Течение расплавов полимеров и температура

Пример 10.1. Течение расплава полимера между параллельными пластинами. Пусть пасос для подачи расплава состоит из параллельных пластин длиной 0,1 м, расположенных на расстоянии 0,005 м друг от друга. Верхняя пластина движется со скоростью 25 м/с. Между пластинами находится расплав полиамида, который при температуре течения и скорости сдвига ниже 100 ведет себя как ньютоновская жидкость с вязкостью 82,7 Па-с. Требуется подсчитать максимальное давление на выходе, определить профили скорости сдвига и напряжения сдвига и расход для градиента давления, равного половине его максимального значения. [c.310]

Фиг. 5. Сравнительные кривые течения расплава полимера и растворов полимеров I— расплав полиэтилена при температуре 125°С (индекс расплава 2,1) 2—9%-ный раствор полиизобутилена при 25° С 3—3%-ный раствор полиизобутилена при 25° С —ньютоновский растворитель при 25° С.

Подробное рассмотрение изотермического течения между параллельными пластинами позволяет глубже понять, как работают насосы, принцип действия которых основан на динамическом вязкостном способе создания давления. Однако в таких системах течение редко бывает изотермическим. Это объясняется двумя причинами во-первых, расплав полимера является высоковязкой жидкостью, поэтому тепло генерируется во время течения во-вторых, температура стенок канала не только неодинакова, но часто и непостоянна. Оба источника неизотермичности могут влиять на результирующий профиль скоростей, зависящий от температурной чувствительности вязкости (энергии активации вязкого течения). Для степенной модели жидкости эта зависимость может быть выражена в виде [c.315]

Основное допущение, на котором основан вывод модели, заключается в предположении о существовании установившегося режима. Далее предполагается, что плавление происходит только на поверхности цилиндра, а образующийся расплав удаляется вследствие существования вынужденного течения твердая пробка однородна, деформируема и непрерывна. Локальные значения скорости движения твердой пробки по винтовому каналу червяка постоянны. Медленные изменения этой скорости, так же как и изменения физических свойств (т. е. плотности пробки), условий процесса (т. е. температуры цилиндра) и размеров (глубины канала), могут быть учтены процедурой счета, который последовательно проводится для участков червяка небольшой длины, расположенных друг за другом. Предполагается также, что физические и теплофизические свойства полимера постоянны, а поверхность раздела пленка расплава — твердая пробка имеет температуру плавления и явно выражена. [c.442]

Литье под давлением. Переработку фторопласта-4М, 4МБ и 4МБ-2 литьем под давлением производят при температуре от 250 до 370°С (по зонам), давлении впрыска 500—1500 кгс/см и небольшой регулируемой скорости впрыска. Скорость течения расплава полимера должна быть постоянной. Форма должна подогреваться до 200—250 °С. Усадка полимера в форме в зависимости от толщины стенок и условий формования колеблется от 0,9 до 1,5%. При любом размере сопла, по которому течет расплав, скорость сдвига прямо пропорциональна скорости движения расплавленной массы полимера, зависящей, в свою очередь, от скорости движения поршня. При превышении скорости сдвига расплава критического значения (выше 5—10 с ) происходит разрыв расплава с появлением на поверхности рыбьей чешуйки и расслоения. Для предотвращения разрыва расплава следует уменьшить скорость течения расплава и применить литники большего диаметра. [c.153]

Экструзионные головки. Основная цель процесса экструзии заключается в том, чтобы с постоянной скоростью и при постоянной температуре подавать в головку гомогенный расплав полимера. В головке расплав формуется. Если хотят получить пруток, то головку выполняют в виде цилиндра. Когда требуется получить изделие в форме ленты, то нельзя просто сделать отверстие прямоугольного сечения, так как скорость сечения массы в центре прямоугольной щели окажется больше, чем по краям, и, следовательно, экструдат в центре будет толще. Существуют два пути исправления этого недостатка первый заключается в том, что по краям щель расширяется, так что в поперечном сечении она имеет вид вогнутой линзы второй путь состоит в увеличении длины оформляющей части головки в центре щели и уменьшении с краев. Наиболее распространен на практике второй путь. При течении ньютоновской жидкости расход изменяется прямо пропорционально кубу высоты щели и обратно пропорционально длине оформляющей части. Поэтому на расходе значительно сильнее сказывается изменение высоты щели, чем длины оформляющей части. При течении жидкости через круглое отверстие расход изменяется прямо пропорционально четвертой степени диаметра капилляра и обратно пропорционально его длине. Следовательно, расход жидкости в этом случае гораздо резче зависит от изменения диаметра, чем от изменения длины. [c.130]

После удаления воздуха током инертного газа содержимое колбы нагревают до 250—270 °С при непрерывном пропускании газа (см. прим. 3). Эту температуру поддерживают в течение 4 ч. По окончании поликонденсации расплав полимера выливают в чашку (см. прим. 4). [c.188]

При нагревании полимер размягчается, и при повышении температуры на несколько градусов выше точки размягчения можно, используя скрещенные поляроиды, наблюдать четко воспроизводимую точку плавления кристаллического полимера. В этой точке кристаллиты поглощают количество тепловой энергии, достаточное для преодоления сил межмолекулярного взаимодействия. Образуется аморфный расплав полимера низкой вязкости. Если расплав быстро охладить, то он останется аморфным в течение некоторого времени, которое определяется главным образом температурой и в меньшей степени составом сополимера и количеством пластификатора. Кривая зависимости индукционного периода кристаллизации (или времени, в течение которого полимер остается полностью аморфным) от температуры показана на рис. ХП.4. [c.420]

Испытания проводят следующим образом. В полость цилиндра засыпают гранулы или порошок анализируемого сырья и по мере заполнения рабочего объема уплотняют материал латунным шомполом с целью удаления пузырьков воздуха. После заполнения цилиндра полимером поршень опускают в рабочую полость прибора (вращением штурвала 1 против часовой стрелки) и всю систему выдерживают при заданной температуре в течение 10—15 мин. Затем вращением штурвала по часовой стрелке отводят цангу от поршня и под действием установленных грузов продавливают расплав полимера через капилляр. По истечении назначенного промежутка времени экструдат отсекают ножом и взвешивают на аналитических весах. Время выдавливания выбирают обычно таким образом, чтобы получать навеску в пределах 3—5 г. [c.69]

Расплав полимера часто рассматривали как совокупность более или менее беспорядочно свернутых в спираль или перепутанных молекул 1 . Однако имеются некоторые данные по кинетике кристаллизации и сохранению двойного лучепреломления в фибриллах при температурах, превышающих температуры плавления свидетельствующие о том, что общая молекулярная организация в кристаллическом твердом теле сохраняется при таких температурах в течение значительного времени. Важно отметить, что плотность расплава полимера близка к плотности его кристаллов, что свидетельствует, по мнению автора, о том, что в расплаве много локализованных областей, в которых молекулярные сегменты более или менее параллельны, т. е. сохраняется структура кристалла, но отсутствует строгий поперечный и продольный порядок, свойственный кристаллу. В отсутствие когезии эти образования не бу г ,ут сильно влиять на физические свойства расплава. Возникнув в результате первоначальных флуктуаций, они сохраняются, если образец быстро охладить ниже Tg. Отсутствие интенсивного молекулярного движения при температуре намного ниже Tg предотвращает вращение и перемещение сегментов, необходимые для образования более совершенной решетки. [c.20]

Для понимания механизма ориентации полимера при заполнении литьевой формы следует рассмотреть особенности неизотермического течения. При заполнении формы расплав полимера течет между стенками, температура которых обычно ниже температуры стеклования или температуры плавления полимера. [c.153]

После введения всего гексаметилендиизоцианата температура реакционной смеси немного понижается. Реакцию ведут еще в течение 15 мин при 195 °С, а затем расплав полиуретана переливают в стакан или в фарфоровую чашку, где он отверждается. Полиуретан, полученный на основе бутандиола и гексаметилендиизоцианата, плавится при 181—183 °С и растворяется в ж-крезоле и формамиде. Сравните характеристическую вязкость и цвет полученного полимера с полимером, синтезированным методом осадительной ступенчатой полимеризации. [c.228]

Расплав термопласта, соприкасаясь с поверхностью канала, образует слой затвердевшего материала, что уменьшает реальное сечение канала на величину оболочки. Толщина этой оболочки , например, для канала 4 X 6 мм при обычных условиях литья полистирола составляет 0,4 мм. Толщина оболочки зависит от свойств полимера, температуры формы и расплава полимера, а также от скорости течения. [c.228]

Крашение в массе. Наиболее надежным методом окраски, обеспечивающим равномерное распределение пигмента, является крашение в массе. Оно может осуществляться введением пигмента в расплав полимера в смесителе с обогревом типа Бенбери, на вальцах и т. д., при этом порошкообразный пигмент либо концентрат пигмента подается в смеситель вместе с полимером. Смешение ведется при температуре выше температуры плавления полимера в течение 20—30 мин. Окрашенная горячая масса поступает на гранулятор и далее на формование изделий. Другим способом крашения в массе является проведение процесса непосредственно при грануляции порошкообразных полиолефинов. В этом случае порошкообразный полимер предварительно смешивается с пигментом или с порошкообразным концентратом пигмента, после чего окрашенная смесь поступает в гранулятор. Если исходным продуктом являются гра- [c.189]

Расплав полимера отличается от ньютоновской жидкости тем, что он сжимаем и вязкость его зависит от температуры нагрева, давления и скорости течения (по каналам оборудования). При повышении давления на расплав вязкость его сильно повышается, что снижает производительность оборудования. При данной температуре нагрева расплав обладает низкой вязкостью при высокой скорости течения и высокой вязкостью при низкой скорости течения. Поэтому процессы формования ведут при высоких скоростях течения расплава. Высокая скорость течения вызывает ориентацию молекул полимера в потоке. [c.17]

Если расплавить полимер и охлаждать расплав со скоростью 1 град мин до —100°, то образец характеризуется термограммой 4. Отклонение термографической кривой от основной линии в области около —40° соответствует температуре стеклования. Холодная кристаллизация начинается при температуре около —20°, и при —6° наблюдается максимум кристаллизации. Плавление начинается при 20°, а пик плавления соответствует 35°. Площадь экзотермического пика кристаллизации практически равна площади эндотермического пика плавления. Если расплав полимера, как и прежде, охладить до —100°, а затем выдержать при комнатной температуре в течение 24 час и перед снятием термограммы снова охладить до —40°, то получим термографическую кривую 5. В этом случае отсутствует экзотермический пик, соответствующий холодной кристаллизации, который наблюдался на термограмме 4. Термограмма плавления состоит из главного пика, соответствующего температуре 38°, и второго пика, соответствующего температуре 23°. Если охлажденный после плавления образец полимера выдерживать при комнатной температуре не в течение 24 час, а в течение 10 суток и затем перед снятием термограммы охладить до —40°, то полученная термографическая кривая 6 характеризуется более четким вторым пиком при температуре 28°. Первый пик плавления остается неизменным и соответствует 38°. [c.321]

Молекулярная ориентация полимера в растворе и, как следствие этого, изменение величины свободной энергии, определяюшей термодинамическую стабильность раствора, приводит к изменению диаграммы фазового состояния системы полимер — растворитель, т. е. термодинамическое поведение системы растянутых гибкоцепных макромолекул эквивалентно поведению системы жесткоцепных макромолекул в отсутствие внешних полей (см. гл. I). В системах, где полимер способен кристаллизоваться, это выражается в смещении кривой ликвидуса в область более высоких температур. В качестве примера такого смещения кривой ликвидуса вследствие возникновения ориентации полимера в растворе на рис. 11.6 приведена диаграмма фазового состояния системы поликапроамид — капролактам. В пределах заштрихованной области температуры кристаллизации поликапроамида из растворов различных концентраций изменяются в зависимости от условий сдвигового деформирования. Например, при определенных условиях течения расплав поликапроамида кристаллизуется при 235 °С эта температура значительно выше равновесной температуры плавления определенной различными методами. [c.112]

Приняты следующие допущения 1) твердый недеформируемый полимерный стержень надвигается с постоянной скоростью на нагретый стержень 2) пленка расплава между стержнем из полимера и нагретым металлическим стержнем имеет постоянную толщину 3) течение расплава в пленке ламинарное 4) расплав — ньютоновская жидкость 5) вязкость не зависит от температуры 6)теплофизические свойства постоянны 7) рассматривается установившееся состояние 8) гравитационные силы пренебрежимо малы 9) конвективный теплообмен и диссипативный разогрев в пленке [c.294]

Поверхность выходящего из головки расплава должна быть гладкой и блестящей. Матовая или шероховатая поверхность означает, что расплав слишком холодный. Для достижения надлежащего распределения температур рекомендуется, чтобы головка и соединительный фланец, по мере возможности, были снабжены обогревателями. Температура у фланца должна быть не ниже 250 °С. Перед началом работы машину следует обогревать в течение 0,5—1 ч. Вплоть до момента выхода расплава из головки полимер подается в воронку вручную [c.211]

Материал, загруженный в нагретую до заданной температуры экструзионную камеру, прогревает до его расплавления в течение 4 мин. После этого в камеру вводят поршень, нагруженный стандартной для испытуемого полимера нагрузкой (табл. 57). Под действием этого усилия расплав выдавливается через капилляр. [c.190]

Важнейшее условие обеспечения стабильности процесса переработки полимерных масс (растворов, расплавов и пластифицированных полимеров) — отсутствие в них пузырьков газовой фазы. Если же последние появляются при изготовлении полимерного материала или изделия из него, то необходимо устранить возможность их выделения. Если давление при переработке ниже, а температура выше, чем при получении полимерной массы, или температура переработки выше температуры кипения содержащихся в полимере летучих компонентов, то подготовленные для переработки расплав или раствор оказываются пересыщенными растворенным газом. В результате этого возможно выделение пузырьков газовой фазы, что нарушает нормальное течение технологического процесса и снижает качество полученного материала [26, 48]. Такие явления возникают при формовании пленок, волокон, прутков из расплавов, пластифицированных полимеров и растворов, при вакуумном формовании изделий, при сушке полимерных покрытий, сварке полимеров и Б других процессах их переработки. [c.77]

При формовании методом литья под давлением полимер сначала расплавляется, а затем под высоким давлением впрыскивается в полость закрытой формы. Далее при литье термопластичных материалов расплав, заполнивший форму, охлаждается и затвердевает, а затем форма открывается и готовое изделие удаляется из гнезда формы. При переработке термореактивных материалов впрыснутый в форму полимер нагревается до температуры отверждения и выдерживается в течение времени, необходимого для полного отверждения изделия. [c.402]

Теоретический анализ литья под давлением включает все элементы анализа установившейся непрерывной пластицируюш,ей экструзии, а кроме того, осложняется анализом неустойчивого течения, обусловленного периодическим враш,ением червяка, на которое накладывается его осевое перемеш,ение. Для управления процессом литья под давлением важной является зона плавления в цилиндре пластикатора. Экспериментально показано, что механизм плавления полимера в цилиндре литьевой машины подобен пластикации в червячном экструдере [1 ]. На этом основана математическая модель процесса плавления в пластикаторе литьевой машины [2]. Расплав полимера скапливается в полости, образующейся в цилиндре перед червяком. Гомогенность расплава, полученного на этой стадии, влияет как на процесс заполнения формы, так и на качество изделий. В настоящем разделе рассматривается только процесс заполнения формы. Предполагается, что качество смешения и температура расплава остаются постоянными на протяжении всего цикла литья и не изменяются от цикла к циклу. [c.518]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл загружают 33 г соли АГ, 5 мл дистиллированной воды и 0,75 г адипиновой кислоты — регулятора длины полимерных цепей. Через колбу пропускают ток инертного газа и содержимое колбы нагревают на бане со сплавом Вуда до 250—270 °С при непрерывном пропускании газа. Эту температуру поддерживают в течение 4 ч. По окончании поликондеисации расплав полимера выливают в чашку. [c.71]

Содержимое колбы нагревают на масляной бане до 240— 260 °С и выдерживают при этой температуре в течение 4,5 ч, пропуская через колбу слабый ток инертного газа (см. прим. 3). Затем расплав полимера выливают в чащку (см прим. 4). [c.185]

При литье под давлением расплав полимера попадает в форму, стенки которой имеют температуру ниже Гпл- Кристаллизация начинается у стенок формы, а затем проходит во внутренних слоях отливки. Первые порции расплавленного полимера, соприкасаясь со стенками формы, подвергаются напряжениям сдвига в направлении течения и быстро кристаллизуются. В этом случае возникают особые типы центров кристаллизации, в виде очень маленьких фибрил непра- [c.164]

Полимеризация капролактама в И-образном аппарате протекает при температуре 245—255° в течение 20—24 час. Расплав полимера, содержащий 9—10% низкомолекулярных соединений, зубчатым насосом дозируется в расплавопровод двадцатичетырехместной прядильной машины 8. На каждом прядильном месте формуется волокно № 5,5, состоящее из 150 филаментов. Общий номер волокна и количество филаментов могут меняться в зависимости от номера выпускаемого штапельного волокна. Температура формования 270°, скорость около 470 м/мин, вес намотки на бобине до 2 кг, содержание влаги в нити 4—5%, замасливателя 1,0—1,4%. [c.62]

В связи с этим стандартный ПЭТФ со степенью полимеризации 100—110 после сушки расплавляют в экструдерах и проводят дополиконденсацию полимера в расплаве при гдО С при остаточном давлении 133 Па в течение 2 ч в горизонтальном реакторе, что позволяет получить полимер со степенью полимеризации 150—180. Из поликонденсатора расплав полимера непрерывно подают на формовочную машину. Для снижения молекулярной ориентации в процессе формования и обеспечения тем самым высокой степени вытягивания на отделочном агрегате непосредственно после фильеры устанавливают термокамеру, в которой поддерживается температура около 290"С. [c.48]

Рассмотренный механизм только в первом приближении отражает истинную картину течения полимеров. В реальных условиях процессы протекают гораздо сложнее. В расплавах полимеров существуют надмолекулярные структурные образования. Эти структуры могут быть лабильными и в зависимости от условий разрушаться н вновь возникать, т. е. существует динамическое равновесие агрегат макромолекз лы.Не исключена возможность образования также довольно стабильных агрегатов. В результате межмолекулярного взаимодействия в расплаве полимеров между макромолекула.ми и агрегатами образуются межмолекулярные и межагрегатные узлы связи, поэтому расплав полимера представляет собой структурированную систему. Наличие агрегатов в расплаве полимеров не вызывает сомнения и косвенно подтверл<дается многими наблюдениями. Келлер подвергал плавлению полиэтиленовую пленку, имеющую четко выраженную сферолитную структуру. Оказалось, что после охлаждения расплава сферолиты образуются в тех же местах, в которых они находились в исходной пленке. Такое явление возможно только в том случае, если в расплаве сохраняются центры кристаллизации. Скорость кристаллизации полипропилена зависит от температуры расплава и продолжительности выдержки расплава при высокой температуре . С повышением температуры в большей степени происходит разрушение надмолекулярных структур, что вызывает уменьшение скорости кристаллизации. Подобное явление наблюдалось для полипропилена различных молекулярных весов. На основании реологических [c.94]

Поликондеисация оксиуксусной кислоты [79]. 15 г (0,197 моля) оксиуксусной кислоты смешивают с 0,015 г трифенилфосфита и 0,001 г трехокиси сурьмы и нагревают в токе азота при 197°С в течение 0,5—1 часа. Затем давление в системе снижают до 1,0 мм рт. ст. (или ниже) и нагревают смесь в течение 70—80 мин. При этом из сферы реакции удаляют воду и небольшое количество циклического димера. Расплав полимера начинает кристаллизоваться. Затем нагревание продолжают в течение 3—4 час. при 218°С в вакууме 1 мм. рт. ст. (или ниже), пропуская через расплав полимера медленный ток азота. Полученный таким образом полимер измельчают до частиц 20 меш, помещают в 50-миллилитровую круглодонпую колбу, снабженную стеклянной лопастной мешалкой,и нагревают при перемешивании в вакууме 1 мм рт. ст. (или ниже) при 218°С не менее 8 час. (вообще реакцию можно оставить и на ночь, так чтобы продолжительность нагревания составила 16 час.). Для получения более светлого полимера необходимо работать с очень чистым мономером, проводить процесс при температуре, не превышающей 220°С, использовать в качестве цветостабилизатора трифенилфосфат. [c.216]

Кривая течения полимера, как известно, описывает совокупность установившихся режимов течения полимера с разными скоростями и напряжениями [3]. Из экспериментальных результатов следует, что расплав 1,2-СПБ относится к аномально вязким (неньютоновским) жидкостям, т. к. его эффективная вязкость (Лэф) не является величиной постоянной, а зависит от скорости и напряжения сдвига, причем скорость сдвига увеличивается быстрее, чем напряжение сдвига (рис. 1). Угол наклона кривых течения к оси абсцисс, xapaктepизyюш й интенсивность развития аномалии вязкости [3], с увеличением температуры практически не изменяется (рис. 1). [c.32]

Реакцию проводят в обогреваемом сосуде с коническим дном и особой мешалкой, выполненной в форме спирали эта мешалка предназначена для хорошего перемешивания реагентов, что особенно важно на последних стадиях поликонденсации, когда расплавленная реакционная масса становится крайне вязкой. Не должно быть побочных реакций, в результате которых может происходить разветвление цепей и поперечное сшивание (приводящее к гелеобразова-нию). После того как в сосуд для полимеризации внесен диол и нагрет до 85— 90°, в него в течение 0,5—1 часа при интенсивном перемешивании (300 об/мин) добавляют требуемое количество гексаметилендиизоцианата (97—99,5% от теоретического). Происходит экзотермическая реакция температуру расплава поддерживают при 190—195° до полного завершения реакции, о чем судят по вязкости расплава (600—900 пуаз при 190°) или по относительной вязкости раствора в ж-крезоле (1,4). Затем перемешивание прекращают и расплав выдерживают несколько минут при пониженном давлении (20—40 мм) для удаления пузырьков газа, после чего полученный полимер выдавливают азотом. Расплав полимера, пройдя через сито из металлической сетки и экструзионный вентиль, выходит в виде ленты, которую режут на куски и высушивают. Описан также метод получения моноволокон непосредственным прядением путем продавливания расплава через обогреваемые сетчатый и песчаный фильтры на пластинку фильеры (25—50 отверстий диаметром 1—2 мм). Волокна охлаждают в воде, вытягивают примерно на 300% и в дальнейшем применяют для изготовления искусственной щетины. Имеются патентные указания, что расплавленный полимер нечувствителен к действию воздуха и кислорода, так что создание инертной атмосферы при полимеризации не обязательно, хотя в описании полупроизводственного технологического процесса указывается, что над реакционной массой необходимо пропускать ток азота. Согласно другому способу получения [31], трудности, связанные с необходимостью интенсивно перемешивать реакционную массу после того, как она становится очень вязкой, избегают путем проведения начальной конденсации только с 80—90% требующегося количества диизоцианата образующийся при этом подвижный расплав низкомолекулярного полимера передают в мощный смеситель специальной конструкции, куда добавляют недостающее количество диизоцианата, и реакцию продолжают. По количеству энергии, затрачиваемой на перемешивание, оценивают вязкость расплава, что позволяет прекращать реакцию на желаемой стадии. [c.155]

На рис. 44 представлена зависимость вязкости от величины напряжения сдвига т (неньютоновское течение) для полистирола с молекулярным весом 360 000. Из рис. 44 видно, что при напряжениях сдви1а, превышающих 10 dunj M , наблюдаются большие отклонения от линейной зависимости для течения. Если же ограничиться низкими напряжениями сдБИга или малыми градиентами потока, то сохраняется лине -ная зависимость для текучести. Тогда расплав полимера можно охарактеризовать с помощью вязкости, зависящей от его температуры и молекулярного веса. [c.600]

Подпитка при литье под давлением. Используя данные, приведенные иа рис. 14.2, оиеннте скорость течения прн подпитке но перепаду давления Р, — P. или Р, - P i, полагая, что за период времени 1,5< / < 3 с в местах расположения датчиков давления Р,, Р, н Р. не произошло образования пристенного слоя затвердевшего полимера. Размеры распределителя н впуска те же, что и в Задаче 14.3. Можно считать, что ири таких малых обт.емных pa xoдa расплав ведет себя как ньютоновская жидкость с вязкостью, рассчитанной по реологическим данным, приведенным в Задаче 1 .3. Сравните полученный результат с расчетом соответствующего термического сжатия расплава в форме за время 1 с. Козффипнент термического расширения расплава полистирола равен 6- 10 К" . температура расплава на входе вформу 202 С, а температура формы 21 °С. [c.557]

Здесь Ев — свободная энергия активации перехода кристаллизующихся единиц через границу раздела расплав — зародыш, которая соответствует свободной энергии активации вязкого течения = = П кТ1п VL п — ч спо сегментов в единичном объеме расплава. Учитывая, что АР обратно пропорционально Т и—Ту, находим, что скорость зародышеобразования равна нулю при абсолютном нуле и при 7пл и достигает максимума при какой-то промежуточной температуре. Возникшие зародыши критических размеров начинают расти, поскольку их рост сопровождается уменьшением свободной энергии. В полимерах рост зародышей приводит обычно к образованию сферолитов. [c.55]

Выше температуры размягчения упругость полимеров не идеальна, так как упругое восстановление после деформации образца не является полным ( остаточная деформация ). Это происходит потому, что внутренние напряжения внутри образца, вызванные деформацией сегментов, при взаимном перемещении макромолекул могут быть компенсированы, что, в свою очередь, вызывает уменьшение восстанавливающей силы. Такого рода процессы называются релаксационными. При более высоких температурах процессы релаксации протекают быстрее (усиление мак-роброуновского движения), хотя сам полимер в расплавленном состоянии еще остается упругим, так как макромолекулы находятся в виде переплетенных клубков. Поэтому расплавы высокомолекулярных веществ называют также вязкоупругими жидкостями. Вязкоупругие свойства отчетливо обнаруживаются только в определенном температурном интервале в непосредственной близости от температуры размягчения полимеры являются настолько жесткими, что для их деформирования требуются значительные усилия и восстановление протекает весьма медленно. Значительно выше температуры размягчения расплав легко деформируется, но на упругое восстановление накладывается течение вследствие усиления макроброуновского движения. Область [c.37]

Литье под давлением — один из основных методов переработки полимеров, широко применяющийся при производстве самых различных изделий из термопластичных и термореактивных материалов. При формовании методом литья под давлением полимер вначале расплавляется, а затем под высоким давлением впрыскивается в полость закрытой формы. При литье термопластичного материала заполнивший форму расплав охлаждается и затвердевает, а затем форма открывается, и изделие удаляется из формы. Если перерабатывают термореактивный материал, то впрыснутый в форму полимер нагревают до температуры отверждения и выдержияают в течение времени, необходимого для полного отверждения изделия. [c.422]

Большая серия работ по изучению кристаллизации ПЭ и ПП в таких условиях была проведена в последнее десятилетие Портером [74] и Саузерном (Southern, см. [73]). Найдено, что давление, необходимое для постоянной скорости движения плунжера, продавливающего через капилляр вискозиметра Инстро-на расплав ПЭ при Г=130— 145°С, непрерывно растет. По достижении значения 1,9-10 Па в капилляре происходит почти мгновенная (в течение нескольких секунд) кристаллизация массы полимера, что приводит к прекращению выхода экструдированного материала. При некоторой критической комбинации давления, температуры и скорости сдвига кусок нити ПЭ со стороны входа в капилляр получается исключительно [c.61]

Поликонденсация соли АГ проводится периодическим способом в автоклаве, в атмосфере азота, в 60%-ном водном растворе. В качестве регуляторов роста цепи используют уксусную или адипиновую кислоту в количестве 0,01—0,007 моль на 1 моль соли АГ, что обеспечивает получение полиамида необходимой вязкости. Сначала поликонденсацию осуществляют под давлением 15—17 ат и при температуре 220—230 °С в течение 1—2 ч при этом образуется низкомолекулярный продукт, растворимый в воде. Реакция зчверщается под вакуумом при температуре 275°С. Расплав образовавшегося полимера при температуре 275 — 290 °С продавливают через щелевые фильеры в виде ленты подают на барабан или транспортер. Ленту охлаждают водой до полного затвердевания, а затем дробят в крошку (рис. 5) [29, 35, 40, 411. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология