Бензол расщепление кольца

Как правило, пиридиновое кольцо устойчиво к действию окислителей. Незамещенный пиридин окисляется нейтральным водным раствором перманганата калия (100°С в запаянной трубке) при близительно с такой же скоростью, как бензол, причем процесс расщепления доходит до образовани СО2. В кислом растворе перманганата калия пиридин окисляется медленнее, а в щелочном растворе— гораздо быстрее, чем бензол, что свидетельствует об образовании промежуточного продукта присоединения 0Н к пиридину (стр. 65). [c.62]

Ароматические углеводороды. Скорость каталитического крекинга ароматических соединений значительно выше, чем скорость термического процесса. Крекинг ароматических углеводородов характеризуется полным отрывом от колец боковых цепей без расщепления самих колец. Например, этил-, изопропил-, н-бутил-и амилбензолы крекируются при 500° С с почти количественным выходом бензола [260]. Простые кольца вполне устойчивы к расще- [c.334]

Метиловый эфир -нафтола окисляется с расщеплением кольца под действием надбензойной кислоты в бензоле и надуксусной кислоты в уксусной кислоте при комнатной температуре, тогда как под действием М. к. в эфире он изменяется незначительно [3J. [c.313]

Подготовка к расщеплению кольца. Большинство природных ароматических соединений расщепляется бактериями сначала до пирокатехина (катехола) или протокатеховой кислоты. Расщеплению до пирокатехина подвергаются многие соединения, у которых в ароматическом кольце имеется либо один заместитель, либо два заместителя в положе ниях 1 и 2, т.е. такие вещества, как миндальная кислота, фенилаланин, толуол, бензол, фенол, бензойная и салициловая кислоты. [c.425]

Продуктами этой реакции являются глиоксаль, бутандион-2,3 и пропанон-2-аль-1 (альдегид пировиноградной кислоты), т. е. расщепление кольца происходит двумя. разными способами, как показано пунктиром на схеме. В свое время эти результаты рассматривались как довод в пользу справедливости представления о том, что бензол существует в виде двух осциллирующих структур Кекуле (гл. 1). [c.309]

На ранних стадиях оставалось также невыясненным место разрыва кольца метилциклопентана , так как точное соотношение между изомерными гексанами установить не удавалось . Между тем точные данные о составе и количественном соотношении продуктов изомеризации и расщепления в ходе гидрогенизации бензола позволили бы раскрыть особенность этих реакций и сопоставить их течение с механизмом мягкого гидрогенолиза. [c.226]

Гомолитическое расщепление гипогалогенитов бензиловых спиртов в инертной атмосфере (аргон), при 20-25 °С, в бензоле приводит к образованию соответствующих альдегидов, бензилгалогенидов и сложных эфиров. Установлено, что природа заместителя в ароматическом кольце незначительно влияет на выходы конечных продуктов. [c.23]

В более жестких условиях бензольное кольцо все же подвергается окислительному расщеплению. Из бензола, например, при окислении воздухом в присутствии оксида ванадия (V) получают малеиновый ангидрид [c.266]

Таким образом, рассмотрение приведенных данных показывает, что при гидрогенизации бензола и его гомологов происходит отщепление боковых цепей, причем длинные боковые цепи отщепляются при более низких температурах. Реакции расщепления ароматического кольца отсутствуют. Как показывают термодинамические подсчеты, реакции уплотнения отсутствуют. Основной реакцией является реакция гидрирования ароматического кольца. [c.33]

К одним из наиболее интенсивных полос спектра принадлежат полосы чисто электронного перехода и полосы, связанные с ним в серию полносимметричными колебаниями. Интенсивность этой, так называемой разрешенной, части спектра [7, 8] пропорциональна степени искажения л-электронного облака углеродного кольца, обусловленного поляризующим действием метильного радикала. Сравнительно интенсивными должны быть также полосы запрещенной части спектра, порожденной некоторыми асимметричными колебаниями кольца. В молекуле бензола вся запрещенная часть спектра обязана своим появлением дважды вырожденному колебанию величина которого в основном и возбужденном состояниях равна соответственно 606 и 520 см [5, 6]. В поле симметрии С-,. колебание расщепляется на два колебания с симметрией А и В . При этом в спектре толуола комбинация чисто электронного перехода с колебанием симметрии 1, возникшим при расщеплении колебания бензола 2 -. также будет соответствовать более интенсивной полосе, чем полосы, отвечающие сочетаниям с другими колебаниями симметрии В,. [c.86]

Как следует из табл. 4. 1, в спектре толуола [10—12], у которого о -электроны С-Н связей метильного радикала расположены наиболее близко к л-электрон-ной системе бензольного кольца, наблюдается максимальный сдвиг спектра в длинноволновую сторону относительно спектра бензола (Луо-о), наибольшее расщепление бензольного дважды вырожденного колебания ч E2g i в,-A,) и наибольшая величина отношения интенсивностей чисто электронного 0-0 и электронно-колебательного 0-0-f переходов (/о-оДо-о + ). По мере уменьшения числа связей С-Н вблизи бензольного кольца суммарный эффект гиперконьюгации уменьшается. При этом (см. табл. 4. 1) величины спектральных критериев искажения также уменьшаются. Наименьшие значения этих величин наблюдаются в спектре третичного бутилбензола, в молекуле которого все три С-Н-связи отделены от бензольного кольца четвертичным атомом углерода. [c.119]

Работая над проблемой установления строения лупинина. Винтерфсльд и Холишейдер [76] дейстповали на лупинан (XV I ) бромистым цианом в кипящем бензоле. Расщепление кольца прошло преимущественно в указанном на схеме направлении, а не в направлении расщепления другого кольца, что было доказано превращением вещества (XIX) в хинолиновую кислоту (XX). [c.284]

Димер далее может претерпевать превращения с расщеплением кольца. Брауну не удалось выделить этот димер из продуктов термического распада дифенилолпропана, однако он был получен при нагревании дифенилолпропана с избытком концентрированной НС1 при 100 °С в течение 20 ч. Образовавшийся фенол был отогнан с паром, а остаток перегоняли в вакууме при 255—256 °С (14 мм рт. ст.). После перекристаллизации из бензола, метанола или уксусной кислоты димер имел т. пл. 181 °С мол. вес 266 (вычислено 268) 80,22% С (вычислено 80,60) и 7,75% Н (вычислено 7,41). В опытах с дифенолом, полученным из циклогексанона и фенола, Брауну удалось выделить я-алкенилфенол, что подтверждает правильность предложенной им схемы распада дифенолов. [c.10]

Оптимальные выходы бензола и толуола получаются при да-влениях 18—28 кПсм, . молярных отношениях водород исход-ныи нефтепродукт 4 1 и объемной скорости около 3. В некоторой степени при этом происходит изомеризация в циклопентаны и расщепление кольца с образованием почти равновесной смеси парафиновых углеводородов [153]. Слишком высокие парциальные давления водорода облегчают изомеризацию шестичлепных колец в пятичленные, что еще раз указывает на сложность реакций гидроформинга. [c.347]

Помимо высокой интенсивности молекулярнрго иона, масс-спектры ароматических соединений характеризуются довольно низкой интенсивностью всех,осколочных ионов, что позволяет обна руживать ароматические системы, например, при определении углеводородов в загрязненном воздухе [69]. Полициклические ароматические соединения в той или иной степени ведут себя аналогично. бензолу и его гомологам. По сравнению с фенильными соединениями йроизводные нафталина менее устойчивы и могут претерпевать расщепление кольца с образованием осколочных ионов, Лестер [54] изучал распад циклических ароматических систем с отщеплением ионов с массой 26 и дал теоретическое истолкование этого процесса, Рид также исследовал пути распада некоторых полициклических и полифенильных ароматических соединений и по интенсивности осколочных ионов установил различие между этими двумя рядами соединений. Интенсивность осколочного иона, образующегося в результате отщепления 26 единиц массы (Р-26), выраженную в процентах от интенсивности исходного иона (Р), предложено использовать для установления характера полициклического ароматического соединения [84]. [c.22]

Несмотря на большое количество атомов водорода в молекуле пространственно-затрудненных фенолов, их спектр ПМР обычно имеет достаточно простой вид из-за симметрии молекулы фенола и эквивалентности протонов в орто-заместителях (например, в 7 рег-бутильных группах). Так, в спектре ПМР 2,6-ди-7 /7ет -бутилфе-нола в имеется один узкий сигнал от протонов г/ ег-бутильных групп (т = 8,65), сигнал от протона гидроксильной группы (т = = 5,22), мультиплет от протонов, находящихся в мета-положении бензольного кольца (т = 2,96), и мультиплет (т = 3,35) за счет взаимодействия протона, находящегося в пара-положении бензоль-Н0Г0 кольца, с мета-протонами. Константа расщепления = = 8,6 гц Еще более простой вид имеет спектр ПМР 4-метил-2,6-ди-грег-бутилфенола. [c.318]

Реакция между метилцикло бута ном и бензолом с хлористым алюминием происходит при 25°. Здесь продукты реакции сложнее, так как разрыв циклоалканового кольца теоретически мол ет осуществляться в четырех различных местах. Циклопентан для осуществления расщепления кольца требует температуру около 150°, и при этой температуре происходит изомеризацавд и деалкилирование. Имс-ет место также некоторая дегидрогенизация циклопентана, ибо одним из продуктов реакции оказался циклопентилбензол [162]. [c.499]

Позволю себе обратить внимание, насколько химически разно ВоДут себя столь близкие по строению и столь прочные системы, как цикло-пентан и циклогексан. Если первый в вышеприведенных условиях гидрируется с расщеплением кольца до предела, то второй претерневает полную дегидрогенизацию, превращаясь в бензол. Отмеченная нами в высокой степени характерная циклопентану свойственная особенность заставила нас обратить внимание и на отношение к платине в присутствии водорода как гомологов циклопентана, так и конденсированных циклов, в состав которых входит кольцо циклопептана. [c.483]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

Важно отметить, что из двух возможных путей расщепления метилциклопентана — деметилирования с образованием циклопентана и раскрытия кольца с образованием гексанов — при низких температурах преобладает второй, а при высоких (500 °С) — первый Деметилирование более характерно для термического процесса или для процессов, протекающих в присутствии катализаторов, но при высоких температурах и малых давлениях Раскрытие кольца более характерно для мягких условий. Закономерность направленности раскрытия циклонентанового кольца сохраняется полностью. В самом деле, во всех гидрогенизатах во фракции гексанов преобладает 2-метилпентан. Если принять его количество за единицу, то количества 3-метилпентана варьируют от 0,26 до 0,70, а количества н-гексана — от 0,30 до 0,61. Аналогичное преобладание 2-метилпентана в продуктах расщепления бензола и циклогексана отмечено и для других высокотемпературных катализаторов 2 . Так, например, при гидрогенизации бензола в присутствии катализатора Сг - - 2п -(-8 - - Г на алюмосиликате было выделено 4,1% циклогексана, 31,2% метилциклопентана, 7,9% [c.228]

В первой схеме, предложенной для объяснения превращений нафталина, предполагали что гомологи бензола образуются как непосредственно из тетралина, так и из продукта его изомеризации — метилиндана. В последующих работах, видимо вследствие использования малоактивных (по изомеризующей способности) катализаторов, изомеризация рассматривалась как побочный процесс Для расщепления би- и трициклических углеводородов были предложенысхемы с непосредственным расщеплением по связи, примыкающей к ароматическому кольцу [c.246]

О месте разрыва связей в гидрированном кольце можно судить по наличию в продуктах расщепления моно- или диалкильных производных бензола. Можно отметить, что моноалкилпроизводные обнаруживались главным образом в присутствии малоактивных (особенно в отношении изомеризации) катализаторов — металлических или окисных — при высоком давлении водорода. При гомогенном-деструктивном гидрировании тетралина в отсутствие катализатора также преобладали монозамещенные производные, а содержание дизамещенных было ничтожно мало. Только одни диалкилпроизвод-ные получались при атмосферном давлении в присутствии металлических катализаторов. При тщательном анализе гидрогенизата, полученного в присутствии катализатора У32, обладающего достаточно высокой изомеризующей активностью, был сделан вывод [c.247]

В продуктах расщепления нормальных парафинов олефины отсутствуют. Отношение изопарафины и-парафины выше равновесного для изо-С К-С4 в 6 раз, для ызо-Сб "Сб в 3 раза. Отсутствуют углеводороды с четвертичным углеродным атомом. Непревращенное сырье не изомеризовано. Бутилбензол в основном деалкилируется с образованием бутанов и бензола, а также толуола и пропана. В тетралине происходит раскрытие кольца и дегидрогенизация с образованием значительного количества нафталина [c.308]

Крекингу подвергаются не только кольца нафтеновых углеводородов, но и их боковые цепи. В этом случае распределение продуктов плавное, аналогичное для расщепления нафтеновых колец, и характеризуется невысоким выходом углеводородов С]—Сг-Расщепление алкилциклогексановых углеводородов обычно протекает без раскрытия кольца, в результате чего в продуктах содержатся циклогексан и образовавшийся из него бензол. [1]. [c.95]

В более жестких условиях подвергаются окислительному углерод-углерод-ному расщеплению и ароматические кольца, в особенности полициклические соединения. Так, иапример, фталевый ангидрид в промышлениости получают окислением нафталина кислородом воздуха над пятиокисью ванадия лри 350— 385 °С. Аналогично при ивсколы о более высоких температурах (400—500 °С почему ) получают малеиновый ангидрид из бензола. Применение фталевого ангидрида см. табл. 83. Большие количества малеинового ангидрида используются лри получении полиэфирных смол. [c.32]

Большое влияние на направленность реакций и выход конечных продуктов при гидрокрекинге оказывает строение исходных углеводородов. Так, например, в случае использования -бутилбензола преобладают реакции деалкилирования, при этом первичное расщепление в значительной степени происходит в точке присоединения заместителя к кольцу с образованием бутанов и бензола н-децилбензол не только де-алкилируется, но и на 39% циклизируется с образованием тетралина. [c.239]

Расщепление бензольного кольца. Расщепление бензола до алифатических соединений может быть осуществлено различными путями. Так, при иагреваннн бензола с иодистоводородной кислотой при высокой температуре наряду с циклогексаном и М(ггилциклоиента-ном (ср. стр. 776) образуются небольшие количества нормального гексана. [c.483]

Молекула незамещенного бензола весьма устойчива к действию окислителей тем не менее, в некоторых случаях возможно и окислительное расщепление бензольного кольца.. Так, при действии хлорноватой кислоты бензол превращается сначала в хлорхинон, а затем в трихлорфеномаловую кислоту, которую можно подвергнуть дальней-щему расщеплению до малеиновой кислоты [c.484]

Проблема элеетронного и пространственного строения молекулы бензола хорошо известна. Особая термическая устойчивость бензола и его производных, стремление молекул этих соединений сохранять в различного рода химических превращениях неизменной свою главную структурную единицу — шестичленное сопряженное кольцо — привели к выделению этих соединений в самостоятельный, широко разветвленный класс ароматических соединений. Сопряженные циклические углеводороды и гетероциклические соединения, характеризующиеся свойствами, подобными бензолу (термодинамической стабильностью и склонностью к реакциям замещения, но не присоединения или расщепления), названы бензоидными, а соединения, не обладающие этими свойствами, — небензоидными. Наконец, еще более общее и концептуально важное понятие органической химии — ароматичность — также выведено из анализа свойств бензола и его аналогов. [c.265]

Основные научные исследования относятся к структурной органической химии и органическому синтезу. Разработал (1871) метод синтеза олефиновых углеводородов отщеплением элементов хлористого водорода цинковой пылью от галоидных алкилов. Синтезировал дифенилметаи (1871), о-нитроани-лии (1872). Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2,3-дихлорциклогептен-2-дион -1,4. Открыл носящие его имя реакции замещения галогенов на нитрогруппу (1900), расщепления пиридинового цикла (1904), получения гем-замещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соединения серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогеиидов. Совместно с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом, [22, 40] [c.552]

В результате происходящего все же в какой-то мере расщепления бензольного кольца образуются (например, путем последовательного элиминирования молекул ацетилена) малоинтенсивные ионы [ H j+-, икргда теряющие 1-2 атома водорода. Именно по этой причине в масс-спектрах производных бензола имеются группы малоинтенсивных пиков при m/z 78 - 76, 65 - 63, 52 - 50, 39 - 37. [c.218]

Образующиеся продукты расщепления, содержащие в молекуле два или большее число колец, также вначале подвергаются гидрированию, а затем расщеплению. Расщепление непосредственно аро.матических углеводородов с канденсированными кольцами без предварительного гидрирования не имеет места. Также ввиду высокого давления водорода практически отсутствуют реакции конденсации. Отрыв боковых цепей протекает так же, как и гомологов бензола. [c.36]

Другое производное бензола — диметиловый эфир дитиогид-рохннона — окисляется в ацетоннтриле в две стадии, из которых первая отвечает одноэлектронной обратимой реакции образования катион-радикала [7]. Спектр ЭПР, полученный в процессе электролиза при потенциале первой волны, содержит семь линий, соответствующих шести эквивалентным протонам (константа расщепления для метилтио-групп равна 4,56 Гс). В спектре заметно также расщепление на протонах кольца, однако разрешение недостаточно для измерения константы сверхтонкого взаимодействия, -фактор равен 2,0086 - - 0,0004. Время полупревращения катион-радикала, по данным циклической вольтамперометрии, составляет около 5 с. При воспроизведении циклических вольтамперограмм в ацетонитриле появляются два новых пика окисления. Время полупревращения этого радикала в 1,2-диметоксиэтане [c.356]

Как показали термодинамические расчеты, реакция деалкилирования толуола с водяным паром может быть успещно осуществлена при температурах выще 300° С (соотнощение вода . толуол — стехиометричеокое). При совместном протекании реакции (1) и (2) с понижением температуры должна преобладать реакция (1), а с новыщением температуры — реакция (2). Однако при указанных условиях могут протекать не только реакции образования бензола (1, 2, 3), но и реакции, приводящие к расщеплению бензольного кольца (4, 5, б). [c.169]

При исследовании некоторых монозамещенных бензола были обнаружены полиморфные превращения, протекающие в узком температурном интервале вблизи температуры плавления вещества [1, 3, 22]. Изучение спектров поглощения полиморфных модификаций с использованием изложенных выше стереохимиче-ских подходов к анализу спектров позволило обнаружить некоторые различия в форме молекул, из которых построены эти кристаллы. Оказалось, что наблюдаемые в кристаллах фазовые превращения сопровождаются небольшим сдвигом спектров в шкале частот, изменением поляризационного отношения интенсивностей полос, а также изменением детальной электронно-колебательной структуры спектров. Так, спектр поглощения кристаллов НТМ н-гексилбензола сдвинут в длинноволновую сторону на 148 см относительно спектра ВТМ того же соединения. Расщепление колебания увеличивается с 80 сж (ВТМ) до 118 см (НТМ). Изменение этих характеристик свидетельствует о большем нарушении правильной формы углеродного кольца молекулы в решетке НТМ, чем в решетке кристалла ВТМ н-гексилбензола. [c.125]