, серебро, золото и металлы платиновой группы — действие 2% раствора фенилтиомочевины в спирте на испытуемый раствор с одновалентной ртутью образуется серая муть и серо-чёрный осадок, с двухвалентной ртутью — белая муть, с серебром — жёлто-коричневый осадок и жёлтое окрашивание раствора, с медью — белый осадок или помутнение, с золотом, платиной и палладием — жёлтый осадок и муть жёлтого цвета [c.508]

Электролиты обычно подразделяют на сильные и слабые, иногда выделяя группу электролитов средней силы, занимающую некоторое среднее положение. К сильным электролитам относят вещества, полностью распадающиеся на ионы при растворении. Обычно это соединения, решетка которых построена из ионов. Так, например, сильными электролитами являются галогениды щелочных и щелочноземельных металлов (Na l, СаВгг и т. п.) в водных растворах, водные растворы минеральных кислот (НС1, H IO4 и т. п.) и др. Слабые электролиты распадаются на ионы лишь частично. К слабым электролитам относятся, например, водные растворы аммиака, многих органических кислот (уксусной, пропионовой, винной и т. п.), галогенидов ртути (II) и др. [c.429]

Некоторые химические вещества относятся к группе так называемых ферментных ядов. Они связывают жиз-ненно важные биологические катализаторы организма—ферменты и тем вызывают тяжелые нарушения его функций. Сюда относятся мышьяк и его соединения, тяжелые металлы, в том числе ртуть, синильная кислота и ее соли, фосфорорганические соединения и дв. [c.93]

В табл. 7 ясно виден характер изменения температур плавлепия и кипения элементарных металлов в периодах и группах. Каждый период начинается металлом с очень низкой температурой плавления, ио по мере увеличения атомного но.мера металлов в периоде температура их плавления растет и достигает. максимума в группе хрома, где находится и самый тугоплавкий металл — вольфрам (3422°С). Далее температура плавления снижается и достигает минн-мума з группах цинка, где находится са.мый легкоплавкий металл — ртуть (—39°С), и галлия. В А-группа.ч и группе цинка температуры плавления металлов с увеличением атомного номера снижаются, а в В-группах (за исключением группы цинка ПВ) растут. Примерно так же изменяются температуры кипе- [c.214]

Цинк, кадмий и ртуть составляют ИВ-подгруппу периодической системы. Их ач омы, отличаясь числом электронных уровней, имеют одинаковую электронную конфигурацию наружного уровня — ь . Предпоследний электронный уровень атомов элементов группы цинка является стабильным электроны подуровня 1 не отрываются. Валентными электронами являются наружные, но только в возбужденном состоянии атомов. В нормальном состоянии агомов -электроны спарены, так как имеют противоположные спины. Обычно проявляемая этими элементами в соединениях валентность равна двум. Цинк, кадмий и ртуть полпизотопны у цинка 5, у кадмия 8, у ртути 7 устойчивых изотопов. Известны также радиоактивные изотопы этих элементов. [c.329]

Восстановительные свойства элементарных металлов группы цинка усиливаются от ртути к цинку. Атомы цинка, кадмия и ртути могут терять по два электрона, переходя в двухзарядные положительные ионы. При определенных условиях два атома ртути, теряя два электрона, образуют HOHfHgj] . [c.330]

Металлы группы цинка взаимодействуют с элементарными окислителями, особенно активно с галогенами, дал<е при обычной температуре. В результате взаимодействия с кислородом при обычной темиературе на поверхности цинка и кадмия образуется тончайшая оксидная пленка, которая защищает эти металлы ог дальнейшего окисления. При нагревании цинк и кадмий образуют с кислородом оксиды ZnO и dO. Ртуть довольно легко окисляется кислородом при нагревании до невысокой температуры, однако образующийся оксид HgO, будучи термически непрочным, при высокой температуре легко разлагается, Цушк и к.ддмий при нагревании образуют с серой сульфиды ZnS и dS, а ртуть при растирании с серой образует сульфид HgS даже ири обычной температуре. С азотом, водородом и углеродом металлы группы цинка в обычных условиях ие взаимодействуют. [c.330]

По совокупности отличий содержания элементов от средних значений содержания элементов в волосах выявлен характер воздействия на данную груЛпу окруясающей среды. Было обнаружено высокое содержание тяжелых металлов ртути, сурьмы, кадмия, хрома, а также золота, серебра и ряда других элементов. У некоторых студентов отмечено низкое содержание жизненно важных элементов натрия, селена, кобальта, железа, меди и других. Это позволило выявить группу повышенного риска заболеваний. Кроме того, во всех образцах отсутствовал йод. Это подтверждает, что г. Салават эндемичный по йоду район. [c.184]

Нефтяные сульфиды легких фракций нефти могут быть выделены, очищены или разделены на структурные группы с помощью комплексообразования, которое наиболее эффективно при выделении сульфидов легких фракций нефти. Начиная с дигексилсуль-фида, алифатические сульфиды, вследствие стерических препятствий, не реагируют с ацетатом ртути. Ароматические сульфиды не образуют комплексы, алкилтиофены образуют маслообразные продукты [201]. Известны кристаллические комплексы. сульфидов с метилиодидом (иодметилаты), получаемые взаимодействием [c.88]

Полученные экстракцией или адсорбционным разделением концентраты гетероатомных соединений содержат примеси, глав ным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводо родов и разделение серусодержащнх соединений на группы осу ществляется вакуумной дистилляцией, адсорбционной хромато графией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты [248], комплексообразованием с солями ртути или серебра Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с по мощью ионообменной или адсорбционной хроматографии [249, 250]. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой [248]. Дальнейшие исследования гетероатомных соединений направлены на выявление преобладающего типа соединений в очищенных образцах или идентификацию индивидуальных соединений. [c.142]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Так, при сульфировании галоидобензолов образуются 100%-ные тгара-соединения, а при нитровании — смесь орто- и иара-соединений. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Во многих случаях изменение температуры реакции меняет положение вступающей в ядро сульфогруппы или ведет к перегруппировке первоначального продукта реакции с образованием более устойчивого изомера. Это особенно относится к нафталиновому ряду. Сульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение продукта сульфирования, что заметно при сульфировании соединений, содержащих в ароматическом радикале карбонильную или карбоксильную группу. Этот эффект, вероятно, вызван меркурированием с последующей заменой ртути на сульфогруппы при действии избытка серного [c.8]

VI групп, примыкающие к диагонали бор — астат,— типичные полупроводники (т. е. их электрическая проводимость с повышением температуры увеличивается, а не уменьшается). Характерная черта этих элементов — образование амфотерных гидроксидов (с. 151). Наиболее многочисленны d-металлы. В периодической таблице химических элементов Д. И. Менделеева они расположены между S- и р-элементами и получили название переходных металлов. У атомов d-элементов происходит достройка d-орбиталей. Каждое семейство состоит из десяти d-элементов. Известны четыре d-семейства 3d, 4d, 5d, и 6d. Кроме скандия и цинка, все переходные металлы могут иметь несколько степеней окисления. Максимально возможная степень окисления d-металлов +8 (у осмия, например, OsOj). С ростом порядкового номера максимальная степень окисления возрастает от III группы до первого элемента VIII группы, а затем убывает. Эти элементы — типичные металлы. Химия изоэлектронных соединений d-элементов весьма похожа. Элементы разных периодов с аналогичной электронной структурой d-слоев образуют побочные подгруппы периодической системы (например, медь — серебро — золото, цинк — кадмий — ртуть и т. п.). Самая характерная особенность d-элементов — исключительная способность к комплексообра-зованию. Этим они резко отличаются от непереходных элементов. Химию комплексных соединений часто называют химией переходных металлов. [c.141]

Побочные элементы II группы периодической системы кигуШ-ческих элементов Д. И. Менделеева цинк 2п, кадмий Сс1 и ртуть Н обладают рядом интересных особенностей, связанных с наличием заполненной, но близко лежащей к валентному уровню -оболочки. Все они проявляют единственную степень окисления +2, однако их соединения существенно ковалентны. Это объясняется склонностью атомов цинка, кадглия и ртути к гибридизации з- и [c.159]