Масс-спектрометр калибровка

Еслп ионизации подвергается смесь, состоящая из нескольких компонентов, то получаемый масс-спектр представляет собой аддитивное наложение масс-спектров индивидуальных компонентов. Для определения количественного состава смеси по ее масс-спектру предварительно должна быть проведена калибровка прибора по каждому из возможных компонентов смеси. При калибровке, во-первых, снимается масс-спектр индивидуального соединения для этой цели индивидуальное соединение вводят в систему напуска масс-спектрометра, предварительно подготовленного к анализу, и регистрируют ионные токи в диапазоне массовых чисел от 15 до М + 14, где М — молекулярный вес калибровочного соединения, измеряют высоты пиков, отвечающие каждому зарегистрированному массовому числу, и приводят все величины к одной шкале измерений. [c.263]

Вторая задача при калибровке масс-спектрометра состоит в установлении зависимости между интенсивностью ионного тока и парциальным давлением компонентов в напускной системе. Соотношение давления газа в баллоне напуска и размера диафрагмы должно обеспечить линейную зависимость интенсивности пиков в спектре от давления. [c.263]

Успешное применение масс-спектрометра в количественном анализе зависит, во-первых, от стабильности распределения интенсивностей в масс-спектре каждого анализируемого вещества в течение достаточно длительного времени во-вторых, от постоянства чувствительности масс-спектрометра в течение всего периода между повторными калибровками, которые желательно сделать возможно более редкими и, наконец, от линейной аддитивности масс-спектров различных компонентов. [c.132]

В 1961 г. была опубликована методика анализа бензинов, разработанная на отечественном масс-спектрометре типа МС-1 [183], исключающая необходимость калибровки масс-спектрометра, введения постоянного объема образца или измерение его количества. Кроме того, значительно шире использовались аналитические возможности масс-спектро-.метрии, [c.140]

Применение данного уравнения обеспечивает возможность вычисления коэффициентов для гомологического ряда нормальных метановых угленодородов, без калибровки масс-спектрометра МХ-1303 по всем компонентам [102]. [c.159]

Методы анализа основаны на предварительной калибровке прибора по эталонам — чистым образцам и (или) искусственным смесям тех углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемом продукте. Анализ жидкостей по инфракрасным спектрам значительно быстрее, точнее и чувствительнее анализа по спектрам комбинационного рассеяния (при фотографической регистрации), но требует наличия эталонов. При анализе газов спектры комбинационного рассеяния пе имеют практического значения. Методы масс-спектрометрии в этой области в общем имеют большие возможности, чем инфракрасные, но при определении индивидуальных алкенов, например бутенов, преимущества на стороне инфракрасной спектроскопии. [c.498]

Масс-спектр состоит из набора пиков, обусловленных рассмотренными выше ионами, причем массовое число каждого пика соответствует массе конкретного иона в единицах m/z. При использовании масс-спектрометров с магнитными анализаторами, которые обеспечивают сканирование по экспоненциальному или параболическому закону, возникает трудность в определении массовых чисел пиков, так как расстояние между пиками во всем диапазоне шкалы масс различно. Одним из способов решения этой проблемы является применение эталонных веществ, в масс-спектрах которых имеется набор пиков с известными массовыми числами. Современные масс-спектрометры, снабженные компьютерами, позволяют проводить калибровку, т.е. находить корреляцию между положением пика в спектре эталона и временем его выхода после начала сканирования или напряженностью магнитного поля. Эту процедуру обычно производят перед началом серийных исследований образцов, а калибровка может сохраняться длительное время, иногда в течение дня. Для проведения калибровки эталонное вещество напускают в ионный источник без введения исследуемого образца. Такая калибровка позволяет находить только целочисленные значения масс. [c.65]

Для калибровки масс-спектрометров, газо-жидкостных хроматографов и устройств для отбора проб необходимы газообразные матрицы с двумя уровнями концентраций органических компонентов. Здесь определяющим фактором может являться устойчивость разбавленных газовых смесей, зависящая от концентрации следовых компонентов, чистоты и концентрации других компонентов смеси. Стенки подавляющего большинства со- [c.58]

Отметим, что точное определение масс ионов может быть достигнуто и при низком разрешении на двухлучевом масс-спектрометре для ГХ—МС анализа [72] В этом приборе стандартное вещество для калибровки шкалы масс и образец ана лизируются одновременно с помощью двух разных источников ионов, работающих в одинаковых условиях, общего масс анализатора и двух отдельных детекторов На двухлучевом масс-спектрометре М5 30 при разрешении 1000 и скорости сканирования 10 с/декада ошибка в определении масс была равна (2—4) 10 з а е м, или (6,7—15,7) 10 % в интервале масс 143—298 при введении в колонку до 100 нг метилстеарата [c.64]

Характеристики образцов титана, использованных для калибровки масс-спектрометра с вакуумной искрой, приведены ниже. [c.41]

Как было упомянуто в гл. 2, расхождение между вычисленными физическими и измеренными химическими атомными весами элементен вызвано трудностью точного измерения изотопных отношений для элементов,содержащих распространенные изотопы. Трудности, присущие измерению отношения двух изотопических пиков, сильно отличающихся по интенсивности, увеличиваются, если последние образуются не одним соединением. В этом случае ограничиваются получением воспроизводимых отношений. Абсолютные отношения измеряются редко чаще всего необходимо добиться лишь высокой чувствительности, даже при измерении разницы в распространенностях изотопов. Имеется много факторов, вызывающих случайные и систематические ошибки в определении распространенности. Вначале рассматриваются ошибки, имеющие место при масс-спектрографических определениях 11334], а затем возможные ошибки в масс-спектрометрии. Масс-спектрограф не может конкурировать с масс-спектрометром в измерении относительной распространенности. В самом деле, образцы, изученные на масс-спектрометре, использовались для калибровки масс-спектрографов при исследовании распространенности изотопов. Так как масс-спектрографы широко применялись в прошлом для измерений распространенности изотопов и используются сейчас при элементарном анализе нелетучих твердых тел в искровых ионных источниках, то имеет смысл прежде всего рассмотреть ошибки, возникающие при фотографическом методе регистрации. [c.72]

Другим возможным источником ошибки в спектрографических определениях является дискриминация, возникающая вследствие различных траекторий движения ионов разных масс. Ошибка может быть внесена и при калибровке фотопластинки. Воздействие света или рентгеновских лучей на пластинки отличается от воздействия положительных ионов [76]. Поэтому при калибровке обычно используется образец с известным изотопным составом, и линии эталонного и изучаемых образцов возникают на пластинке одновременно. Например, медь (которая обладает изотопами с массами 63 и 65) изучали в присутствии цинка. Относительная распространенность изотопов цинка была определена ранее на масс-спектрометре, и эти данные использовали для калибровки каждой экспозиции в интересующем диапазоне шкалы масс. Точность, достигаемая при подобных измерениях, равна 0,3%. Относительное содержание нескольких изотопов в элементе, используемом в качестве калибровочного, как это у называлось выше, может быть установлено непосредственно при помощи большого числа экспозиций различной продолжительности. Для линии данного изотопа строится кривая почернения, и путем сопоставления времени, необходимого для получения определенной плотности линий различных изотопов, устанавливается их относительная распространенность. Боль- шинство элементов впервые было исследовано этими двумя методами. Ошибки возникают из-за нелинейной зависимости между почернением и экспозицией, а также из-за неравномерной плотности линий на пластинке. Это связано с трудностью оценки интегральной экспозиции, когда почернение не является ее линейной функцией. Чувствительность фотопластинок, используемых в масс-спектрографии, изменяется даже по длине данной пластинки. Для того чтобы, обнаружить и исключить ошибки, вызываемые этим фактором, для каждого спектра обычно несколько раз повторяют экспозиции. [c.73]

Я хочу отметить преимущества указанного комбинирования приборов для целей калибровки. V не зависит от времени, и потому расход газа-носителя и длина или набивка колонки не влияют на величину V. Стабильность и температура детектора по теплопроводности и чувствительность масс-спектрометра влияют на величины с и 5 соответственно. Эти величины не зависят от природы хроматографируемых веществ, что дает возможность ввести для всех веществ одну поправку / на влияние температуры и стабильности детекторов. Множитель / определяется легко и быстро для одного произвольно выбранного вещества. [c.176]

Особое внимание уделяется методу приготовления адсорбентов, а также расчетам и калибровке, необходимым для точного количественного анализа. Была сделана попытка разработать простую методику, не требующую применения программированного разогрева колонок. Результаты, полученные при анализе синтетических смесей и пороховых газов, сопоставлены с данными масс-спектрометрии. Ввиду присутствия в аппаратуре ртути двуокись азота не определялась, но она может быть легко отделена от других газов путем фракционной конденсации и определена по разности. [c.414]

Погрешность анализа изотопного состава веществ определяется по результатам сравнения измеренных масс-спектрометром и истинных значений изотопных отношений чистых элементов. Погрешность анализа молекулярного состава веществ определяется сравнением полученных на приборе данных с данными смеси известного состава. Относительная погрешность масс-спектрометров может быть существенно снижена калибровкой приборов по эталонным пробам и чистым компонентам. [c.7]

При разработке методики основная задача заключается в нахождении коэффициентов при неизвестных, которые могут быть получены либо путем калибровки прибора по всем возможным компонентам смеси, либо расчетным путем. Этому должно предшествовать выяснение функциональной зависимости коэффициентов от молекулярных констант. Очевидно, при анализе смесей, содержащих многие десятки, а иногда и сотни изомеров, лишь второй путь может обеспечить полную реализацию потенциальных возможностей молекулярной масс-спектрометрии. [c.77]

Показано, что для определения индивидуального состава сложных смесей предпочтительным является использование хромато-масс-спектрометрии. Общим для методов определения типов соединений в сложных смесях является возможность их применения без предварительной калибровки прибора. [c.4]

Масс-спектрометр, использованный в работе, был описан в наших предыдущих публикациях [3,4]. Калибровочным газом прп исследовании положительных ионов служил криптон. Для калибровки шкалы энергии электронов при исследовании отрицательных ионов применялась шестифтористая сера. Потенциал ионизации криптона равен 112914,5 см [6], или 13,997 эв, если принять, что 1 эв равен 8066,83 [7]. Потенциал [c.405]

Наиболее рациональный выход из сложившегося положения — абсолютная калибровка масс-спектрометра по известным изотопным отношениям. Такие эталоны были приготовлены из изотопов аргона. Чистые изотопы Аг , Аг и Аг °, полученные термодиффузионным методом, смешивали в определенных объемах. С помощью этих стандартов были проанализированы инструментальные ошибки масс-спектрометра [41]. Такая калибровка позволила уточнить данные по изотопному составу ряда элементов, в частности углерода и серы. Подобную методику нахождения абсолютного отношения использовал Нир [59] при определении для метеоритной серы. [c.38]

Перед введением масс-спектрометра в эксплуатацию проводят его калибровку, состоящую в том, что на нем записывают масс-спектры чистых (эталонных) углеводо-44 [c.44]

Масс-спектроскопия основана на разделении заряженных частиц переменной массы способами электрического и магнитного полей. Основными частями масс-спектрометра являются ионизационная камера (ионы в ней образуются при электронной бомбардировке газообразных веществ), электрический потенциал для того, чтобы ускорить движение ионов, и магнитное поле, которое индуцирует угловое отклонение. Если изменить силу либо электрического, либо магнитного полей, то ионы могут быть соответственно разделены и собраны на основе отношения массы к заряду. Углеводороды ионизируют для того, чтобы получить определенные обрывы цепей. Так как такие обрывы характерны для углеводородного ряда, то поэтому возможны типовые анализы узкокипящих фракций в газообразных нефтепродуктах, смазочных маслах и парафинах однако [219—220] могут встречаться и смешанные структуры [222]. Необходимо использовать стандарты для калибровки спектрометра. [c.191]

Масс-спектрометр МХ-1215 представляет собой проточный масс-спект1)Ометр, где на шести постоянных коллекторах возможна регистрация одновременно шести соответствующих интенсивностей массовых чисел до значения 44. Имеется специальная автоматическая система калибровки масс-спектрометра с подключением баллонов с калибровочными газовыми смесями разного состава, управляемая ЭВМ. [c.20]

Важным аспектом, касающимся работы масс-спектрометра, является калибровка оси m/z. Определение масс масс-спектрометрическим методом основано на калибровке прибора при помощи вещества сравнения, образующего ионы известного состава в пределах области измерения масс. Два наиболее часто используемых вещества сравнения для МС ЭУ и ХИ — перфторкеросин (ПФК, СРз-(СР2)п-СРз) и гептакозафтортрибутиламин (ГФТБА (С4Рд)зК). В случае десорбции и других методов ионизации процесс калибровки менее [c.285]

В настоящее время химический анализ выполняется в основном с помощью настольных систем, размером приблизительно с большой телевизор. Как видно из предыдущих глав, существует множество аналитических методов, предназначенных для проведения лабораторного анализа проб с целью выяснения возможной структуры, идентификации компонентов и определения их количеств. Анализ включает в себя стадии пробоотбора, предварительной обработки пробы, разделения компонентов и их последующего определения. Первоначально все эти стадии выполнялись вручную с помощью различных приборов. Однако для анализа в режиме on-line необходима как можно большая автоматизация процесса. Во многих современных оп-Нпе-системах стадии пробоотбора и пробоподготовки, разделения и определения сосредоточены в одном приборе с автоматическим компьютерным контролем большинства стадий. Примерами этих так называемых систем полного анализа (СПА, рис. 15.1-1,6) являются проточно-инжекционный анализ (ПИА), электрофорез, хроматография (гл. 5) и масс-спектрометрия (разд. 9.4). Эти методы используют в режиме ex-situ, т. е. пробу необходимо отобрать и перенести в лабораторию. Как правило, перед началом анализа проба подвергается предобработке, сложность которой определяется решаемой аналитической задачей. Эти системы обладают рядом преимуществ, связанных с высокой степенью автоматизации анализа, возможностью проведения автоматической калибровки и отсутствием необходимости использовать высокочувствительные детекторы, благодаря предварительной [c.639]

Критерии чистоты. Нирмен [1371] разработал масс-спектроскопический метод анализа нитроалканов с точностью до + 2%. Точность зависит от чистоты нитроалкана, используемого для калибровки масс-спектрометра. [c.416]

В практической работе часто желательно иметь масс спектры получен ные при разных методах ионизации так как они содержат информацию до полняющую друг друга Это привело к разработке комбинированных ионных источников Обычно используются комбинированные ЭУ—ХИ или ЭУ—ПИ— ПД источники так как методы ХИ и ПИ—ПД дают молекулярные или квази-молекулярные ионы, характеризующие молекулярные массы, а ЭУ — осколоч ные ионы, необходимые для установления класса соединении и структуры молекул При ХИ и ПИ—ПД фрагментация невелика так что трудно калнбро вать масс спектрометр по обычным стандартам для калибровки шкалы масс — перфторалканам (обычно перфторкеросин и перфтортрибутиламин) При ПИ и ПД перфторалканы дезактивируют эмиттер поэтому приходится калибровать прибор и систему обработки данных в режиме ЭУ а затем переключать его в режим ПИ—ПД [c.15]

Преобразование данных о положении пиков в данные о массах осуществляется на основании калибровки прибора, заключающейся в определении положений пиков ионов с известными массами для стандартного соединения например перфторкеро сииа (ПФК) или гептакозафтортрибутиламина Для достаточно точной калибровки стандарт вводят одновременно с образцом, обычно в смеси с ним Для разделения пиков образца и стандарта, которые могут иметь одинаковые номинальные массы, необходима масс спектрометрия высокого разрешения [c.50]

Высокое разрешение при точном измерении масс необходи МО, как уже указывалось, для отделения пиков образца от пи ков эталона с такой же номинальной массой при точном опре делении центроида пика Но проблема раздельного измерения пиков образца и стандарта может быть решена и по другому В масс спектрометре с двойным пучком ввод образца и этало на производится одновременно в два отдельных источника ионов Пучки ионов от этих двух источников проходят через общий анализатор, а затем снова разделяются и регистрируют ся двумя разными детектирующими системами Другой метод точного измерения масс в масс спектрометрах низкого разре шения заключается в предварительной калибровке прибора с помощью внешнего стандарта, например, ПФК, после чего производится сканирование масс спектра образца в тех же условиях, к образцу добавляют внутренний стандарт который в отличие от ПФК, дает мало пиков, и эти пики легко отделя ются от пиков образца Они служат для привязки к получае мому масс спектру шкалы масс, определенной по масс спектру внешнего стандарта [81, 82] Наконец, в квадрупольных масс спектрометрах, которые являются приборами низкого разреше ния, для точного измерения масс часто используется метод [c.51]

Интерпретация результатов. Потенциал разбаланса моста при измерении теплопроводности пропорционален парциональному давлению какой-либо компоненты в газе-носителе Е = кр. Константа пропорциональности к зависит от разности величин теплопроводности газа-носителя и данной компоненты смеси, геометрической формы и других свойств детектора. Обычно представляют Е как функцию времени при постоянной скорости потока. Пример такого графика приведен на рис. 18.12. Количественное содержание какой-либо компоненты пропорционально площади, ограниченной соответствующим максимумом кривой [18]. В некоторых приборах площадь определяется автоматически специальным интегратором например, нижняя кривая на рис. 18.12. Идентификацию пиков такой записи проводят либо на основе предварительной калибровки по времени появления известных веществ, либо путем сбора эфлюирующих компонент и их анализа каким-либо другим способом. Вследствие этого метод газовой хроматографии представляет собой наилучшее дополнение к методу инфракрасного поглощения или масс-спектрометрии. [c.265]

В струевых разрядных установках проведены кинетические исследования атомарных и радикальных реакций с отбором газовой пробы через однокамерное устройство с отверстием маленького диаметра и с использованием обычного масс-спектрометра, снабженного ионным источником открытой конструкции. В этом случае для оценки стехиометрии процесса и конечной точки атомарной реакции титрования атомы можно регистрировать или непосредственно с помощью электронов низкой энергии, или косвенно с помощью масс-спектрометра. Последняя операция позволяет производить прямую и простую калибровку интенсивностей пиков с различными отношениями т/е. Этот метод использовался в лаборатории Херрона для измерения констант скоростей реакций с помощью масс-спектрометра с углом разведения реагентов в 60° [c.322]

Обычно рекомендуют работать при температуре колонки по меньшей мере на 200° С ниже температуры кипения жидкой фазы. К числу жидких фаз, наиболее стойких по отношению к температуре, принадлежат апиезон Ь и высоковакуумная силиконовая смазка, обработанная методом, предложенным Кроппером и Хейвудом [6]. Другие жидкие фазы перечислены в табл. У1-5. Если выделенное чистое вещество предназначается для калибровки ИК-спектрометра или масс-спектрометра, желательно получить спектр распределяющей жидкости с целью упрощения ее детектирования в пробе. [c.369]

Газ, выделяющийся во всех этих стадиях, а также вследствие электронной бомбардировки различных частей трубки, был подвергнут исследованию [15881. Выделение газов из металлов [5681, слюды и геттеров [2099] также исследовалось с использованием омегатрона при давлениях порядка 10 мм рт. с/й. Описано применение омегатрона [1788] для изучения количества кислорода, окиси углерода и азота, адсорбирующихся на вольфрамовом катоде при 300° К, которые выделяются холодной нитью . Омегатрон может быть использован в качестве манометра для измерения давления ионизационный манометр неудовлетворителен для измерения давления кислорода. В работах, связанных с исследованиями верхних слоев атмосферы, радиочастотный масс-спектрометр особенно удобен благодаря своим малым размерам и весу (18421. Несколько таких приборов может быть установлено на одной ракете 1963], и специальные условия, при которых проводилась работа, обеспечили возможность создания очень простых конструкций. Например, при работе на большой высоте можно было устранить вакуумный кожух, системы напуска и с(качную систему, а для изучения ионов, присутствующих в атмосфере, иет необходимости в ионизационной камере. Разрешающая способность прибора была очень мала, поскольку нужно было различать только такие ионы, как N , NO и Oi, поэтому необходимо было иметь три прибора для анализа положительных и отрицательных ионов, а также нейтральных осколков. Описан метод для калибровки по массам [10531 и опубликованы результаты различных измерений арктической ионосферы [1052, 1054, 1188, 1371, 2041]. Было показано, например, что происходит диффузионное разделение аргона и азота на высоте выше 110 км, что при 220 км основными газами являются N2, О, NO и О2 в примерных соотношениях 2,8 2,9 1,4 1. Ионы О не появляются ниже 130 км, но представляют собой основные положительные ионы в спектре на высоте больше 200 км. В Арктике на высоте 200 км плотность атмосферы днем в летний период в 20 раз больше плотности ночью в зимнее время, равной 5-10" г/л . На высоте 100наблюдались ионы О , N0", NO (преимущественно ионы N0 и 0J). Преобладание ионов N0" можно объяснить низким потенциалом ионизации NO (9,5 эе). Ионизационные потен циалы О2 и N2 составляют 12,5 и 15,5 эв соответственно. [c.497]

Опубликована методика определения отношения концентраций элементов (плутоний/уран) для растворов естественного уранового топлива [507]. Серей, Вильям и Шиссел [446] испытали применение постоянно кипящих систем для калибровки масс-спектрометров и других приборов с молекулярным пучком. Лампкин и Боксис [324] модифицировали промышленный масс-спектрометр с целью непосредственного измерения полной ионизации, пропорциональной количеству вводимого образца. Результаты исследования чистых соединений показали, что наблюдаемое отношение (высота пика/полная ионизация) воспроизводится лучше, чем при использовании пипетки с постоянным объемом. [c.658]

Если оказывается, что измеряемое изотопное отношение отличается от истинной величины, то причиной этого могут быть систематические ошибки, обусловленные дискриминацией по массам масс-спектрометра. Эффект обычно мал и составляет 0,5—1%, но иногда он может достигать большей величины, например при анализе лития с применением одно-нитного источника с поверхностной ионизацией. В результате этого могут возникать небольшие систематические ошибки. Опи могут быть исключены путем калибровки индикатора изотопным разбавлением. Для этой цели около 1 г химически чистого соединения природного элемента в удобной для взвешивания форме взвешивают и используют для приготовления раствора с точно известной концентрацией. Часть раствора с высокой точностью разбавляют до концентрации, сравнимой с концентрацией индикатора. Аликвотные доли растворов этого разбавленного стандарта и индикатора смешивавзт и измеряют изотопный состав. Таким способом определяют концентрацию индикатора. Подобный метод можно применять и для калибровки газовых индикаторов [8, 34]. [c.114]

В первой работе [11 было показано, что образование ионов в процессе резонансного захвата электронов начинается при энергии менее 0,1 эв и происходит в интервале энергий, не превышающем 0,05 эв. Эти результаты были получены при использовании специально методики, иозволяю-ЩС11 при помощи масс-спектрометра регистрировать ионы, образованные под действием почти моноэнергетических электронов известной энергии. Основные трудности, возникающие при проведении экспериментов такого рода, связаны с распределением электронов по энергиям и с установлением шкалы энергий электронов. Поэтому раньше положение и ширина ника захвата электронов не были выяснены. Теперь, имея точные данные о пороге процесса резонансного захвата электронов с образованием можно использовать их для калибровки шкалы энерпга электронов при [c.452]

Для абсолютной калибровки прибора применяли стандартные смеси, тщательно приготовленные из редких газов. Масс-спектрометр мог также работать ив динамическом режиме. Стандартные образцы для статической калибровки готовили, наполняя мерный объем I (рис. 3) соответствующим газом до давления около 5 см. Из этого мерного объема газ нерепу-скали в показанный на рис. 3 большой объем. Для того чтобы отобрать строго определенное количество газа, близкое ио порядку величины к измеряемому, мерный объем II соединяли с большим объемом. [c.501]

СЬ25. Nier А. О., Новое определение относительного содержания изотопов неона, криптона, рубидия, ксенопа и ртути. (Полученные величины могут быть использованы в качестве промежуточных стандартов для калибровки эффекта дискриминации в масс-спектрометрах.)] Phys. Rev., 79, 450—454 (1950). [c.635]

А, Гольде и фельд И. В., Корост ышевский И. 3., Устройство для калибровки чувстнитепьпостей каналов и измерения ионных токов двухлучевого масс-спектрометра. Приб. и техп. экспер., 6, 83 (1961). [c.682]