Жирные кислоты хроматографическое разделение

В основе настоящей работы лежит представление о том, что для обеспечения эффективного разделения сложных смесей жирных кислот хроматографическая система с обращенными фазами должна включать все необходимые компоненты — как гидрофильный, так и гидрофобный. [c.348]

Широко применяются в хроматографии силикагели различных марок. Силикагели применяют для хроматографического разделения смесей нефтепродуктов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- н нитрозопроизводных, ароматических аминов и других органических соединений. Нейтральный силикагель, который получают промыванием дистиллированной водой промышленного силикагеля, используют при хроматографировании нестабильных веществ. Несколько меньшее применение находят активированные угли, гидроокись кальция, силикаты кальция и магния, окись магния, гипс, сульфат магния, кизельгур, целлюлоза и др. [c.62]

Наилучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, нефтяных смол, жирных и нафтеновых кислот и многих других классов соединений оказался силикагель. [c.122]

Для того чтобы обеспечить получение хороших количественных данных при анализе оксикислот методом ГХ, эти кислоты обычно превращают в производные по полярным ОН- и СООН-группам. В обзоре Радина [26], посвященном выделению, определению структуры и количественному анализу жирных оксикислот, ГХ рассматривается как метод разделения смесей этих кислот с целью их количественного анализа. Жирные кислоты, не содержащие гидроксильных групп, первоначально разделяли экстракцией растворителями, осаждением или хроматографическим методом. Некоторые типичные методы химических превращений жирных оксикислот в хроматографическом анализе показаны в табл. 3.5. В основном эги методы совпадают с методами, используемыми для превращения в производные по каждой из этих групп в отдельности (разд. II, А — II, Г гл. 1 для ОН-группы и разд. II, А настоящей главы для СООН-группы). По различным причинам (стремление избежать помех, ускорить или облегчить анализ, добиться более полного прохождения реакции и т. п.) применение одних производных предпочитают другим. [c.135]

Ацетат кобальта-60, предложенный сначала в качестве реагента для определения олеиновой кислоты [117, 118] путем непосредственного нанесения кислоты на хроматографическую бумагу, использовали затем для определения насыщенных высших жирных кислот, разделенных на бумаге, пропитанной гидрофобной жидкостью 119]. В водном растворе реагента соответствующая реакция протекает медленно, поэтому для образования аммониевых солей пятна хроматограммы предварительно кондиционируют в газообразном аммиаке в закрытом сосуде в течение интервала времени продолжительностью до 8 ч. При определении олеиновой кислоты [117 пятна аммониевой соли обрабатывали несколькими каплями 2,5%-ного раствора Со(ОАс)2, имеющего удельную радиоактивность 10 мкКи/мл избыток реагента смывали водой, а радиоактивность пятен измеряли торцевым счетчиком Гейгера—Мюллера. Этот метод применим, по-видимому, и для оценки полного содержания высших жирных кислот. [c.163]

С появлением ГХ, обеспечивающей количественный анализ многокомпонентных смесей, понятие анализа функциональных групп приобрело в последние годы значительно более широкий смысл. Так, например, несколько десятилетий назад можно было определять лишь метокси- или этоксигруппы теперь же без труда определяют спирты от С1 до С4 и более высокомолекулярные спирты по отдельности или в сумме. Анализ функциональных групп можно применять и к смесям известных и неизвестных соединений. Так, например, может быть известно, какие жирные кислоты присутствуют в нелетучем масле, и требуется определить количество каждой из этих кислот. Наиболее важным этапом такого анализа является предварительная обработка пробы с целью определить фракцию, содержащую анализируемую функциональную группу. Эта предварительная обработка может заключаться в разделении кислотных, основных или нейтральных фракций, или может включать в себя выделение постороннего материала методом тонкослойной хроматографии или другими хроматографическими методами. После такой обработки анализируют фракцию, содержащую нужную функциональную группу. (См. разд. В Приготовление проб для анализа методом ГХ .) Эти предварительные этапы анализа здесь, как правило, не описываются. [c.422]

При прочих одинаковых строго соблюдаемых условиях газожидкостного хроматографического разделения точности количественного анализа жирных кислот достигают введением эмпирических калибровочных коэффициентов, периодически проверяемых на искусственных смесях, близких по составу к анализируемой смеси [392, 393]. [c.172]

Хроматографическое разделение продуктов взаимодействия окиси этилена и окиси пропилена-с алкилфенолами, жирными спиртами и кислотами в тонком слое адсорбента по сравнению с разделением методом газо-жидкостной хроматографии методически и в аппаратурном отношении более просто и позволяет анализировать соединения с большим числом присоединенных оксиалкильных групп. К недостаткам метода тонкослойной хроматографии следует отнести в общем полу-количественный характер получаемых результатов, а также менее четкое по сравнению с газо-жидкостной хроматографией разделение на компоненты продуктов оксиалкилирования с невысокой молекулярной массой. Однако разделение методом тонкослойной хроматографии эффективно для быстрой оценка воспроизводимости параллельных опытов оксиалкилирования, для идентификации продуктов оксиалкилирования и определения их молекулярно-массового распределения. [c.218]

Шох [266] сообщил об образовании комплексов включения иода с жирными кислотами, в которых цепи крахмала свертываются спиралью вокруг жирных кислот, формируя структуру хозяин — гость типичного соединения включения. Даже целлюлоза в набухшем состоянии дает синий йодный комплекс, поэтому правомочен вопрос, не является ли процесс крашения в какой-то мере процессом образования соединений включения, В многочисленных докладах по разделению рацемических смесей хроматографическими методами обсуждаются возможности включения как основной реакции. Ионообменные смолы, крахмал, шерсть, казеин, бумага и очищенный сили" кагель способны к образованию соединений вклю чения. [c.34]

Для выяснения влияния глубины окисления на изменение состава жирных кислот, полученных при окислении парафина до кислотных чисел 70, 95 и 150 мг КОН, были выделены смеси жирных кислот и подвергнуты газо-жидкостному хроматографическому анализу. Хроматографическое разделение жирных кислот показало, что состав кислот изменяется в сторону низкомолекулярных. Нри окислении парафина до кислотного числа 95 увеличивается выход кислот С12—Сго в среднем на 5% по сравнению с выходом этих кислот при окислении парафина до кислотного числа 70 (см. табл. 2). [c.217]

Ионизационная камера, применявшаяся при хроматографическом разделении при 200—250° С метиловых эфиров жирных кислот, меченных тритием, описана в сообщении Масона и сотрудников [32]. [c.315]

В этой главе описывается разделение низших карбоновых и среднемолекулярных жирных кислот (разделению высших жирных кислот посвящена гл. 26), а также ди- и трикарбоновых кислот и кетокислот (алифатических, ароматических и циклических). Однако механизмы разделения не позволяют провести более детальную классификацию внутри классов в соответствии с различными типами соединений и, следовательно, более удобна классификация, основанная на различных механизмах разделения (1). В большинстве работ, рассматриваемых в этой главе, фактически все типы кислот, которые встречаются в смесях, разделялись одним из нижеописанных методов. Разделение сахарных кислот детально обсуждалось в главе, посвященной углеводам (гл. 22). В этой главе обсуждаются только те работы, в которых описано хроматографическое разделение смесей сахарных с другими типами кислот. [c.151]

Анализ, основанный на изучении и сравнении метиловых эфиров жирных кислот (МЭЖК), входящих в состав липидов, получил широкое распространение вследствие его простоты и доступности. Полный,процесс идентификации включает эстерификацию липидов, метилирование входящих в их состав жирных кислот, их разделение на хроматографических колонках и количественное определение с помощью газовой хроматографии или высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Специальным образом обработанные колонки дают хорошее разрешение МЭЖК, что позволяет сравнивать их время удерживания с ранее идентифицированными липидными профилями (стандарты). Количество каждой жирной кислоты может быть рассчитано по площади хроматографического пика, а абсолютные концентрации определяют, вводя внутренний стандарт. [c.255]

Силикагель. В адсорбционной хроматографии широко используются адсорбенты общей формулы SiOa j HjO под названием силикагели . Силикагель обладает высокой емкостью, инертен по отношению ко многим соединениям и вполне доступен. Он оказался лучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- и нитрозопроизводных, ароматических аминов и многих других органических соединений. [c.55]

Для хроматографического разделения жирных кислот с прямой и разветвленной цепью была использована мочевина, которая связывает неразветвлепные кислоты в виде комплексов [49]. [c.349]

Иногда удобнее определять жирные кислоты непосредственно, не превращая их в производные. Таким образом были, например, количественно определены летучие жирные кислоты С1—Се в жидком содержимом рубца [10—12]. В прямом анализе в насадку хроматографической колонки добавляют фосфорную кислоту и (или) обрабатывают пробу кислотой для подавления процессов ионизации, димеризации или адсорбции кислот в процессе разделения [13, 14]. Используя насадку из стеклянных шариков диаметром 200 мкм, на поверхность которых нанесено 0,25% жидкой фазы карбовакс 20 М и 0,4% изофталевой кислоты, определили жирные кислоты С2—С18 [15]. [c.132]

Силикагели. Очень широко применяются в хроматографии силикагели различных марок. Силикагель жазался лучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, смолистых веществ, содержащихся в нефтепродуктах, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- и нитрозопроизводных, ароматических аминов и других органических соединений. [c.22]

Исследования современных осадков, проведенные В. В. Вебером, О. К. Бордовеким, Е. А. Романкевичем и другими учеными в ряде морских бассейнов, показывают, что в изменении группового состава масляной фракции в процессе раннего диагенеза намечаются некоторые общие тенденции. Количество петролейно-эфирных смол, как правило в зрелых отложениях, глубже затронутых диагенезом, уменьшается по сравнению с молодыми осадками. Поэтому фракцию петролейно-эфирных смол, по-видимому, можно рассматривать как основной источник новообразования УВ в стадию раннего диагенеза. При хроматографическом разделении во фракцию петролейно-эфирных смол попадают жирные кислоты, спирты, эфиры и другие вещества,. Как было указано ранее, эти вещества могут быть источниками УВ. [c.219]

При исследовании образца липида можно определить (качественно (i количественно) природу жирных кислот (или спиртов, или альдегидов), содерл-сащихся во всем исследуемом образце или в его отдельных фракциях. Кроме того, с помощью с )ерментов мол-сно определить жирные кислоты, содержащиеся в кал-сдом положении триглицерида или фосфоглицерида, и, наконец, путем сочетания хроматографического разделения с ферментативным деаци-лированием иногда можно идентифицировать индивидуальные соединения. [c.79]

Так как полиароматические гели почти не адсорбируют полярные соедин ния, их рекомендуют для разделения сильнополярных веществ воды, спирто гликолей, свободных жирных кислот, аминов, эфиров, альдегидов, кетонов, также низкомолекулярных алифатических, ароматических и хлорированнь углеводородов, а также серусодержащих соединений н других веществ. Вод как правило, при хроматографировании газов выходит раньше других вещест что особенно благоприятно для газо-хроматографического анализа веществ i водных растворов. Полиароматические гели используются также для определ ния фракционного состава полимеров (по МВ). Специальные хлорметилированн полиароматические смолы, расположенные в конце данной таблицы, предназн чены для синтеза пептидов в твердой фазе (по Меррифилду и др.). [c.172]

При комбинироваиии тонкослойной хроматографии с газовой исследуемый образец чаще всего предварительно разделяют в тонком слое на ряд фракций (например, разделение веществ по функциональным группам), используя высокую селективность этого метода. Примером такого сочетания методов является работа Мангольда и Каммерекка [128] 1961 г., в которой авторы анализировали методом ГХ жирные кислоты, предварительно выделенные хроматографией в тонком слое. В настоящее время сочетание ТСХ и ГХ применяется очень часто, особенно в биохимии и токсикологии (например, в работах [30, 41, 42]). Ниже рассматривается комбинирование этих методов в обратной последовательности, т. е. сочетание газохроматографического разделения с последующим разделением элюата хроматографией в тонком слое. Пионером в этой области является Я. Янак [90, 92, 93, 96, 162](, который одновременно указал на перспективное значение комбинирования других хроматографических методов [91, 94, 95]. [c.143]

В настоящее время хроматографические методы в значительной степени вытеснили все другие методы фракционирования липидов в аналитическом и микропрепаративном масштабе. Для разделения сложных смесей липидов на отдельные классы соединений использовали адсорбционную и распределительную хроматографию на колонках с силикагелем, на целлюлозных фильтрах, импрегнированных силикагелем, и на бумаге из стекловолокна. Распределительная хроматография с обращенными фазами использовалась для разделения членов винилогомологического ряда на гидрофобизованной колонке или на гидрофобизованной бумаге. Газовую хроматографию использовали в виде распределительно-хроматографического варианта в первую очередь для разделения метиловых эфиров жирных кислот. Разделение смеси липидов по степени ненасыщенности можно осуществить путем хроматографического разделения на силикагеле комплексных ртутноацетатных соединений ненасыщенных липидов. Для выделения кислот и для фракционирования сильно полярных липидов была использована ионообменная колоночная и ионообменная бумажная хроматография. Методом хроматографии на колонках с мочевиной или на бумаге, пропитанной мочевиной, можно отделить жирные кислоты с прямой цепью от кислот с разветвленной цепью. Эффект разделения основан на образовании соединений включения неразветвлеиных жирных кислот с мочевиной. Разли шые хроматографические методы разделения липидов описаны в многочисленных обзорах [23, 86, 96, 100]. [c.144]

Малинз и Мангольд [76] использовали смесь ледяной уксусной кислоты с водой (17-ЬЗ) для разделения высших жирных кислот на силиконизованном силикагеле Г. Эти же авторы провели хроматографическое разделение метиловых эфиров высших жирных кислот на силиконе в качестве неподвижной фазы, применяя в качестве растворителя смесь ацетоиитрил — ледяная уксусная кислота — вода (70 + Ю 4- 25). Хакрабарти [10] нашел, что этот растворитель может быть также использован при пропитке силикагеля Г скваланом вместо силиконового масла. [c.172]

Вещество, оказавшееся однородным после применения различных методов хроматографического разделения, можно рассматривать как хроматографически чистое . На рис. 44 приведен радиоавтограф тонкослойной хроматограммы меченых жирных кислот. Фирма-изготовитель указала, что чистота каждой такой кислоты была подтверждена методом газовой хроматографии. Рис. 44 показывает, однако, что ати продажные препараты, все без исключения, представляют собой смеси. Почти все загрязнения — промежуточные продукты синтеза этих кислот — более полярны, чем сами жирные кислоты. Они, по-видимому, застревают в газохроматографической колонке и не регистрируются в элюате. [c.181]

Махадеван [75] исследовал окисляемость ненасыщенных липидов в процессе хроматографического разделения в тонких адсорбционных слоях. Однако даже самыми чувствительными химическими методами он не смог доказать автоокисления жирных кислот с несколькими двойными связями и их холестериновых эфиров в процессе разделения методом ХТС. Напротив, он обнаружил, что метод ХТС весьма пригоден для быстрой чистки автоокис-ляющихся липидов. [c.181]

Хроматографическое разделение смесей, содержащих жирные кислоты и MOHO-, ди- и триглицериды [454]. [c.231]

Обычно жирные кислоты превращают в их метиловые эфиры я продукты взаимодействия с ацетатом ртути хроматографируют в кблонке с силикагелем [307]. Ртутные производные (метоксимер-кураты) метиловых эфиров моно- и диеновых жирных кислот элюируют полярными растворителями и затем разлагают, добавляя сильную кислоту (сдвиг реакции влево в приведенном уравнении). Ниже изложена методика жидкостного хроматографического разделения продуктов взаимодействия с ацетатом ртути метиловых эфиров жирных кислот на группы насыщенных, моноеновых и диеновых кислот [308 ], которая может быть рекомендована для исследователь-<5ких работ, проводимых с целью накопления и углубленного изучения указанных кислот (см. также разд. 1.2.2.3). [c.140]

Наиболее прочный я-комплекс ионы серебра образуют с цис-изомерами эфиров непредельных жирных кислот (первый характерный признак хроматографического разделения на носителях с AgNOg). Как правило, устойчивость комплексов увеличивается с увеличением числа изолированных двойных связей в молекуле, причем, зависимость от длины цепи проявляется слабо (второй характерный признак того же хроматографического разделения). [c.142]

Более четкое жидкостное хроматографическое разделение на носителях с AgNOg достигают для относительно простых смесей, в частности, для одинаковых геометрических изомеров жирных кислот с различным числом двойных связей. [c.142]

Для определения положения двойных связей в моно- ж полиено-вых индивидуальных или предварительно разделенных по степени ненасыщенности (см. разд. 1.6.1) жирных кислотах широко используют деструктивное окисление и последующий газо-хроматографический анализ полученных продуктов. [c.151]

Эфиры ряда моно- и дикарбоновых кислот могут быть, также получены методом реакционной газовой хроматографии непосредственно в колонке [366—368]. Применительно к смеси жирных кислот (лауриновая, миристиновая, пальмитиновая и стеариновая) интерес представляет следующая методика получения триметилсилиловых эфиров кислот в колонке газового хроматографа с последующим их разделением и анализом в этой же колонке [368 ]. В хроматографическую колонку вврдят раствор жирных кислот в смеси этанол—вода, через несколько секунд смесь гексаметйлдисилазана, триметилсилилдиэтиламина и N, 0-бис (триметилсилилацетамида). Реакция этерификации проходит в жидкой фазе, в качестве которой, в частности, выбирают химически инертную к указанному реагенту силиконовую смазку. Изменение продолжительности интервалов между вводами проб (интервал необходим для отделения спирта в воды от остальной пробы) от 20 до 60 с практически не влияет на результат газо-жидкостного хроматографирования. [c.164]

Трудности создания быстрого метода газо-жидкостного хроматографического определения количества и состава растворимых л воде свободных низкомолекулярных жирных кислот Са—С5 (уксусная, пропионовая, изо- и к-масляная, изо- и н-валериановая) связаны главным образом с образованием расплывчатой хвостовой части пиков, вызванной взаимодействием кис.чот с насадкой и стенками колонки, а также с низкой устойчивостью жидких фаз к действию воды и плохим разделением некоторых кислот. Так, для разделения пары изомасляная — пропионовая кислоты эффективной жидкой фазой является неоцентилгликольсукцинат [505]. На обработанном фосфорной кислотой порапаке Q эта пара кислот также разделяется, но одновременно ухудшается разделение пары к-маслян я—изомасляная кислоты [506]. По данным работы [507], эффективность разделения пары изомасляная—пропионовая кислоты увеличивается с уменьшением. полярности жидкой фазы. Необходимой низкой полярностью обладают полиэфирные фазы, но они имеют сравнительно невысокую термическую стабильность и недостаточно устойчивы к большим количествам пропускаемых через кодонку паров воды. Частичным решением задачи продления активной работы указанных фаз является применение для анализа малых объемов проб воды, что связано, однако, с необходимостью использования высокочувствительного детектора и сравнительно небольшого разбавления кислот водой. [c.276]

Методика ионообменного хроматографического разделения пластичных смазок на минеральное масло, жирные кислоты и катионы мйл (в виде хлоридов металлов) [568] была испытала и модифицирована применительно также к смазкам, содержащ,им мыла 12-оксистеариновой кислоты. С целью сокращения времени и расхода реагентов на хроматографирование цробу уменьшают с 10 г (схема 4) до 1,5 г, а при наличии в пластичной смазке солей уксусной и других водорастворимых кислот их выделяют отдельно из параллельно взятой большей (до 10 г) навески и анализируют. [c.335]

Что касается хроматографического разделения на бумаге смеси карбоновых кис тот, получаемых окислением парафинистого дистиллята, на индивидуальные кислоты при помощи гидроксамовых производных [194) . круговой хроматографии посредством капельного ме тода 1195] и восходящего метода с 70 к 0%-ной уксусной кислотой [196], то здесь положительных результатов получить не удалось. Это объясняется тем. чтг-гехнические карбоновые кислоты, наряду с собственно карбоновыми кислотами, содержат оксикислоты. зфи-рокислоты, кетокислоты и другие функциональные группы. Кроме того, в смеси этих кислот, няряду с кислотами жирного ряда, в значительном количестве имеются нафтеновые кислоты и примесь ароматических кислот Поэтому не представляется возможным указанными хроматографическими методами идентифицировать технические карбоновые кислоты, получаемые окисление нефтепродуктов. [c.82]

Проведение прямого газохроматографического анализа органических кислот осложнено тем, что они являются полярными соединениями. Поэтому часто кислоты (особенно высшие) анализируют хроматографически в форме эфиров, что повышает эффективность разделения, уменьшает асимметричность хроматографических зон и снижает температуру разделения. Этерификация жирных кислот проводится или независимо от хроматографического анализа или в хроматографе перед хроматографической колонкой [25]. [c.63]

Газо-хроматографическое разделение метиловых эфиров н<ирных кислот описано также в работах [8—11]. Янковский и Гарнер [12] предложили метод превращения эфиров жирных кислот в их метильные производные путем реакции нереэтерификации. Методика переэтери-фикации эфиров карбоновых кислот, присутствующих в пластификаторах и полимерах, заключалась в следующем. Навеску исследуемого образца (0,2—0,5 г) помещали Б колбу (250 мл) с иодом, затем добавляли 25 мл 1 N уксусной кислоты, 25 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и 10 мл стандартного раствора дифенилового эфира (внутренний стандарт) в бензоле. [c.198]

Отделение насыщенных от ненасыщенных жирных кислот улучшается путем предварительного превращения последних в их ртутные аддукты кипячением с ацетатом ртути(II) [6] по следующей, например, методике, видоизмененной в работе [7]. Свободные жирные кислоты превращают в метиловые эфиры, 0,7 г эфиров растворяют в 15 мл метанола и полученный раствор нагревают в сосуде с обратным холодильником с соответствующим количеством ацетата ртути(П) (1,8 1,7 1,6 и 1,5 г ацетата ртути(П) берут для метиловых эфиров сиодными числами 120— 135, 96—119, 83—95 и 70—82 соответственно) в течение 70 мин на горячей плитке с магнитной мешалкой. После охлаждения к метанольному раствору добавляют 160 мл воды и смесь экстрагируют 5 раз диэтиловым эфиром порциями по 35 мл, а затем 2 раза хлороформом порциями по 30 мл. Объединенные экстракты диэтилового эфира промывают тремя порциями воды по 50 мл и объединенные водные промывки затем вновь экстрагируют объединенными хлороформными экстрактами. Объединенные экстракты диэтилового эфира и хлороформа высушивают, фильтруют и удаляют из них растворитель. Образец следует хранить охлажденным до хроматографического разделения, которое следует выполнить в течение 24 ч после получения ртутных производных. Выход ртутных производных составляет 97—100% от теории. [c.190]