Фенол спектры производных

Во втором издании атласа дополнен ряд разделов значительно расширены разделы органических и кремнеорганических полимеров, в разделе антиоксидантов более широко представлены спектры производных /г-фени-лендиамина, замещенных фенолов и эфиров фосфористой кислоты. Несколько дополнены и остальные разделы. С целью расширения круга лиц, использующих атлас в своей практической работе, в атлас введен новый раздел — продукты, применяющиеся в резиновой промышленности. [c.4]

В некоторых случаях присутствие более чем одного структурного типа, дающего вклад в данную серию спектра исходных веществ, может быть обнаружено по спектру производного триметилсилильного эфира. Например, двухатомные фенолы и фенолы, содержащие метоксильную группу, имеют одинаковые массы молекулярных ионов, начиная с массы 124. В спектре производного триметилсилильного эфира обнаружены две новые серии ников, которые начинаются с масс 196 и 254 (табл. 5). Таким образом, серии пиков начального спектра, включающие массы 124, 138 [c.206]

Величины пиков образуют монотонно изменяющиеся последовательности. Исключением являются лишь такие серии пиков молекулярных ионов, которые обусловлены двумя типами структур. Положение пиков молекулярных ионов в спектре гомологов фенола указывает на присоединение до 10 атомов углерода к кольцу. В спектре триметилсилильного производного обнаружена серия ионов, начинающаяся с массы 266, что соответствует производным соединений с тремя кольцами, например фенан-трола. Другая серия пиков в спектре производного в интервале масс от 316 до 414 соответствует соединениям с 4 кольцами. При помощи производных триметилсилильного эфира было показано, что одиннадцать из двенадцати серий в спектре обусловлены соединениями, содержащими одну или две группы ОН. [c.208]

Для BAO аминного типа, а иногда и фенольного, снимают электронные спектры в области 250—350 нм, где поглощают ароматические кольца использованных для модификации низко-молекулярных антиоксидантов, которыми обычно являются производные вторичных ароматических аминов или пространственно-затрудненных фенолов. Если исходный полимер не поглощает в указанной области длин волн, то модифицированный полимер (ВАО) будет иметь максимумы поглощения за счет присоединенных низкомолекулярных антиоксидантов, причем положение максимумов поглощения практически не меняется. Это позволяет использовать спектрофотометрический метод [c.32]

В зависимости от типа замещения спектры алкилфенолов и других производных фенола претерпевают существенные изменения в области частот при 1600 и 1500 см-. Основной вывод состоит в том, что в случае, когда в ди-о/ то-положениях к ОН-группе присутствуют алкильные заместители, интенсивная полоса ароматического кольца в области 1500—1510 см-> исчезает. Несколько сходная картина наблюдается у 3, 4, 5-замещенных алкилфенолов, однако при этом резко увеличивается интенсивность полосы при 1600 см-, что позволяет однозначно идентифицировать соответствующие структуры. [c.20]

Ниже последовательно приведены ИК-, УФ- и ЯМР-спектроскопические характеристики важнейших структур алкилфенолов и других производных фенола. В скобках указаны наиболее характерные значения частот уСН для алкилфенолов. Признак 8 в ИК-спектрах моно-о/)/яо-замещенных применим ко всем производным фенола, содержащим в одном из о/)/яо-положений протоноакцепторные группы, при втором свободном о/ /яо-положении. [c.21]

Изучены закономерности в частотах валентных колебаний гидроксильных групп в инфракрасных спектрах производных фенола с внутримолекулярной водородной связью. Установлена зависимость уОН и ДуОН от природы протоноакцепторного центра в орто-положении, от природы и относительного положения других заместителей в кольце. Соответственно этому по величине уОН или ДуОН можно характеризовать природу протоноакцепторньге групп в орто-положении, элек-тронодонорную или электроноакцепторную природу пара-заместителей, проводить идентификацию структурных изомеров, устанавливать [c.36]

Фракции смоляных кислот, полученных при гидрогенизации лигнита, а также из низкотемпературного дегтя, были исследованы методом ионизации электронами низкой энергии. Кислые фракции дегтя с широким интервалом температур кипения могут быть охарактеризованы производными триметилсилильного эфира их фенольных соединений. Во многих случаях масс-спектры производных триметилсилильного эфира кислой фракции дегтя интерпретируют непосредственно. Как сообщили Лаигер, Конелл и Уэидер [7], фенолы образуют производные триметил-силильпого эфира согласно стехиометрическому уравнению [c.202]

С помощью длинноволновых инфракрасных спектров был изучен также ряд других молекул, способных к образованию межмолекулярных водородных связей. Для отнесения полос обычно использовалось многократное разбавление растворов. Лейк и Томпсон (1966) рассмотрели гомологический ряд алифатических спиртов и идентифицировали в области 180—110 см" полосы V а, интенсивности которых были пропорциональны концентрации исследуемого спирта в бензоле. Наблюдаемые частоты хорошо совпадали с частотами—ОН...О— в спектрах производных карбоновых кислот (Якобсен и сотр., 1967 Станевич, 1963) и в спектрах производных фенола, изученных в жидком и твердом состояниях Якобсеном и Брашем (1964). В последней работе выполнено также отнесение частоты торсионного колебания в спектре паров. Поскольку соответствующая полоса отсутствовала в спектре жидкости, было высказано предположение, что она характерна для мономерной формы. Наблюдаемые частоты находились в интервале 197—217 см" . [c.114]

Во всех случаях в остатке обнаружены валентные колебания группы ОН фенольной или спиртовой (v=3600 см ), деформационные колебания связи С—Н производных бензола моно-, ди-и тетразамещенных (v = 695, 710, 810 см соответственно). Наи-больщие интенсивности полос, соответствующих указанным связям, обнаружены в дифференциальных спектрах остатка и во фракции 3, которая является наиболее трудноокисляемой. Таким образом, во фракциях, содержащих ингибитор окисления, спектральным анализом обнаруживаются соединения, которые можно идентифицировать как фенолы и ароматические спирты. [c.85]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Важнейшими задачами этих методов являются снижение полярности и повышение летучести соединений для облегчения их хроматографического разделения или введение в состав молекул специфических групп, характеристики которых орособствуют более надежной идентификации по масс-спектрам. Обширный рб-зор по современным методам перевода высококипящих ГАС (кислот, фенолов, спиртов и др.) в более летучие производные дан в работе [344]. [c.41]

Позднее Дж. Маккей и сотр. [129], исследуя кислые компоненты фракций 370—535° и 535—675°С из различных нефтей, в том числе и из не оти того же месторождения Уилмингтон, подтвердили наличие в нефтях гидроксисоединений с внутримолекулярной водородной связью и указали, что эти соединения должны относиться скорее к ряду производных о-фенилфенола (ЫХ). Однако они нашли, что даже в фенольном концентрате из нефти Уоссон (Техас), проявлявшем аномально высокое поглощение при 3542 см в ИК спектре, содержалось больше компонентов с 2 = = 10 и 12, чем любых других соединений. Какие именно вещества составляют ряд г = 12 —нафтолы или тринафтенофенолы,— к сожалению, не установлено. Основные выводы этих авторов [129] о составе нефтяных фенолов, выкипающих в пределах 400—500 С, сведены к следующим 1) большая часть этих веществ — свободные фенолы, поглощающие в ИК области спектра при 3585 см- (в метиленхлориде) 2) фенолы с внутримолекулярной водородной связью содержатся обычно в меньших количествах, чем свободные фенолы 3) молекулярные массы изученных фенолов колеблются от 225 до 425 ед. 4) содержание алкилфенолов (г = 6) невелико 5) среди фенолов значительно преобладают соединения, содержащие в молекуле насыщенные циклы с алкильными заместителями 6) с ростом числа ароматических колец в молекулах фенолов доля углерода в алкильных заместителях снижается. [c.107]

Непрерывно разрабатываются новые флуоресцентньш зонды, чтобы покрыть все более широкий спектр и приспособиться к потребностям специфических длин волн. В табл. 7.9-3 суммированы некоторые из них. Весьма чувствительными флуорофорами ивляются гидроксильные производные кум фи-на (умбеллифероны), которые открывают широкие возможности для получения различных флуоресцентных свойств. Многие из производных этого ароматического фенола, такие, как фосфаты, гликозиды и др., не флуоресцируют, ио флуоресцирующие частицы могут быть получены при их гцлролизе это свойство также можно испольэовать в иммунном анализе с меткой, как уже обсуждалось ранее. [c.588]

Исследование ультрафиолетовых спектров поглощения широкого ряда алкилфенолов и других производных фенола с различными фун-кциональными фуппами в углеводородных и полярных растворителях в области длин волн 200-350 нм, а также анализ литературных данных приводит к ряду эмпирических закономерностей, представляющих несомненный интерес в структурном анализе фенолов. [c.14]

В целях установления общих закономерностей в спектрально-струк-турных корреляциях замещенных фенолов и разработки метода их идентификации проведено исследование ИК-, УФ- и ЯМР-спектров большого ряда алкилфенолов и других производных фенола с вариацией природы, числа и относительного расположения заместителей. Алкильные радикалы нормального строения варьировались в пределах С —С 6, разветвленного строения С4—С9, число алкильных групп в молекуле от 1—2 (высокомолекулярные радикалы линейного строения), 1—3 (разветвленные радикалы) до 1—4 (низкомолекулярные фуп-пы). В числе электроотрицательных и полярных заместителей в ряду исследованных фенолов находятся галогены, СООН, OOR, ОСН3, [c.18]

Среди большого спектра соединений ароматической природы ПАУ наиболее устойчивы в почвах. Менее устойчивы, но способны образовывать в почвах устойчивые продукты их фансформации — анилин, индолы наименее устойчивы фенолы и их производные, относящиеся к фуппе веществ, обладающих высокой фитотоксичностью. [c.104]

Преимущества этого метода обусловлены большими различиями в химических сдвигах для ядер в различных производных. Этим методом определяли метанол, этанол, н-пропанол, бу-танолы, пропаргиловый спирт, бензиловый спирт, пентанолы, цик-лопентанол, циклогексанол, циклогептанол, холестерин, ланостерин и смеси этих веществ. Можно применять этот метод и для определения аминов, фенолов и тиопроизводных. Однако то, что в этом методе используется резонанс на ядрах является его недостатком, поскольку большинство обычных спектрометров ЯМР рассчитано на регистрацию спектров протонного резонанса. Важной чертой данного метода, которую нельзя не отметить, является то, что атомы фтора в трифторметильной группе находятся в одинаковом окружении, благодаря чему сигнал резонанса на ядрах F усиливается в три раза. [c.66]

Производные флавана (рис. 4.3). У гидроксилированных производных флавана, например у флаван-З-олов (4.8) и фла-ван-3,4-диолов (4.10), одинарная связь С-3,4 эффективно разделяет два бензольных кольца. У этих соединений, таким образом, переходы происходят только в изолированных хромофорах бензольных колец, и они поглощают только в УФ-диапазоне спектра при 275—280 нм, как и соответствующие простые фенолы. Флаваноны (4.7) и изофлавоны (4.11) обладают кольцом А, сопряженным с С-4-карбонильной группой, и потому имеют такой же максимум поглощения, как гидроксиацето-фенон. [c.131]

Определение формальных окислительных потенциалов большой серии производных ферроцена [109—111], измерение констант диссоциации кислот и фенолов, констант основности аминов ферроцепового ряда [113], изучение ИК- и УФ-спектров замещенных ферроценов [66, 114] и последующий анализ полученных данных с помощью корреляционных уравнений позволили выяснить различия во взаимодействии заместителей с фенильным и ферроценильным ядрами [115—117] и охарактеризовать ферроценил как заместитель [113, 116]. [c.21]

HUI diuLu Hun b итсрвале длин bujlh 2o i—zoo MMK. dTO правило сохраняется независимо от числа и положения других алкильных радикалов. На рис. 5 показаны ультрафиолетовые спектры погло-шения десяти хроматографических фракций. Из этих спектров, а также табл. 2 видно, что фракции (6 + 7), 8, 9, 10, (14 + 15 -f f 16) и 17 в области длин волн 281—285 ммк не имеют максимума поглощения. Отсюда вытекает, что указанные хроматографические фракции не имеют пара-заместителя и соответственно не являются 2,4-производными фенола. [c.176]

Луцкий обратил внимание в Н-связи в более простых молекулах. Он предположил, что влияние растворения в этаноле на УФ-спектры орто-оксиароматических соединений с кето- и нитрогруппами является указанием на наличие внутримолекулярной Н-связи [1285, 1287]. Бриглебу и Штро-майеру удалось обнаружить влияние образования димеров на спектры паров уксусной кислоты (около 2100 А) при различных температурах [2791. Впоследствии появилось много имеющих большое значение работ о влиянии Н-связи на электронные переходы в таких кислотах, как фенолы , анилин [1483, 1481, 2056], бензойная кислота и ее производные [2076, 1998, 671, 190], ацетанилиды [2074, 2075], HF [1771, 1770], нафтолы [1479, 1484], сульфиновые кислоты [520] и амиды [1436]. Особенный интерес представляют обширные исследования, выполненные Нагакура, Баба и сотрудниками , которые позволили теоретически рассмотреть вопрос о природе Н-связи (см. разд. 8.3.2). (См. также [2056, 1418, 1850].) [c.140]

Кроме фенола и трех крезолов, присутствие которых было установлено в нефтях Украины, Калифорнии, Румынии и Японии, в некоторых нефтях обнаружены пять изомерных ксиленолов и р-нафтол. Фенолы в виде широких фракций извлекались также из нефти Мидвей Сансет. Изучение масс-спектров (с высокой разрешающей способностью) этих фенолов и их силановых производных подтвердило присутствие компонентов с одним, двумя, тремя и четырьмя ароматическими и нафтено-ароматическими циклами. Алкилфенолы имели девять атомов углеродов в молекуле, тогда как полициклические фенолы от 23 до 27. [c.80]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

Установлены корреляции между масс-спектрами и структурой ароматических спиртов и фенолов [3], метилзамещенных ароматических углеводородов и альдегидов [4], в парах металлов [347], в некоторых производных алленов [394], в кермнийсодержащих винилацетиленах [392], в красном фосфоре [80]. Гануш и Долейжек 228] исследовали диссоциацию изомеров iHg как функцию энергии электронов и потенциала ускорения ионов. Фритц и соавторы [c.663]

Были изучены также масс-спектры трех изомерных метокси-фенолов [22]. Фрагментация этих соединений сходна с фрагментацией диметоксибензолов Так, для орго- и ара-изомеров характерно последовательное элиминирование метильного радикала я окиси углерода. Напротив, в масс-спектре ж-метокси-фенола пик фрагмента (М—СНз) + практически отсутствует, но имеются довольно интенсивные пики, образующиеся в результате выброса формальдегида или группы атомов СНО из молекулярного иона. Триметиловый эфир пирогаллола XXIV ведет себя как типичное производное о-диметоксибензола ХХШб [22]. Два основных фрагмента в масс-спектре соединения XXIV образуются при последовательном элиминировании из молеку- [c.222]

Экстрогены могут быть определены на основе измерения их УФ-спектров поглощения при 280 нм (в спиртовом растворе) или же флуориметрией [50, 51]. Для колориметрии производных экстрогенов может быть использован метод с применением реактивов Кобера (фенолы в серной кислоте) с нагреванием [52]. Авторы приводят следующую методику 1 г гидрохинона растворяют в 14 мл дистиллированной воды, в которую добавлено 35 мл 98%-ной серной кислоты. Желательно ежедневно приготовлять свежий реактив. [c.224]

Резкое увеличение теплоты адсорбции и величины Дуон вследствие увеличения вклада энергии специфических взаимодействий в слу-чае адсорбции анилина и фенола находится в соответствии с увеличением Аузл. Такое большое различие в изменении ультрафиолетового спектра бензола и толуола, с одной стороны, и производных бензола с функциональными группами ЫНг и ОН, с другой, может объясняться различием типа электронов в этих молекулах, участвующих, в основном, в специфическом взаимодействии с гидроксильными группами поверхности кремнезема. [c.273]

Химические сдвиги ароматических протонов в спектрах ПМР подробно рассмотрены во многих работах, посвященных спектроскопическим методам. В простых фенолах и их производных значения химических сдвигов могут быть объяснены, исходя из электронных свойств заместителей. Так, введение в молекулу бензола гидроксильной или алкоксильной группы приводит к заметным сдвигам сигналов протонов в орто- и пара-положениях в сторону сильных полей в случае НО-группы До, Дж, Дп составляют соответственно —0,49 —0,13 и —0,20 млн- (относительно бензола при б 7,27 в дейтерохлороформе). В случае метоксильной группы соответствующие сдвиги равны —0,46 —0,10 и —0,41. Ацилирование уменьшает электронную плотность в кольце для группы O OR значения До.ж, п составляют приблизительно —0,2 -fO,l и —0,2. Ацетилирование фенольной гидроксильной группы приводит, следовательно, к сдвигу сигнала протона в орто-положении в сторону слабых полей на 0,2—0,5 млн [14]. [c.182]

Производных триметилсилильного эфира. Для последних эти коэффициенты ниже по сравнению с коэфф1Щиентами для фенолов приблизительно на 25% для одиночного кольца и на 8% — для конденсированных соединений с двумя кольцами. Рассмотрение коэффициентов чувствительности показывает, что многие фенольные соединения, присутствующие-в количестве 0,1% во фракциях дегтевых кислот, могут быть обнаружены как по спектрам самих фракций, так и по спектрам их производных. Однако во многих случаях оказывается невозможным получить производные триметилсилильного эфира из-за недостатка чистых фенольных соединепи . [c.204]