Аллиловый спирт растворимость

Конкурирующим процессом в случае анионотропной перегруппировки, катализируемой кислотой, является прототропная изомеризация, которая также может приводить к образованию карбонильных продуктов в результате миграции двойной связи с последующ,ей кето-енольной таутомерией. В случае аллиловых и а-алленовых спиртов протеканию этого альтернативного процесса способствует наличие алкильных заместителей у винилового р-атома углерода. Прототропные перегруппировки стимулируются также рядом других реагентов [328] основаниями, некоторыми металлами (например, Рд, Си), оксидами металлов и карбонилами металлов например. Ре (СО) 5]. Перегруппировки аллиловых спиртов в карбонильные соединения катализируются также некоторыми растворимыми комплексами Ки и КЬ, предположительно за счет внутримолекулярного переноса водорода [329], а не путем миграции двойной связи [уравнение (256)]. Еще одной перегруппировкой, которую следует отметить в данном разделе, является [3, 3]-сигматропная оксиперегруппировка Коупа уравнение (257) [330]. В зависимости от заместителей и геометрических особенностей могут осуществляться как согласованный, так и дирадикаль-ный механизмы. Применение высоких температур, необходимых для перегруппировок свободных спиртов в газовой или жидкой фазе, можно исключить, если в подходящих случаях использовать алкоксиды в ТГФ [331]. Таким путем (1416) был получен с выходом по меньщей мере 98% из калиевой соли (1406) после короткого кипячения с последующей обработкой водой. В случае проведения [c.111]

Общепринятым методом синтеза карбоновых кислот является окисление [1] первичных спиртов или альдегидов (К—СН2ОН или К—СНО К—СО2Н). Однако прямое окисление первичных спиртов хромовой кислотой зачастую дает плохие выходы [2], так как из образующегося в качестве промежуточного соединения альдегида и не-прореагировавщего спирта может получиться полуацеталь, который очень быстро окисляется в эфир [3]. Прямое окисление пероксидом никеля осуществляется без подобных осложнений. Однако при окислении алифатических спиртов наблюдается падение выхода при умень-щении их растворимости в воде. Следовательно, во многих случаях более предпочтительно окисление хлорохроматом пиридиния в альдегиды, а затем перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса (ср. Р-462) или оксидом хрома (VI)-в кислоты. Аллиловые спирты очень легко окисляются оксидом серебра (П) в присутствии цианид-ионов в а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [4]. С хорошими выходами осуществляется озонолиз циклических ацеталей в эфиры карбоновых кислот [5] (ср. 0-4а-б). [c.140]

Предложен новый окисляющий агент, называемый перекисью никеля, который представляет собой водную смесь высших окислов никеля черного цвета, образующуюся при обработке сульфата никеля в щелоч-1юм растворе гипохлоритом натрия (Накагава, 1962). Насыш,енные первичные спирты, обладающие достаточной растворимостью в воде, в щелочном растворе быстро окисляются этим реагентом до соответствующих кислот. Бензиловый спирт при действии щелочного реагента с высоким выходом окисляется до бензойной кислоты, но его можно окислить до бензальдегида при действии небольшого избытка перекиси никеля, используя в качестве растворителя бензол. Аллиловые спирты также могут быть окислены таким образом до альдегидов. [c.464]

Определены константы сополимеризации акрилонитрила с аллиловым спиртом, проведенной под воздействием -облучения, которые составляют Гх = 5,5, Гг = 0,1 Исследована сополимеризация этой же пары мономеров в присутствии инициатора КгЗгОв — аскорбиновая кислота (1 1) в водной среде при 20° С в течение 12 час. с увеличением в исходной смеси содержания аллилового спирта скорость полимеризации и выход сополимера резко снижаются относительные активности радикалов в этом процеосе следующие Т1 = 1,99 0,5 Гг=0,03 0,02 Сополимер аллилового спирта со стиролом получают восстановлением (при помощи литийалюминийгидрида) сополимера стирола с метилакрилатом. Основная фракция полученного полимера (75,5%) растворима в ацетоне и других растворителях, ее температура плавления 240—270° С и мол. вес 10 500 2 При сополимеризации аллилового спирта со стиролом и его производными при 100—250° С с 0,1—25% перекиси (Н2О2, перекись грег-бутила) образуется сополимер с мол. весом 300—4000 после этерификации этого сополимера жирными кислотами получают продукт, обладающий улучшенными пленкообразующими свойствами по сравнению с высыхающими маслами 4 [c.577]

Окисление. Перекись водорода является очень удобным окислителем, так как она имеет низкий молекулярный вес, растворима в воде и органических растворителях. Например, аллиловый спирт количественно превращается в глицерин (стр. 747). [c.217]

Из аллилового спирта и других мономеров получают плавкие ненасыщенные растворимые в ацетоне сополимеры, обладающие способностью при нагревании переходить в неплавкое состояние [400—405]. [c.448]

Получен плавкий, растворимый сополимер диаллилмалеината, стирола и аллилового спирта [4001. Известен четырехкомпонентный сополимер на основе диалкилфумарата и других непредельных соединений, обладающ,ий способностью переходить в неплавкое состояние при нагревании [402]. [c.512]

Аллиловый спирт СН, = СН — СН-з — ОН. Простейший представитель одноатомных ненасыщенных спиртов. Жидкость с резким запахом, хорошо растворимая в воде. Получается замещением водорода метильной группы пропилена на хлор и омылением образовавшегося хлористого аллила [c.104]

Аллиловый спирт — бесцветная жидкость с острым запахом, легко растворимая в воде температура кипения 96,9 °С. [c.133]

Диэлектрическая проницаемость при 16,2 С е=20,3 и при 25,0 °С е=21,0. Растворимость. Аллиловый спирт смешивается с водой в любых соотношениях. [c.258]

Установлено, что перекись бензоила является малоактивным инициатором полимеризации аллилового спирта. Так, при нагревании до 80° в присутствии 10% перекиси бензоила аллиловый спирт заполимеризовался лишь на 25%, причем полимер представлял собой вязкую, довольно клейкую жидкость, нерастворимую в воде, но растворимую в спиртах. В полимере содержалось 19,5% гидроксильных групп, а степень его полимеризации была равна 5—10. [c.303]

Семена после ферментации дают 0,63—1,23% эфирного горчичного масла с константами D 1,018—1,024 а 0 1,5268—1,5298. Растворимость в 70% спирте 1 6,4, в 80% — 1 2—9, в 90% — 1 0,1. Масло легко растворяется в эфире и сероуглероде. В состав масла входит сероуглерод (следы), аллилцианид, аллиловое горчичное масло (93—98%). Масло обладает острым запахом и горьким вкусом. [c.99]

Полярные органические соединения также могут повышать растворимость труднорастворимых солей. В этой же работе [229] была исследована растворимость СиСЬ в 1 М LIAI I4 в пропиленкарбонате с добавками (5% по объему) аллилового спирта, пропионового альдегида и окиси пропилена. В растворе без добавок растворимость СиСЬ составляет 0,006 моль л, а в присутствии этих веществ увеличивается примерно в 5 раз. Поскольку небольшие добавки органических веществ не могут заметно изменить объемных свойств растворителя, то такое повышение растворимости может быть связано лишь с избирательной сольватацией или комплексо-образованием, что в данном случае является идентичным. Эти результаты показывают, что загрязнения в растворителе могут значительно повышать растворимость катодных солей и, следовательно скорость саморазряда источника тока. Поэтому для уменьшения саморазряда необходимо проводить тщательную очистку растворителя. [c.124]

Сополимеры винилового и аллилового спиртов используются для получения волокна, быстро растворяюш,егося в воде при комнатной температуре (Брит. п. 743165). Сополимер, применяемый для указанной цели, содержит 2.5 мол.% аллилового спирта и 97.5 мол.% винилового спирта. Для прядения применяется 13%-й водный раствор сополимера. Прядение ведется в ванне, состояш,ей из насыщенного раствора сульфата натрия. Получаемое волокно чисто-белого цвета полностью растворимо в воде при температуре 23° и имеет прочность 3.3 г/денье. В табл. 268 приводятся данные, характеризующие изменение прочности и растворимости в воде волокна в зависимости от содержания аллилового спирта в сополимере. [c.224]

Таким образом, волокно, полученное из сополимеров, содержащих 2—5 мол. % аллилового спирта, легко растворяется в воде при температуре яил е 50° и имеет в сухом состоянии достаточную прочность для его использования нри получении текстильных изделий. Растворимость волокна в воде увеличивается с увеличением содержания аллилового спирта в сополимере (табл. 268). Не рекомендуется, однако, применение сополимера, содержащего более 10% аллилового спирта, так как с увеличением содержания аллилового спирта прочность волокна в сухом состоянии сильно уменьшается. При содержании аллилового спирта выше 5 мол.% ухудшаются условия коагуляции при прядении. [c.224]

П. к. может быть получена полимеризацией акриловой к-ты (теплота полимеризации 18,5 ккал моль) в присутствии инициаторов радикального типа, под действием света в присутствии 2,7-дихлордифенил-сульфона, а также под действием у-излучения. Для облегчения отвода тепла процесс целесообразно проводить в р-рах с концентрацией не выше 25%. В водных р-рах полимеризация инициируется перекисью водорода, персульфатами, гидроперекисью кумола. В реакцию могут вступать только недиссо-циированные молекулы акриловой к-ты. В водных р-рах нрн рН>6 полимеризация не идет. В органич. растворителях (бензол, ксилол, толуол и др.) полимеризация акриловой к-ты инициируется органич. перекисями, дипитрилом азодиизомасляной к-ты. Ингибиторами могут служить гидрохинон, безводные производные мышьяка, аммония, олова, растворимые в мономере соли металлов, порошкообразная медь и другие соединения. В присутствии регуляторов — метилового, этилового и аллилового спиртов, а также тиогликолевой к-ты образуется полимер с меньшим мол. весом. Акриловая к-та не полимеризуется даже при длительном нагревании в атмосфере азота при 180°, а также нри действии инициаторов ионного тина. [c.60]

Аллиловый спирт представляет собой жидкость с острым запахом, хорошо растворимую в воде, спирте и эфире. Он вступает как в реакции, свойственные первичным спиртам, так и в реакции, характерные для олефинов. Некоторые свойства аллилового спирта представлены в табл. 148. [c.705]

Ход полимеризации аллиловых эфиров кислот фосфора до органических стекол может быть в настоящее время описан также лишь в самых общих чертах. Этот процесс протекает в несколько стадий. Сначала возрастает вязкость системы, но, пока количество полимера невелико, он остается растворенным в мономере. Полученная на этой стадии вязкая жидкость растворима в спиртах, ацетоне, хлорированных и ароматических углеводородах. Из этого сиропа добавлением серного эфира можно осадить липкий низкомолекулярный полимер, горючий и растворимый в указанных выше веществах. [c.151]

Растирают в ступке 50 г (0,21 М) хлоргидрата 5-хлорме-тил-8-хинолинола с 18,26 г (0,21 М) бикарбоната натрия и все содержимое переносят в круглодонпую колбу па 250 мл, в которую добавляют 125 мл (2,1 М) аллилового спирта (см. примечание I), Колбу соединяют с обратным холодильником и реакционную массу нагревают на масляной бане при кипении аллилового спирта до момента прекращения выделения углекислого газа, на что затрачивается 2,5—3 часа. После охлаждения реакционной массы образовавшийся желтый продукт отфильтровывают (см. примечание 2) и растворяют в 500 мл дистиллированной воды. Содержимое раствора нейтрализуют 5%-ным раствором аммиака до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Выпавший белый осадок отфильтровывают и высушивают т. пл. 75°, выход равен 75%. После перекристаллизации из петролейного эфира (или октана, гептана) получают в виде белых игл 5-аллилоксиметил-8-хино-линол с температурой плавления 80—8Г и выходом 65% от теоретического (см. примечание 3). Элементарный анализ и определение непредельности подтверждают строение продукта. Вещество хорошо растворимо в бензоле, хлороформе, диоксане. [c.17]

Прежде всего, благодаря катализу ионитами расширяются возможности синтеза эфиров, которые не удается получить, применяя в качестве катализаторов растворимые неорганические или органические кислоты. Для примера достаточно упомянуть синтез эфиров фурфурилового спирта , ацетиламинокислот аллилового спирта моноэфиров диэтиленгликоля и ряда жирных кислот . Если в последнем случае эте-рификацию диэтиленгликоля катализировать пе ам-берлитом Ш 120, а п-толуолсульфокислотой, то выход моноэфиров снижается с 70—100 до 10%. [c.129]

Рис. У1-3. Растворимость ацетилена при 25° С в тетрагидрофу-ране(7), сольвеноне (2), диокса-не (5), аллиловом спирте 4) и дихлорэтане (5).

Электрод применяли для оценки содержания Р в полярных неводных растворителях. Таким путем определили Р" на уровне наномолей в метаноле, 2-пропаноле и 4-диоксане, содержащих не более 5% НгО [214]. Найдено, что рассматриваемый электрод можно использовать в качеству электрода сравнения в смешанных растворителях, работая с электрохимическими ячейками без жидкостного соединения [215]. Установлено, что ЬаРз-кписталлический электрод менее растворим в 4 М ацетонитриле (ПР = 4,3-10 ), чем в воде (4,8-10 ). Этот электрод служил электродом сравнения при определении констант образования комплексов AgI с ацетонитрилом и аллиловым спиртом [216]. Изучение растворимости ЬаРз в плане применения его в качестве материала электрода провели Эванс с сотр. [217]. [c.132]

Многоатомные спирты образуют растворимые в воде мела-миноформальдегидные простые моноэфиры. Такие олигомеры имеют малую скорость отверждения, так как свободные гидроксильные группы полиола, не израсходованные на алкоксилиро-вание, менее реакционноспособны, чем гидроксиметильные. Использование ненасыщенных спиртов, в частности аллилового [44], для частичной этерификации дигидроксиметилмочевины позволяет получать водорастворимые олигомеры, отверждение которых протекает как по реакции конденсации гидроксиметильных и алкоксильных групп, так и по реакции полимеризации по двойным связям. При мольном соотношении мочевины и аллилового спирта, равном I 2, длительности конденсации 30— 40 мин при 92—94 °С и pH = 4,5—5,5 происходит образование стабильного водорастворимого олигомера с йодным числом 110—130 гЬ/ЮО г. [c.29]

Полиаллиловый спирт можно получить, так же как и поливиниловый спирт, путем полимерно-аналогичного превращения сложных полиаллиловых эфиров. Так, например, полиаллиловый спирт был получен кислотным и щелочным гидролизом полиаллилацетата и полиаллилхлорацетата, имеющих степень полимеризации 11—13. В обоих случаях полиаллиловый спирт обладал растворимостью в воде, чем существенно отличался от полимера, полученного методом непосредственной полимеризации аллилового спирта в присутствии кислорода. Количество гидроксильных групп в полимере, полученном методом полимерноаналогичного превращения, было равно 28%, что почти соответствует теоретическому содержанию гидроксильных групп в поли-аллиловом спирте (29%). [c.303]

Полиаллилформиат получается полимеризацией муравьиного эфира аллилового спирта в присутствии 6% перекиси бензоила. Полиаллилформиат представляет собой вязкую клейкую массу, растворимую в различных органических растворителях, способную затвердевать после длительного стояния на воздухе. [c.316]

В работе [170] на примере ненасыщенных полиэфиров показано, что если полимерная добавка плохо взаимодействует с загущающей средой и находится в ней на грани растворимости, то она не всегда выпадает в осадок, а образует в растворах олигомеров тиксотропные структуры. В качестве загущающей добавки применялся сополимер стирола и аллилового спирта. Эффект тиксотропного структурообразования в присутствии сополимера был воспроизведен в условиях образования водородных связей между гидроксильными группами. Известный гидроксилсодержащий полимер — поливиниловый спирт оказался непригодным в качестве загустителя ввиду полной несовместимости его с лаками ПН-1 и ПЭ-29. Лак ПН-1 получали из смеси 35% стирола и 65% олигомера, синтезируемого на основе фта-левого и малеинового ангидридов лак ПЭ-29 синтезирован из тех же компонентов, но при синтезе дополнительно вводили диэтиленгликоль. Сополимер стирола и аллилового спирта, имеющий более редкое расположение гидроксильных групп в молекуле, образует с этими лаками гомогенную систему после предварительного набухания в течение 10—20 ч при 20 °С. Реологические свойства системы лак ПН-1 с 5% полиаллилстирола свидетельствует о том, что вязкость ненарушенной структуры составляет около 34 Па-с. При небольшом напряжении сдвига вязкость резко снижается вплоть до значения 1 Па-с и остается постоянной и при более высоких напряжениях сдвига. В качестве характеристики структурирующего действия добавок было использовано отношение разности этих вязкостей к вязкости разрушенной структуры, которое для этой системы составляло 33. требования максимального сохранения текучести исходной системы в условиях разрушения тиксотропной структуры и приближения вязкости разрушенной структуры к вязкости .незагущенной системы здесь также выполнялись. Восстановление вязкости структурированной системы, содержащей полнал-лилстирол, во времени осуществлялось после разрушения структуры в интенсивном потоке при градиенте скорости 480 с . Измерение вязкости восстановленной структуры проводили при напряжении сдвига менее 3 Па. Полное восстановление структуры происходит за 1 ч, однако уже в течение первых 10 мин достигается вязкость более 10 Па-с. Отмеченная специфика загущающего действия тиксотропных добавок может быть объяс- [c.157]

Радиационная полимеризация аллилового спирта, аллилацетата, аллилфе-нилового эфира и аллилизотиоцианата под воздействием у-излучения Со исследована также Мак Хенри [5]. Для этих мономеров изучена скорость полимеризации, молекулярные веса, микроструктура и растворимость полимеров. [c.214]

Технические условия. Технический продукт имеет удельный вес в пределах 1,125—1,130 (при 18°). Бромирую-щихся веществ, считая на аллиловый спирт, должно быть не менее 380 г (1 л). Растворимость в эфире полная. Может содержать в небольших количествах свободную муравьиную кислоту и небольшое количество диформиата глицерина СзН50Н(0С0Н)2, так как аллиловый эфир муравьиной кислоты получают из диформиата глицерина путем пирогенети-ческого разложения. [c.258]

Изучена термодинамика растворимости насыщенных и ненасыщенных соединений (амилены, акрилонитрил и пропионитрил, пропиловый и аллиловый спирты, метилвинилкетон, пропиональ, акролеин и др.) в условиях ГЖХ при использовании НФ различной полярности и природы. Приведена схема разделения бутиленов и амиленов при использовании смешанной НФ, состоящей из пентадекана в динитриладипинате. [c.47]

Многоатомные спирты образуют растворимые в воде меламиноформаль-дегидиые моноэфиры Из-за низкой реакционной способности гидроксильных групп полиола (в данном случае гликоля) скорость отверждения таких олигомеров низка Применение ненасыщенных спиртов (например, аллилового) дает возможность получать покрытия за счет окислительной полимеризации по двойным связям [c.226]

Полиамиды с молекулярной массой больше чем 10 растворимы в ограниченном числе соединений (при комнатной температуре — в сильных кислотах и фенолах, при 100° С и выше — в аллиловом, бензиловом, фенилэтиловом и других спиртах). При высоких температурах спирты способны окисляться ошибка может быть обусловлена также тем, что определение титра и титрование проводятся при различных температурах [8]. Применение фенола предполагает значительный расход щелочи, и часто поправки на кислотность растворителя вызывают большие ошибки в определении. Лучших результатов можно добиться, если образец полиамида (поликапронамида) растворить при 135° С в бензиловом спирте в атмосфере инертного газа и после охлаждения до 60° С вылить в смесь метанол—вода (2 1) и к-пропанол— вода [7]. Полученные суспензии или пересыщенные растворы можно титровать при комнатной температуре. [c.116]

К сожалению, выбор неорганических солей для аналитических целей довольно ограничен по причине их низкой растворимости в органических растворителях. Наибольшее распространение получили соли кобальта и меди. Например, авторы [386] для определения воды в спиртах (этиловом, изопропиловом, аллиловом), ацетоне уксусной кислоте измеряли оптическую плотность на приборе СФ-4 при 640 нм (максимум поглощения сииртового сольвата). Работать вблизи максимума поглощения гидрата (при 520 нм) нецелесообразно, так кяк коэффициент экстинкции гидратированной формы 60 раз ниже соответствующего значения безводной формы. Минимальные концентрации воды, доступные определению этим способом, составляют 0,1% ошибка анализа не превышает 10%. Интересно, что калибровочный график един для всех упомянутых продуктов. Это подтверждает решающую роль воды на изменение спектра поглощения. [c.168]

Полимеризацией мономеров типа диаллилмалеината в присутствии инициатора и алифатического насышенноТо альдегида были получены искусственные смолы [1326]. Плавкий, ненасыщенный, растворимый в ацетоне сополимер, способный переходить в неплавкое состояние, был синтезирован из диаллилового или диметаллилового эфира малеиновой кислоты, стирола и аллилового или металлилового спирта [1327]. [c.92]

Аллиловые эфиры этилвинил-, этил-р-хлорвинил- и этилаллилфосфиновых кислот полимеризуются сравнительно легко. При использовании в качестве инициирующих средств перекиси бензоила, динитрила 2-азо-бис-изомасляной кислоты и диазоаминобензола, которые брались в количестве 2 %, нами были получены каучукоподобные липкие массы, приобретающие, однако, текучесть уже нри температуре 40—60°, набухающие, но не растворимые в бензоле, спирте, четыреххлористом углероде и уксусной кислоте. Температура и время полимеризации указаны в табл. 5. [c.322]

Используя различную растворимость аллиловых эфиров в спирте, спирто-бензольной смеси и ацетоне, Данилов и Козьмина провели разделение препарата аллилцеллюлозы на фракции различной степени замещения (содержание аллильных групп от 1,3 до 2,0 на элементарное звено). [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология