Кобальт А Si дегидрогенизация

Например, отмечалось увеличение скорости реакции дегидрогенизации циклогексана, этилциклогексана, а также дегидрогенизации и дегидратации спиртов в первые часы работы катализаторов с активным металлическим компонентом [65, 101—104], Временное увеличение активности катализатора отмечалось в процессе ароматизации парафиновых углеводородов (14, 24, 105]. При крекинге углеводородов на алюмосиликатных катализаторах отмечалось сохранение каталитической активности вплоть до 5—10% увеличения веса катализатора [106, 107]. Отсутствие отравляющего действия углистых отложений на катализаторе в начальных стадиях угле-накопления отмечалось и другими авторами [108]. Сохранение специфики природы различных катализаторов (медь, силикагель, кварц, а также медь, серебро, золото, железо, кобальт, никель, окись ванадия на силикагеле) после сильного обугливания было отмечено в случае пиролиза бензола (50, 56, 59]. В ряде случаев отмечено изменение специфичности катализатора по мере обугливания. Например, изменяется соотношение между выходами олефинов и арп-матики по мере обугливания катализатора [24, 105]. Двуокись титана, проявляющая в свежеприготовленном состоянии дегидрирующие свойства в реакции с изо-пропиловым спиртом, становится типично дегидратирующим катализатором после обугливания в ходе дегидрогенизации [109]. То же наблюдается с окисью иттрия [ПО, 111] и с некоторыми другими катализаторами. [c.286]

Никель —окись цинка, взятые в любых отношениях никель — окись алюминия отношение алюминия к никелю больше единицы (никель готовится прокаливанием свежеосажденного водного карбоната и восстановлением в избытке водорода). Кобальт менее активен, чем никель, в дегидрогенизации, но более активен в образовании метана углекислый кальций или углекислый барий (1%) увеличивают каталитическую активность никеля сильно увеличивает активность никеля добавление окислов марганца, цинка, хрома, церия, тория, алюминия и бериллия [c.380]

Дегидрогенизация органических соединений Г алоидные соединения. V е-ди, серебра, цинка, кадмия, свинца, олова, титана, кремния, ванадия, висмута, молибдена, вольфрама, урана, марганца, рения, никеля, железа или кобальта Активный уголь или активная двуокись кремния 179 [c.466]

Катализаторы дегидрогенизации или соединения элементов VI группы периодической системы, например, окислы молибдена или окись цинка, окись алюминия, а также их смеси с сернистым кадмием, сернистым цинком или окисью хрома Г алоидные соединения меди, серебра, цинка, кадмия, свинца, олова, титана, кремния, ванадия.вис-мута, молибдена, вольфрама, урана, марганца, рения, никеля, железа или кобальта 30% платины [c.506]

Дегидрогенизация Железо, кобальт, медь, окись титана, углекислый литий или углекислый кальций 2910 [c.364]

Дегидрогенизация и полимеризация углеводородов 1 1 Кислые или основные соединения, например окись магния и окись алюминия окис, магния и фтористый натрий, нагретые до 870° каталитически действующие кислые соединения могут применяться также силикаты кислоты, образуемые металлами VI группы окислы висмута, олова, свинца, сурьмы, кобальта, мышьяка, ванадия, фосфора, бора эти катализаторы представляют собой твердые и устойчивые вещества 3210 [c.368]

Никель и платина являются главными катализаторами реакций гидро-дегидрогенизации. Наряду с ними часто употребляются и другие металлические катализаторы как из числа благородных металлов УИ1 группы, так и многие неблагородные металлы, а именно палладий, осмий, иридий, родий, кобальт, железо, медь, цинк. Реже используются свинец, редкие элементы, щелочные элементы. [c.121]

Метод приготовления активных форм никеля, кобальта и железа сплавлением этих металлов с алюминием и кремнием и последующим удалением последних щелочью известен еще с 1924 года, Багом применены актив- -ные формы никельалюминиевых сплавов. Активация достигалась обработкой щелочью раздробленных кусочков сплава. С 1924 г. по настоящее время опубликовано более 200 работ по применению этого типа катализаторов. Более всего изучены реакции гидрогенизации и дегидрогенизации. Большая часть реакций проведена на никелевом катализаторе. Однако все эти работы носили эпизодический характер. [c.210]

Среди металлов наиболее характерными каталитическими свойствами обладают переходные элементы (особенно, элементы триад). Железо, например, является классическим катализатором синтеза аммиака. Кобальт, никель и металлы платиновой группы проявляют высокую активность в процессах гидрирования и дегидрирования. Металлы платиновой группы являются катализаторами и ряда окислительных процессов (окисление аммиака, окисление сернистого газа и др.). Кобальт и платиновые металлы активно разлагают перекись водорода последние также ведут катализ гремучего газа и окисление окиси углерода. Каталитической активностью обладает медь (окисление аммиака, метанола, метана, окиси углерода дегидрогенизация спиртов, синтез метанола под давлением и др.), вольфрам (гидрогенизация минеральных масел под давлением), отчасти серебро и золото есть указания на активность металлического цинка при синтезе метанола из окиси углерода и водорода и при его разложении. [c.480]

Хотя по своему эффекту написанные выше реакции и являются реакциями дегидрогенизации, но самый катализатор крекинга нельзя рассматривать как гидрирующий и дегидрирующий катализатор обычного типа, подобный, например, никелю, кобальту, хромиту меди и др. Действительно, трудно представить существование описанных истинных реакций гидрогенизации [3] в отсутствие небольшого количества загрязнения, являющегося истинным катализатором гидрогенизации, или без участия других реакций, например совместной полимеризации. [c.168]

В ряде обзоров, касающихся катализаторов для окисления и дегидрогенизации спиртов, указаны кроме меди другие катализаторы, проверенные в различных исследованиях или рекомендуемые патентами. В качестве катализаторов указаны никель, кобальт, платина, серебро, железо, латунь, сплавы меди с серебром, с цинком, с висмутом, с кадмием, с палладием, а также окислы цинка, олова, хрома, кобальта, ванадия, кадмия, магния, бериллия, циркония, бария, марганца. Затем идут ванадиевокислые соли щелочных металлов, сернистые, фосфористые и т. п. соединения цинка, кадмия, никеля, кобальта, железа, алюминия, кальция и магния, а также расплавленные свинец, смеси солей (хлористый барий с хлористым кальцием, хлористый калий с хлористым натрием и т. п.). [c.148]

Промышленные катализаторы дегидрогенизации должны легко регенерироваться, долго сохранять высокую активность и, наконец, должны быть дешевы. Этим требованиям удовлетворяют катализаторы, содержащие сравнительно небольшое количество окислов переходных металлов шестой (например, хром и молибден), пятой (например, ванадий), четвертой (например, титан и церий) групп периодической системы элементов на носителях с относительно низкой каталитической активностью (например, окиси алюминия и окиси магния). В патентной литературе названо очень много различных катализаторов для дегидрогенизации насыщенных углеводородов в этиленовые. Среди них находятся медь, никель, кобальт, платина, окись цинка на окиси хрома, окись хрома на окиси алюминия, активированный глинозем, окись магния с окисями хрома и цинка, окись ванадия на окиси алюминия или магния и др. Любарский [6] подтверждает наибольшую пригодность для дегидрогенизации бутана смеси окислов хрома и алюминия, а также ванадия и алюминия. Другие [4] считают наиболее активным катализатором специальным образом приготовленную окись хрома. Одна окись алюминия непригодна для высоких температур, так как она быстро теряет активность в результате перекристаллизации. Осаждение окиси хрома на окиси алюминия, приготовленной дегидратацией гидрата окиси алюминия, приводит к образованию стойкого и очень активного катализатора. Вместо окиси алюминия можно брать и другие вещества, причем в большинстве случаев для получения хороших катализаторов надо осаждать на этих носителях не более 10 молярных процентов окиси хрома. [c.193]

На рис. 72 изображена схема получения уксусного альдегида дегидрогенизацией этилового спирта. В качестве катализатора применяется медь, активированная 5% кобальта и 2% хрома. Этот катализатор готовится пропитыванием асбеста раствором азотнокислой меди с добавкой соответствующих количеств солей кобальта и хрома. Конверсия спирта на таком катализаторе при 275—300° превышает 95 /о, а выход уксусного альдегида дости-. [c.156]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Образование кокса дегидрогенизационного определяется природой металла и его эффективным содержанием на катализаторе [101, 102]. Так, кобальт, медь и пикелЬг осажденные на катализаторе, способствуют увеличению выхода кокса. Ванадий, молибден, хром, свинец и железо при высокой концентрации также приводят к росту выхода кокса, но в меньшей степени, чем никель особенностью этих металлов является способность снижать выход кокса при небольшом их содержании на катализаторе [101]. Для всех тяжелых металлов наблюдается снижение дегидрогенизаци-онной активности в циклах реакции — регенерации , и поэтому влияние на выход кокса оказывает только содержание эффективных металлов (см. гл. 3). [c.144]

УРУШИБАРЫ ГИДРИРОВАНИЯ КАТАЛИЗАТОРЫ. Обзоры [1—3]. Эти катализаторы были разработаны главным образом Урушибарой. Их получают осаждением металла-катализатора (никеля, кобальта или железа) из водного раствора его соли (обычно хлорида) цинковой пылью или гранулированным алюминием, Осажденный металл затем обрабатывают щелочью илн кислотой (обычно гидроокисью натрия или уксусной кислотой), у, г. к, сравнимы с катализаторами Ренея, Их можно использовать для гидрирования алкинов и алкеиов до алканов, карбонильных соединений до спиртов, ароматических нитросоедииений до аминов, а также в качестве катализаторов дегидрогенизации. Так, например, стигмастерии дегидрируется до соответствующего Д -З-кетона, причем акцептором водорода служит циклогексанон. Кроме того. У, г. х. применялись для осуществления восстановительной десульфуризации. [c.586]

Катализаторы, применявшиеся для разложения минеральных масел, содержавшие 0,5—1,5% солей магния, никеля, кобальта, железа, меди или хрома, при регенерации окислением способствовали выжиганию зтлерода, образующегося на контактной массе [210]. Медный катализатор, применяемый при дегидрогенизации этанола при 300° С, покрывается продуктами конденсации, понижающими его активность. Активность катализатора мсжет бьп ь восстановлена окислением органического вещества горячим воздухом с последующим восстановлением окиси металла спиртом [373]. [c.309]

Медь как катализатор гидрогенизации исследована впервые Сабатье в 1897 г. наряду с никелем [38]. В дальнейшем она применялась в сплаве с цинком, железом, алюминием, а также в смеси с никелем и кобальтом во многих реакциях гидрогенизации и дегидрогенизации [39]. В настоящее время довольно широко для реакций гидрогенизации применяются меднохромовые катализаторы состава СиО СггОз или Си.Сгг04, вошедшие в практику с 30-х годов [40]. [c.122]

Параллельно исследованиям металлических катализаторов изучались также каталитические свойства окислов металлов. Здесь трудно отделить исследования, направленные на изучение катализаторов только для реакций гидро-дегидрогенизации, от других работ, так как окислы металлов часто оказывались более многофункциональными агентами. Но изучение таких окислов, как окиси никеля, кобальта, железа, благородных металлов VIII группы, уже в первых работах Сабатье и, в особенности, Ипатьева показало, что в каталитических свойствах указанных окислов и соответствующих им металлов есть много общего и те и другие являются катализаторами гидрогенизации и дегидрогенизации. На этом основании Ипатьев считал каталитическим на-. чалом окисел, а не сам металл. Теоретические суждения Ипатьева способствовали испытаниям каталитической активности большого числа разных Окислов. [c.122]

Гндро-дегидрогепизационный компонент. Как уже отмечалось ранее, гидро-дегидрогенизационная активность металлического компонента бифункционального катализатора играет исключительно важную роль с точки зрения оценки обш ей активности катализатора и его избирательности в реакциях преобразования углеводородов. Большим количеством работ, ставивших целью определение активности различных металлических катализаторов в реакциях гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, было показано что такие металлы, как платина, палладий, никель и кобальт, гораздо активнее в указанных реакциях, чем железо, медь и цинк. Как уже сообщалось выше, этот порядок активности наблюдался Чанетта и Хантером [38] нри исследованиях реакции изомеризации к-гексана в присутствии бифункциональных катализаторов, содержащих платину, кобальт и никель. [c.570]

Риформинг с движущимся катализатором, или гиперформинг, проводят над молибдатом кобальта при 425—482° и 27 ат. В реакторе катализатор с очень низкой скоростью движется сплошным слоем сверху вниз под влиянием силы тяжести и возвращается на верх реактора нри помощи пневматического подъемника при этом одновременно с движением катализатора вверх по катализаторопроводу происходит его регенерация. В присутствии молибдата кобальта одновременно с дегидрогенизацией нафтеновых углеводородов в ароматические происходят гидрогенизация ненасыщенных углеводородов и обессеривание. Это позволяет подвергать риформипгу не только прямогонные бензины, но и их смеси с крекинг-бензинами и высокосернистыми продуктами. [c.21]

Вопрос о каталитической активности отдельных полиморфных модификаций различных веществ неоднократно освещался в литературе. Так, Г. Бредиг, Р. Аллолио [12], изучая каталитическое гидрирование этилена в присутствии никеля, нашли, что из двух модификаций этого металла активная только К аналогичному выводу пришли также Ле Клерк и Лефебвр [13] при исследовании каталитического взаимодействия окиси углерода с водородом, а также каталитического гидрирования бензола и ацетона. На значительное различие каталитической активности отдельных полиморфных модификаций кобальта указали А. М. Рубинштейн и Н. А. Прибыткова [14], которые изучали реакции парофазной гидро- и дегидрогенизации алифатических и циклических соединений. [c.50]

Баландин разработал теорию дегидрогенизационного катализа, исходя из той же основной идеи, на которой построена пространственная теория катализа, предложенная Langnmir OM, Adkins oM и Вигк ом. Согласно этой теории, каталитическая дегидрогенизация имеет место тогда, когда группа атомов на поверхности катализатора, расположенных известным образом и обладающих необходимой активностью, адсорбирует реагирующее вещество в определенным образом ориентированном положении. В связи с тем, что здесь имеет место одновременное действие целой группы атомов поверхности катализатора, упомянутая теория получила название теории мультиплетов . Платина, палладий, иридий, родий, медь, кобальт, никель, железо, цинк, осмий и р утений являются активными катализаторами они обладают структурой, отвечающей этим условиям. [c.102]

Дегидрогенизацию нафтенов, или нефтяных фракций, богатых нафтенами, осуществляют в присутзтвии некоторых катализаторов, содержащих кобальт или железо. Такого рода катализатор можно Han pM.Mep получить, если отложить на активированног, угле смесь, состоящую из вольфрамата аммония, нитрата кобальта и сурьмяной кислоты, к всю эту массу подвергнуть действию тока сероводорода при 350° в течение 4 часов . [c.202]

Производство дифенила описано S ott oM Пары бензола пропускают через металлический змеевик, погруженный в свинцовую баню, нагретую до 600—650°. По выходе из змеевика пары пробулькивают через расплавленный свинец и попадают в другой такой же змеевик, пофуженный во вторую с-вин-цовую баню, температура которой 750—800°. Полученный таким образом дифенил пропускают с большой скоростью через водяной холодильник. Согласно другому методу пары бензола пропускают через реакционную камеру, нагретую при 800° и содержащую контактные вещества, уменьшающие отложение угля Такими веществами являются сернистые кобальт, железо, медь, молибден,, мышьяк, олово или цинк хлористые никель или сурьма хромово-калиевые квасцы или же металлы селен, мышьяк, кремний, сурьма или молибден. Кроме того для такой дегидрогенизации были предложены следующие катализаторы трудноплавкие окислы, ванадаты, хроматы, вольфраматы, молибдаты, алюминаты, цин-каты таких металлов, как кальций, магний, титан, церий, цирконий, торий и бериллий [c.210]

Гидратация в паровой фазе низших олефинов, включая этилен и пропилен, производится пропускание.м их с паром при обыкновенном или повышенном да-. влении над некоторылги катализаторами при температурах выше 100° (обычно 150—300°). В качестве катализаторов предложены тонко раздробленные металлы платиновой группы, золото, серебро, медь, железо, кобальт, никель, хром, тантал, ванадий, в>ольфрам, молибден и марганец или их соли, или другие соединения 1 . Их можно осаждать на инертные носители или подложки. Пр имером этой реакции может служить гидратация этилена паром над катализатором — фосфорнокислой медью на пемзе при 150° и атмосферном давлении. Гидратация этилена или пропилена протекает также в аналогичных условиях в присутствии катализаторов, состоящих из окиси меди и окиси вольфрама, окиси же.иеза и окиси вольфрама или мелкораздробленной платины на пемзе. В некоторых слу1 аях образуются в заметных количествах продукты дегидрогенизации алкоголей (альдегиды и кетоны). [c.334]

Железо, приготовленное по Ренею, медленно реагирует с водой с выделением водорода даже при температуре ниже 100°. Поэтому во время приготовления катализатора следует избегать продолжительного нагревания. Катализатор содержит 92% железа и 6% алюминия. Дюпон пытался получить некоторые другие металлы в такой же форме. Сюда относятся никель-медь и никель-кобальт. Никель-медь не представляет большого интереса для целей гидрирования, так как медь значительно снижает активность никеля, однако имеются указания, что этот катализатор для дегидрогенизации очень активен. Никель-кобальт, который Фишер приготовил из сплава никель-кобальт-кремний, более активен для синтеза углеводородов с прямыми цепями, чем никель и кобальт в отдельности. Согласно Рапопорту и Сильченко, активность этого катализатора, полученного из сплава никель-кобальт-алюминий, при восстановлении фенола и нафталина превышает активность индивидуальных металлов. [c.209]

Однако более вероятно, что под действием металлического кобальта первоначально образуется дикобальтоктакарбонил, после чего при добавлении водорода устанавливается равновесие его с гидрокарбонилом кобальта, согласно уравнению (1). Во всяком случае, можно предположить, что гидрокарбонил образуется за счет гомогенного расщепления водорода и что образование гидрокарбонила является движущей силой в реакции диссоциации молекул водорода. Поскольку энергия, необходимая для разрыва молекулы водорода, составляет примерно 103 ккал моль, теплота образования гидрокарбонила из дикобальтоктакарбонила и водорода должна быть достаточно велика. Последние исследования показывают, что можно провести гидрогенизацию, например, гексагидробензальдегида до циклогексилкарбинола в присутствии окиси углерода и донора водорода, например изопропилового спирта, без добавления молекулярного водорода извне [44]. Водород доставляется за счет реакции дегидрогенизации изопропилового спирта до ацетона, при этом перенос водорода осуществляется путем образования и разложения гидрокарбонила кобальта [c.176]

Тонкий порошок металлического кобальта применяют в качестве катализатора в реакциях гидро- и дегидрогенизации. В качестве катализаторов используются следующие соединения кобальта СоО, С03О4, Со(ОН)г, СозОз-иНаО, 0F2, С0М0О4, Сог(СО)8 и др. Кобальтовые катализаторы нашли промышленное применение в качестве сиккативов (для олиф) и в процессах переработки нефтей. [c.550]

Окись кобальта применяют для изготовления отрицательных электродов аккумуляторов, для получения окрашенных стеко.т, фарфора или эмалей и для многих других целей. В частности, в качестве катализатора СоО нрименяется во многих реакциях [как, например, окисления (окисление NHg, H N), дегидрогенизации (получение бутадиена из бутана, альдегидов из спиртов) и в реакциях разложения (как в случае Н2О2, N2O и др.)1. [c.553]

Если хотят провести дегидрогенизацию таким образом, чтобы продукты реакции были построены иа углеродном скелете исходного вещества, необходимо проводить реакцию при такой температуре, при которой связь — С — С — еще относительно устойчива. Но температура в то же времядолжпабытьдостаточновысокой,чтобы обеспечить отщепление атомарного водорода. Обычно эти противоречивые требования можно примирить, если применять селективные катализаторы, способствующие более быстрому разрыву связи С — Н. Для этой цели прежде использовали серу или металлический селен. Оба этих вещества сами по себе не являются катализаторами в классическом смысле этого слова, поскольку принимают участие в реакции. Соединяясь относительно легко с водородом, они тем самым химически связывают его и выводят из реакционной среды. Благодаря этому равновесие системы сдвигается в желаемом направлении. Дегидрирование с помощью серы или селена требует температуры свяше 300°, Настоящими катализаторами дегидрирования, которые активируют процесс при температурах свыше 200°, являются те же самые металлы, которые при более низких температурах проявляют себя как отличные катализаторы гидрирования, К ним, например, относятся медь, серебро, никель, кобальт, хром, палладий и платина. Эти катализаторы проявляют свою активность том сильнее, чем лучше они измельчены. В измельченном виде они обладают огромной поверхностью, на которой водород адсорбируется, растворяется и переходит из молекулярного состояния в атомарное, в котором он обладает большей реакционной способностью. Гидрирование двойной связи и дегидрирование ненасыщенных соединений за счет присоединения или отщепления атомарного водорода происходит па поверхности катализатора. [c.21]

К сравнительно хорошим результатам приводит электролитическое окисление акролеина в кислой среде [1884]. Метакролеин, растворенный в бензоле, хлористом метиле или четыреххлористом углероде, окисляется воздухом в метакриловую кислоту [1885, 1886] в присутствии катализаторов солей железа, меди, кобальта, марганца или никеля. Исходный метакролеин можно получить по описанному методу [1887] путем дегидрогенизации изобутираль-дегида при температуре 200—500° на комплексном катализаторе, содержащем медь, хром, цинк и кадмий. [c.396]

К вопросу о роли d-электронов в катализе. Кинетика дегидрогенизации изопропилового спирта в присутствии меди, кобальта, никеля, железа, серебра, платины и налладия. [c.17]