Железо как при дегидрогенизации

С целью определения количества шестичленных нафтеновых углеводородов нафтено-изопарафиновые фракции подвергались дегидрогенизации на катализаторе, приготовленном по инструкции АН СССР (платинированный уголь с добавкой железа). Дегидрогенизация проводилась при температуре 300—310° и объемной скорости 0,1 л/л катализатора в час. [c.496]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

В условиях термического крекинга выделение молекулярного водорода невелико. На свежем катализаторе реакции дегидрогенизации также не доминируют. В промышленных катализаторах с течением времени накапливаются примеси никеля, железа, ванадия. В этих условиях образование водорода значительно. Дегидрогенизация становится важной реакцией в том случае, когда насыщенное или частично насыщенное кольцо связано с ароматическим кольцом. [c.228]

Изучение поведения различных структурных групп предельных высокомолекулярных углеводородов в условиях жидкофазной дегидрогенизации в присутствии платины, отложенной на угле и пассивированной железом, показало следующее. Метод избирательной каталитической дегидрогенизации в жидкой фазе может успешно применяться при исследовании фракций предельных высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного строения с целью определения содержания в их молекулах числа изолированных и конденсированных гексаметиленовых колец. При отсутствии в молекуле исследуемого углеводорода пентаметиленовых колец ошибка не превышает +2%, а при наличии пятичленных колец +6%. [c.218]

Шестичленные нафтены моя но подвергнуть каталитической дегидрогенизации по методу Зелинского. Смесь углеводородов пропускают через трубку с температурой 300° С. В трубке помещен катализатор — уголь с нанесенной на него платиной и небольшим количеством железа. При этом происходит дегидрогенизация, и шестичленные нафтены превращаются в ароматические углеводороды. [c.232]

Пиролиз этилбензола, приводящий к получению стирола, не обеспечивает высокой селективности. В то же время каталитическая дегидрогенизация этилбензола под действием катализаторов дегидрирования бутилена протекает более легко, чем в случае бутилена. Применение алюмохромовых катализаторов является, таким образом, эффективным, хотя процесс получения стирола требует регенерации и режима пониженных давлений. Вследствие этого обычно прибегают к использованию описанных выще катализаторов, получаемых на основе окиси железа. Реакцию проводят в интервале температур 590-650°С. Этилбензол смешивается с перегретым водяным паром на входе в адиабатический или изотермический реактор. Весовое соотношение сырья и водяного пара равно 1-3. В одностадийных реакторах ранних конструкций селективность по отношению к целевому продукту не превышала 85-90 мол.%. Современные многостадийные процессы обеспечивают селективность, равную 90-91% при степенях превращения 55-60%. [c.77]

Хотя эта реакция обычно не рассматривается как дегидрогенизация, ей присущи все отличительные признаки этого процесса. Разложение аммиака используется для получения небольших количеств восстановительного газа, как, например, в металлургическом производстве. Реакцию проводят при температуре 875-1000°С, атмосферном давлении и среднечасовой скорости подачи газа 2000 Как и в процессах риформинга природных газов, в качестве катализаторов применяют никель или окись железа на таких огнеупорных носителях, как муллит. [c.83]

Отщепление водорода дегидрогенизация, дегидрирование). При пропускании паров спирта при 200—300 С над металлами— железом, цинком, мелко раздробленной медью и др. первичные спирты распадаются на альдегид и водород, а вторичные спирты— на кетон и водород [c.143]

Целенаправленно хлорировать ароматическое кольцо (до 98 %) можно только в присутствии катализатора, например, хлорида железа(1И). Хлориды металлов способствуют прохождению побочных реакций дегидрогенизации, внутри- и межмолекулярной конденсации, отрыву длинных алкильных заместителей, диспропорциони-рованию. Атом хлора в ароматическом кольце обладает инертностью и при действии на него раствором едкого натра (20 ч, 100 °С) остается практически неизменным. [c.70]

Тионафтен получается с хорошим выходом при пропускании смеси стирола и сероводорода над смешанным катализатором сернистое железо—окись алюминия [7]. С небольшим выходом тионафтен образуется при каталитической дегидрогенизации этилбензола в присутствии сероводорода [8], а также при пиролизе смеси ацетилена и сероводорода [9]. Общим методом синтеза [c.112]

Например, отмечалось увеличение скорости реакции дегидрогенизации циклогексана, этилциклогексана, а также дегидрогенизации и дегидратации спиртов в первые часы работы катализаторов с активным металлическим компонентом [65, 101—104], Временное увеличение активности катализатора отмечалось в процессе ароматизации парафиновых углеводородов (14, 24, 105]. При крекинге углеводородов на алюмосиликатных катализаторах отмечалось сохранение каталитической активности вплоть до 5—10% увеличения веса катализатора [106, 107]. Отсутствие отравляющего действия углистых отложений на катализаторе в начальных стадиях угле-накопления отмечалось и другими авторами [108]. Сохранение специфики природы различных катализаторов (медь, силикагель, кварц, а также медь, серебро, золото, железо, кобальт, никель, окись ванадия на силикагеле) после сильного обугливания было отмечено в случае пиролиза бензола (50, 56, 59]. В ряде случаев отмечено изменение специфичности катализатора по мере обугливания. Например, изменяется соотношение между выходами олефинов и арп-матики по мере обугливания катализатора [24, 105]. Двуокись титана, проявляющая в свежеприготовленном состоянии дегидрирующие свойства в реакции с изо-пропиловым спиртом, становится типично дегидратирующим катализатором после обугливания в ходе дегидрогенизации [109]. То же наблюдается с окисью иттрия [ПО, 111] и с некоторыми другими катализаторами. [c.286]

Активность никелевых катализаторов определялась по реакции дегидрогенизации циклогексана в интервале температур 282—325°С, а медных и железных катализаторов — по реакции дегидрогенизации циклогексанола с образованием циклогексанона в интервале температур 160—220°С для меди и 290—350°С для железа), причем предварительными опытами было показано, что ни медь, ни железо не катализируют реакции дегидрогенизации циклогексанового кольца. [c.380]

Для серий катализаторов медь на окиси алюминия и железо на окиси алюминия, мы попытались определить наличие поверхности окиси алюминия, не покрытой металлом. Известно, что циклогексанол, по дегидрогенизации которого мы определяли активность катализаторов, при более высокой температуре способен дегидратироваться на окиси алюминия с образованием циклогексена, количество которого может быть определено титрованием бромом. По резкому уменьшению количества непредельных углеводородов в катализате для образцов, содержащих более 50% меди и более 75% железа, мы убедились, что полное покрытие поверхности окиси алюминия завершается при указанных выше количествах металла. [c.384]

Дегидрогенизация органических соединений Г алоидные соединения. V е-ди, серебра, цинка, кадмия, свинца, олова, титана, кремния, ванадия, висмута, молибдена, вольфрама, урана, марганца, рения, никеля, железа или кобальта Активный уголь или активная двуокись кремния 179 [c.466]

Катализаторы дегидрогенизации смеси оснований (медь, железо, никель) [c.467]

Катализаторы дегидрогенизации или соединения элементов VI группы периодической системы, например, окислы молибдена или окись цинка, окись алюминия, а также их смеси с сернистым кадмием, сернистым цинком или окисью хрома Г алоидные соединения меди, серебра, цинка, кадмия, свинца, олова, титана, кремния, ванадия.вис-мута, молибдена, вольфрама, урана, марганца, рения, никеля, железа или кобальта 30% платины [c.506]

Окись никеля оказалась более эффективным катализатором для гидрогенизации фенола в циклогексанол, а также ацетона в изопропиловый спирт. Исследования гидрогенизации кетонов в спирты доказали, что один и тот же катализатор пригоден как для дегидрогенизации спиртов в кетоны, так и для восстановления кетонов в спирты, что указывает на обратимость каталитической реакции. Таким катализатором является железо [39]. Эта обратимость была исследована также для гидрогенизации ацетона над окисью меди и цинковой пылью как катализаторами. Нагреванием метилового спирта с избытком водорода при высоких давлении и температуре над восстановленным никелем было установлено [38, 52], что вместо метана и воды получается двуокись углерода, так как водяной пар о.числяет метан, это указывает, что реакция обратима [c.596]

Ипатьев [9], изучая Каталитическую дегидрогенизацию спиртов, сравнивал разложение спирта и воды в присутствии металлического железа. Он установил, [c.612]

Параллельная дегидрогенизация и дегидратация спирта температура 350— 530 в случае смешанного катализатора — окиси хрома с окисью бериллия, осаждается углерод простые катализаторы — окись железа и окись цинка, проводят одновременный пиролиз спирта, а также продуктов его разложения с образованием углерода согласно уравнению [c.355]

Дегидрогенизация борнеола и изоборнеола в камфору в присутствии водорода (промышленный процесс) Металлы, отщепляющие водород никель с 0,14% окиси натрия никель с 0,5— 1,0% азотнокислого натрия медь и щелочные земли древесный уголь (содержащий железо) 2968 [c.363]

Дегидрогенизация Железо, кобальт, медь, окись титана, углекислый литий или углекислый кальций 2910 [c.364]

Для установления природы пафте110вых урлеводородов деароматизированный бензин подвергался дегидрогенизации на платинированном угле (Р1 10%), содержащем железо, с целью подавления реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов, как это было показано Б. А. Казанским и Г. С. Ландсбергом [5]. Дегидрирующая способность катализатора проверялась по Г. С. Павлову. Катализатор переводил 95% циклогексана в бензол. [c.85]

Следующей ста.дией исследования являлась дегидрогенизация гидроароматических углеводородов, входящих в состав-деароматизированных бензино-лигроиновых фракций грузинских нефтей, для чего готовились катализаторы палладий на активированном угле и платина на активированном угле с добавлением железа с целью подавления реакции гидрогено-лнза циклопснгаиовых углеводородов. [c.153]

Все эти деароматизированные бензины были подвергнуты аналитической дегидрогенизации по Н. Д. Зелинскому над железо-нлатиновым катализатором при температу]1е 300 С и объемной скорости 0,9 после чего образовавшиеся в катализатах ароматические углеводороды извлечены хромато- [c.299]

Образование кокса дегидрогенизационного определяется природой металла и его эффективным содержанием на катализаторе [101, 102]. Так, кобальт, медь и пикелЬг осажденные на катализаторе, способствуют увеличению выхода кокса. Ванадий, молибден, хром, свинец и железо при высокой концентрации также приводят к росту выхода кокса, но в меньшей степени, чем никель особенностью этих металлов является способность снижать выход кокса при небольшом их содержании на катализаторе [101]. Для всех тяжелых металлов наблюдается снижение дегидрогенизаци-онной активности в циклах реакции — регенерации , и поэтому влияние на выход кокса оказывает только содержание эффективных металлов (см. гл. 3). [c.144]

Исследования Эрдтмана и других ученых показали, что конденсация дегидрированных фенолов представляет собой реакцию, имеющую большое значение для биосинтеза. Так, встречающийся в природе магнолол был получен дегидрогенизацией хавикола хлорным железом [c.311]

Бензантрон обычно получается нагреванием продукта восстановления антрахинона с серной кислотой и глицерином или с одним из производных глицеринаили с акролеином. Обычно антрахинон восстанавливают в растворе серной кислоты непосредственно перед реакцией с помощью сернокислого анилина железа или меди Однако имеются указания, что одновременно проводимые восстановление и конденсация дают лучший выход Бензантрон был также получен дегидрогенизацией хлористым алюминием или хлорным железом фенил-а-нафтил-кетона, дегидратацией 1-фенилнафталин-8-карбоновой кислоты и нагреванием цин-намалантрона со сплавом хлористого алюминия и хлористого натрия [c.83]

УРУШИБАРЫ ГИДРИРОВАНИЯ КАТАЛИЗАТОРЫ. Обзоры [1—3]. Эти катализаторы были разработаны главным образом Урушибарой. Их получают осаждением металла-катализатора (никеля, кобальта или железа) из водного раствора его соли (обычно хлорида) цинковой пылью или гранулированным алюминием, Осажденный металл затем обрабатывают щелочью илн кислотой (обычно гидроокисью натрия или уксусной кислотой), у, г. к, сравнимы с катализаторами Ренея, Их можно использовать для гидрирования алкинов и алкеиов до алканов, карбонильных соединений до спиртов, ароматических нитросоедииений до аминов, а также в качестве катализаторов дегидрогенизации. Так, например, стигмастерии дегидрируется до соответствующего Д -З-кетона, причем акцептором водорода служит циклогексанон. Кроме того. У, г. х. применялись для осуществления восстановительной десульфуризации. [c.586]

Тионафтен получается с хорошим выходом при пропускании смеси стирола и сероводорода над смешанным катализатором сернистое железо—окись алюминия [7]. С небольшим выходом тионафтен образуется при каталитической дегидрогенизации этилбензола в присутствии сероводорода [8], а также при пиролизе смеси ацетилена и сероводорода [9]. Общим методом синтеза 2- и 3-алкилтионафтенов является каталитическая дегидрогенизация о-алкил- [c.112]

Реакции разложения на элементы мог)гг быть практически возможны или при очень высоких температурах (выше 700° С), или в присутствии определенных металлических катализаторов при более умеренных температурных условиях. Никель является одним из наиболее энергичных катализаторов, ускоряющих разложение парафинов, как и других углеводородов, на элементы или метан и элементы. Сабатье и Сандерен [111] описали частичное разложение метана на углерод и водород при 390° С и этана при 325° С в присутствии никеля. Фрей и Смит [39] и Херд [56] наблюдали очень быстрое разложение пропана и бутана на углерод и газы при 350—400° С и 500° С в присутствии того же катализатора. Катализаторами подобного типа являются медь, железо, монель- леталл, многие другие тяжелые металлы и некоторые неметаллы, например селен. Особенно активны порошкообразные металлы. С Другой стороны, тот факт, что железные трубы не активируют разложение нефти на элементы в обычных условиях крекинга, должен указывать или на неактивность железа в виде сплошной массы или на деактивацию металлической поверхности вследствие отложения углерода. Однако каталитическое действие металлической поверхности труб может быть заметно при повышенных температурах, применяемых при крекинге в паровой фазе или в таких процессах, как дегидрогенизация. Предварительная обработка труб при высоких температурах паром или сероводородом может деактивировать металлическую поверхность. Небольшие количества пара или сероводорода (или других соединений серы), добавленные к сырью для крекинга, могут вызвать тот же эффект. В результате такой обработки активная металлическая поверхность покрывается неактивными окислами или сульфидами. Полученный эффект может быть приписан также отравлению активной поверхности образовавшимися окислами или сульфидами. [c.11]

Бургин, Гроль и Робертс [14] сообщают, что активированный уголь и активированная окись алюминия обладают высокой активностью для дегидрогенизации парафиновых углеводородов при высоких, температурах. Присутствие небольшого количества воды или сероводорода существенно для активности катализаторов. Температура, приемлемая при непрерывном процессе дегидрогенизации пропана и бутанов, находится в интервале от 550 до 650° С. Активность окиси алюминия может быть заметно повышена введением добавок более активных катализаторов, таких, как окись хрома или окись железа. При использовании в качестве катализатора активированной окиси алюминия изобутан превращается в изобутилен при 600° С на 36,2%. Процент конверсии повышается до 37—38 при более низкой температуре (550° С), когда катализатор пропитывается окисью хрома или железа. [c.15]

Производство формальдегида основано на процессах окисления и дегидрогенизации метанола-ректификата в присутствии гетерогенных катализаторов (пемзосеребряных или оксидных —же-лезо молибденовых, ванадиевых). Преобладающее количество формальдегида в стране вырабатывается по технологии, использующей пемзосеребряный катализатор. При переработке метанола в формальдегид особенно регламентируется содержание в исходном сырье соединений железа, хлора и серы, являющихся ядами для катализатора. От 15 до 20% себестоимости метанола-ректификата составляют затраты на очистку (ректификацию) метанола-сырца от нежелательных примесей — карбонильных соединений железа, альдегидов, кетонов, олефинов, эфиров и др. Поэтому выбор рационального метода очистки метанола-сырца от контактных ядов способствует повышению технико-экономических показателей производства формальдегида. [c.225]

Бензол также образовывался вместе с циклогексенами при дейтерировании циклогексадиена-1, 4 на пленках железа при 20° [52]. Бензол оказался высокодейтерированным, когда использовались непрокаленные пленки, и не был дейтерирован, когда пленки предварительно прокаливались в течение 15 мин при 200° и испытывались при 0°. Из этих реакций хорошо видно, что в циклических системах потеря водородных атомов атомами углерода, смежными с двойной связью, является предпочтительным процессом. Точно не известно, требуется ли для этого процесса специальный участок поверхности катализатора или эта реакция может свободно происходить в тех местах, где присоединение водорода также имеет место. Если допустить, что бензольное кольцо может существовать в я-адсорбированном состоянии, то дегидрогенизация и гидрогенизация этих циклогексадиенов могут происходить по механизму, согласно которому каждая молекула углеводорода адсорбируется лишь на одном атоме металла. Промежуточные продукты, каждый из которых может быть я-адсорбированным, могут походить на промежуточные соединения, представленные в разделе II в связи с гидрогенизацией и дегидрогенизацией ци- [c.456]

Так, в случае металлов энергии активации дегидрогенизации группируются преимущественно внутри следующих пределов для углеводородов 15 5СЮ— 18 500, для аминов 8500—11 500 и для спиртов 10 500 и 17 000 кал[моль. Для дегидрогенизации спиртов на железе в работе получилось сильно выступающее значение 20 ООО кал. Возможно, что это объясняется карбидированием поверхности железа, как указано в работе А. И. Кукиной, В. Б. Евдокимова и Л. И. Барсовой [174], где для дегидрогенизации изопропилового спирта на Ре получено значение е = 10 700 кал1моль. [c.101]

Катализаторы, применявшиеся для разложения минеральных масел, содержавшие 0,5—1,5% солей магния, никеля, кобальта, железа, меди или хрома, при регенерации окислением способствовали выжиганию зтлерода, образующегося на контактной массе [210]. Медный катализатор, применяемый при дегидрогенизации этанола при 300° С, покрывается продуктами конденсации, понижающими его активность. Активность катализатора мсжет бьп ь восстановлена окислением органического вещества горячим воздухом с последующим восстановлением окиси металла спиртом [373]. [c.309]

Вероятно происходят одновременно промежуточное образование перекисей в форме надкислот и дегидрогенизация реагирующих молекул. Виланд показал, в противоположность своему первоначальному предположению о чистой дегидрогенизации гидрата альдегида, что в водном растворе фенилглиоксаль, встречадощийся лишь в форме гидрата, не подвергается самоокислению в присутствии соединений железа, употребляемых в качестве катализаторов, но [c.575]

Никель как катализатор дегидрогенизации [10,11] хуже железа. Углерод получающийся из спирта при высокой температуре в присутствии пемзы, ведет себя как хороший катализатор для дегидрогенизации этого спирта. Сабатье и Мейль [22], сспсставляя действие большего числа окислов металлсв, подразделили их на окислы, пригодные исключительно для дегидрогенизации спиртов (окись марганца и окись олова), окислы, обладающие лишь дегидратирующим действием (окись тория и окись алюминия), и, наконец, окислы, ведущие одновременно дегидратацию и дегидрогенизацию (например, окись урана). [c.613]

Дегидрогенизация смолы (от деструктивной перегонки) для получения антрацена, диметилантрацена, пирена, хризена, пицена, тетра-метилпицена и нафтантрацена сделан вывод, что ядра полициклических ароматических соединений содержатся также в смоле Смеси, полученные восстановлением окислов железа и молибдена 1676 [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология