Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Коэффициент потенциального поля

    Недостатки использования коэффициентов отдачи проявляются особенно ярко, когда эти коэффициенты получаются зависящими от движущих сил Д(, дС или уровней температур, концентраций. Можно предвидеть отказ в будущем от использования коэффициентов отдачи в основу расчетов будут положены закономерности, связанные с характером потенциальных полей — температурных, концентрационных и других. [c.65]


    В разд. 1.3.2 было введено понятие о потенциальных полях, в том числе — о поле температур, изотермических поверхностях, градиенте температур дг I дп, коэффициенте теплопроводности, [c.472]

    Под диффузией (массопроводностью) понимают перенос вещества без перемещения частиц рабочего тела (газа, жидкости, твердого), причем частицы здесь трактуются как образования сплошной среды, существенно превышающие размеры атомов или молекул. В разд. 1.3.2 было введено понятие о потенциальных полях, в том числе — о поле концентраций, градиенте концентраций дС/дп, коэффициенте диффузии Од (применительно к твердым телам его называют коэффициентом массопроводности Дм)- Там же было обосновано противоположное направление диффузионного потока вещества и концентрационного градиента и представлена их связь в форме закона Фика  [c.770]

    Таким образом, анализ решений некоторых упрощенных задач о влиянии омического сопротивления и неравномерности температурного поля на ВАХ ТЭ позволил ввести интегральный параметр — коэффициент неравномерности условий токообразования, благодаря чему стало возможным сравнивать различные конструктивные решения, выбирать наиболее оптимальные из них и, внося соответствующие коррективы, повышать выходные параметры ТЭ. Однако все вышеизложенные методы оценки основаны на допущениях одномерности температурных и потенциальных полей и при условии постоянства одного пз них. Для более точной оценки влияния неравномерности условий токообразования и возможности строгой и более полной оптимизации конструкции н условий эксплуатации ТЭ необходимо найти решение двухмерной задачи, учитывающей одновременное влияние как температурного поля, так и поля потенциалов. [c.188]

    Влияние пористой структуры материала на эффективный коэффициент диффузии проявляется в следующей последовательности 1) удлиняется путь диффузионного потока вследствие извилистости капилляров 2) элементы скелета твердого тела уменьшают свободное сечение потока 3) потенциальное поле стенок пор воздействует на прилегающие слои жидкости, что в ряде случаев приводит к образованию граничной фазы и адсорбционного слоя молекул извлекаемого вещества. В последнем случае перенос извлекаемого вещества в капиллярно-пористом материале происходит в основном за счет молекулярной диффузии в объеме пор, а поверхностной диффузией в слое зачастую можно пренебречь. [c.536]


    В наших расчетах мы использовали модель газа, возмуш енного потенциальным полем поверхности. Задача решалась методом вириального разложения, который можно применять при малых заполнениях поверхности (или полостей цеолита). Мы надеемся, что даже приближенный расчет второго вириального коэффициента позволит теоретически предсказывать случаи, когда будет получаться изотерма ленгмюровского типа, а когда следует ожидать появления на изотерме точки перегиба (для адсорбции цеолитами). [c.91]

    В области I массоперенос осуществляется кнудсеновской диффузией. В области И радиус пор равен нескольким диаметрам молекул. Потенциальные поля противоположных стенок пор перекрываются, и результирующее взаимодействие реагент — поверхность уменьшается. Вследствие этого коэффициент диффузии в данной области возрастает с уменьшением радиуса пор. Если же диаметр пор соизмерим с диаметром молекул, то силы отталкивания обусловливают быстрое снижение коэффициента диффузии с уменьшением радиуса пор (область П1). В этой области при заданном радиусе пор коэффициент диффузии очень сильно зависит от эффективного диаметра молекул. [c.72]

    Если теперь рассматривать и как координату некоторой частицы, а — как время, нетрудно заметить, что (5.4.6) совпадает с уравнением движения такой частицы с массой В в потенциальном поле и и) при наличии вязкого трения, пропорционального скорости частицы и, причем параметр с, т. е. скорость распространения фронта волны, играет в (5.4.6) роль коэффициента вязкого трения. [c.161]

    ОНИ заменили понятие непрерывной ионной атмосферы потенциальным полем, которое создается всеми индивидуальными ионами, окружающими рассматриваемый ион. Это позволило им рассчитать коэффициент активности ионов и влияние ионной атмосферы на их подвижность во внешнем электрическом поле. [c.211]

    Обнаруженная взаимосвязь между характером зависимостей и представляется несколько неожиданной, так как известно,что в общем случае интенсивность полосы поглощения и ее положение в спектре являются функцией разных параметров.Наблюдаемое соответствие в изменении А ,ц и качественно можно объяснить,допустив,что в рассматриваемом частном случае совокупность коэффициентов потенциальной энергии Ку. описывающих валентное силовое поле,меняется при переходе от молекулы к молекуле симбатно изменению элементов матрицы из производных моментов связей по координатам растяжения связей При этом,если,например,силовые постоянные [c.409]

    Таким образом, разделение движений центра масс системы и относительного движения реагирующих частиц совместно с предположением о равновесии вращательных степеней свободы с поступательными сводит двухчастичную задачу взаимодействия к одноразмерному движению одной броуновской частицы в эффективном потенциальном поле ие с приведенным коэффициентом диссипации. Характерный вид эффективного потенциала взаимодействия изображен на рис. 2.2. Учет вращений реагирующей системы частиц проявляется в том, что эффективный потенциал имеет локальный максимум и уменьшенную величину потенциального барьера. Как показывает анализ, для не очень высоких температур [c.85]

    Уравнение (5.6) допускает упрощение в случае больших и малых по сравнению с сОо коэффициентов трения броуновской частицы. Коэффициент трения в безразмерном уравнении (1б) равен единице, поэтому предельный случай больших трений соответствует неравенству сОо , а предельный случай малых трений — неравенству сОо - Рассмотрим сперва случай малых постоянных времени фильтра (сОо 1)- Здесь также процесс установления максвелловского распределения по скоростям броуновских частиц является более быстрым по сравнению с процессом диффузии в потенциальном поле по координате. Поэтому вместо (5.6) достаточно проанализировать уравнение (2.22), которое в данном случае принимает вид [c.217]

    Такое представление называется диабатическим (т.е. не адиабатическим). Оно заметно отличается от адиабатического в тех областях изменения/ , где расстояние между потенциальными кривыми (поверхностями) невелико. В этих областях Су(Я) 6 , и потенциальные кривые диабатического представления уже не соответствуют энергии быстрой подсистемы в поле медленной подсистемы, а сами коэффициенты сильно зависят от К. Тем не менее диабатическое представление полезно, поскольку оно лучше адаптировано к описанию медленной подсистемы, когда она меняется достаточно быстро, например, при описании тех ситуаций, когда реагирующие молекулы сталкиваются достаточно быстро. Не останавливаясь на критериях, при которых слова достаточно быстро приобретают вполне определенный смысл, можно лишь отметить, что такие критерии существуют и что переход к диабатическому представлению при рассмотрении химических реакций проводится во многих случаях. [c.253]

    Потенциалы, соответствующие устойчивой, бистабильной или критической ситуации, изображены на рис. 34. Гигантскую флуктуацию можно представить себе как диффузию через потенциальный барьер. Однако эта наглядная картина не позволяет учесть разницу между V и о которых упоминалось в 10.5 (см., в частности, (10.5.11)). Такая картина, например, наводит на мысль, что Я = = ехр (— 1 /0), а это приводИ т к ошибочной идее, что фд и равновероятны, если V (фа) = (<Рс), но не тогда, когда (фд) = (ф ,). В действительности картина справедлива только тогда, когда мы имеем дело с настоящей диффузией во внешнем поле с постоянным коэффициентом диффузии 0, описываемой (10.2.4). [c.279]


    В вышеуказанных методиках оценки последствий химических аварий зоны заражения имели вид сектора или эллипса реальная застройка или ландшафт местности либо никак не учитывались, либо учитывались в виде поправочного коэффициента. Получаемые при этом формы зон потенциальной опасности весьма далеки от реальности, поскольку учет реальной застройки должен весьма существенно сказаться на аэродинамике рассматриваемого района, форме полей скоростей и концентраций и т. п. По всей вероятности, вышеупомянутые методики неприемлемы для оценки последствий локальных и местных техногенных аварий, поскольку учет реальных полей концентраций токсиканта должен привести к нарушению сплошности зон заражения и потенциальной опасности. [c.234]

    Т), зависящего только от температуры [см. выражение (III, За)], члена Mgh, зависящего от потенциальной энергии в поле силы тяжести (здесь М — мольная масса, а — ускорение свободного падения), и члена RT Q у , где с —концентрация газа на высоте к, а 7 — его коэффициент активности, определяемый только межмо- [c.106]

    При постоянной концентрации высаливающих агентов состав которых входят одноименные анионы коэффициенты распределения при извлечении кетонами, диметил-пиридином и ТБФ меняются симбатно изменению таких параметров, как электроотрицательность металла в водном растворе X,- [18], изменение потенциального барьера выхода воды из первой гидратной оболочки иона АЕ [9], изменение энтропии воды на разделе первой и второй гидратной оболочек —Д5п [19, 20] и отношение времен релаксации молекулы в поле иона и в поле структуры воды Тг /т [21, 22] (рис. 3—6). Такое совпадение изменения значений коэффициентов распределения и параметров, характеризующих гидратацию катионов, трудно объяснить какими-либо другими причинами, кроме как влиянием катионов на состояние воды в равновесных водных фазах. [c.124]

    Такие анионы, как СОТ, 50Г, МоОГ, WOГ, СНзСОО , и ОН , образуют прочные гидратные оболочки, резко понижая активность воды с ненасыщенными водородными связями. Другие ионы — N0 , Л , СЮ4,— разрушая структуру воды, не образуют достаточно прочных гидратных оболочек. Они повышают активность воды в равновесной водной фазе, уменьшая при этом активность растворителя в фазе органического растворителя за счет оводнения кетона, снижая этим самым значение коэффициента распределения. Эти выводы хорошо согласуются с изменением энтропии воды (А5п) на разделе первой гидратной оболочки в присутствии анионов [35], значениями потенциального барьера выхода воды из гидратной оболочки [48, 49], а также с временами релаксации протонов воды в поле ряда анионов, определенных методом ядерного магнитного резонанса [53]. Некоторые из этих зависимостей представлены на рис. 8 и 9. [c.256]

    Использование формул (3) или (10) для определения абсолютных величин коэффициентов распределения в настоящее время практически не может быть осуществлено. Однако для подбора кандидатов в экстрагенты достаточно данных об относительной пригодности того или иного растворителя. Принципиально для этого применим любой метод, позволяющий судить об относительных величинах изменения потенциальных энергий молекул экстрагируемого компонента в поле молекул растворителя или об относительных величинах энергий взаимообмена, характеризующих различные растворители. Одним из таких методов является газо-жидкост ная хроматография. [c.371]

    Существенные доказательства в пользу развиваемой О. Я- Самойловым [168, 169] теории высаливания получены при экстракции перренатов органическими растворителями в присутствии различных высаливателей. Как оказалось [170], коэффициенты распределения меняются симбатно изменению таких параметров, как электроотрицательность катионов-высаливателей в водных растворах, потенциальный барьер выхода воды из первой гид-ратной сферы иона, энтропия воды на разделе первой и второй гидратной оболочек, отношение времен релаксации молекул воды в поле иона и в поле структуры воды. Такое совпадение изменения значений коэффициентов распределения и параметров, характеризующих гидратацию катионов-высаливателей, подчеркивает доминирующую роль гидратации в процессе высаливания. [c.45]

    Сопло Беккера. Различные кинетические методы решения задачи разделения изотопов можно классифицировать на методы, использующие разность коэффициентов переноса для молекул различных масс, и на методы, использующие движение разделяемой смеси в потенциальном поле. Наиболее характерным методом второго класса как раз и является метод газовой центрифуги, который, однако, требует даже для лабораторной демонстрации своих грандиозных возможностей весьма впечатляющих опытноконструкторских работ, в силу абсолютной инженерной нестандартности газовой центрифуги. Предложенный, предположительно Дираком, примерно в то же время, что и газоцентрифужный, метод разделительного сопла (сопла Беккера, по имени руководителя первых успешных экспериментальных работ) [c.194]

    Вместе с тем, вириальные выражения имеют и определенные ограничения. Во-первых, экспериментальное определение и теоретический расчет коэффициентов более высоких членов вири-ального разложения изотермы адсорбции встречают большие трудности. Поэтому вириальные разложения практически применимы только для начального участка изотермы адсорбции при сравнительно высоких температурах, когда отклонения изотермы адсорбции от закона Генри определяются межмолекуляр-ным взаимодействием только пар молекул газа друг с другом, т. е. когда в вириальном разложении достаточно учесть только два первых члена. Во-вторых, в статистической теории физической адсорбции адсорбент обычно рассматривается инертным, т. е. принимается, что все его термодинамические свойства при адсорбции газа практически не изменяются. В этом приближении все изменения термодинамических свойств адсорбата и адсорбента при адсорбции приписываются адсорбату. Твердое тело в этом приближении рассматривается только как источник внешнего потенциального поля, постоянного во времени и не зависящего от температуры, давления и адсорбции. Это допущение, по-видимому, справедливо для многочисленных практически важных случаев адсорбции на нелетучих, нерастворяющих адсорбат адсорбентах. Кроме того, вириальные разложения справедливы и для неинертного твердого тела. Однако в последнем случае коэффициенты вириальных разложений определяются соответствующими потенциальными функциями межмолекулярного взаимодействия, усредненными по всем возможным конфигурациям адсорбента при заданных его химическом потенциале и температуре. [c.45]

    Замещение атома на один из его изотопов не вызывает изменения потенциального поля, и в этом случае частота колебаний в молекуле зависит только от массы атомов. Колебания, в которых участвуют в основном атомы водорода, значительно уменьшаются по частоте при замене водорода в полимере на дейтерий. К этому типу относятся валентные колебания СИ-, КИ- и ОН-групп, положение полос которых в спектре обычно сильно смещено по отношению к другим колебательным полосам молекулы. Если в колебании участвуют только атомы водорода и атомы, с которыми они валентно связаны, то частота зависит от величины, обратной квадратному корню из приведенной массы колеблющихся атомов. Пусть М и Н — массы обоих атомов в Н-форме молекулы, а М и В — в дейтерированпой форме молекулы, тогда приведенные массы равны соответственно МН1 М+Н) ш МВ1 М+В). Поэтому при замещении водорода на дейтерий частота определенным образом уменьшается. Если М — масса углерода, азота или кислорода, то значение коэффициента уменьшения составляет около 1,37. Так как в колебании принимают некоторое участие и другие атомы, величина коэффициента на самом де.пе немного меньше и меняется в конкретных случаях. Обычно эта величина около 1,33. Аналогичные изменения можно наблюдать для полос деформационных колебаний, однако соответствующие им полосы часто взаимодействуют с другими [c.135]

    Самосогласованное потенциальное поле В [см. (19)] даетсле дующее выражение коэффициента Фурье  [c.248]

    В неплазменном (неионизированном) состоянии частицы газообразных загрязнителей (молекулы, радикалы, атомы) содержат равное количество протонов и электронов, и поэтому не обладают избыточным электрическим зарядом. В то же время между ними возникают силы электрического взаимодействия, которые принято делить на квантовые (межмолеку-лярные, вандерваальсовы, дисперсионные) и классические электростатические. Причиной возникновения вандерваальсовых сил считается поляризация частиц под действием электрических полей соседних частиц, из-за собственных температурных колебаний и так называемых нулевых колебаний зарядов, присущих ядрам и электронам атомов, радикалов, молекул вследствие их квантовой природы. Энергия межмолекулярного взаимодействия оценивается в 10 . .. 10" эВ на одну частицу, что составляет около 1,6(10 ...10 ) Дж. Точные расчеты потенциальной энергии (потенциала) дисперсионного (вандерваальсового) взаимодействия чрезвычайно затруднены. Обычно потенциалы принимают обратно пропорциональными расстоянию в шестой степени между частицами, а коэффициенты пропорциональности находят эмпирически. [c.72]

    Рассчитайте все численные коэффициенты в уравнении (У1-46) для двух пластинчатых частиц при 11зо = 25,7 мВ в 10- М растворе 1 I электролита при 25 °С. По мнению Цохера, равновесное расстояние между шиллеровскими слоями определяется равновесием между энергией взаимного отталкивания двойных слоев и потенциальной энергией частиц в гравитационном поле земли. Принимая плотность 0з равной [c.265]

    Рассчитаны [65] кривые полной потенциальной энергии для двух стерически стабилизированных сферических частиц водной дисперсии поливинилацетата, стабилизированных цепями поли-оксиэтилена (рис. II.7, а). Эти кривые показывают, что тогда, когда коэффициент растворимости Флори а > 1,000 (где а = = 1,000 соответствует 0-точке), пренебрежение компонентой при- [c.52]

    В пионерских расчетах Поли в приближеиии жестких молекул были получены дисиерсионные кривые и функции распределения частот для гексаметилентетрамина [97], нафталина и антрацена [98]. В работе [98] энергия межмолекулярного взаимодействия вычислялась в атом-атомном приближении, а динамические коэффициенты были найдены численным дифференцированием. Однако расчетные частоты существенно отклонялись от эксперимеитальных значений. Одной из причин этого отклонения могло быть взаимодействие внешних и внутренних молекулярных колебаний. Чтобы учесть этот эффект Поли и Си-вин [99] провели расчет динамики кристалла нафталина, рассматривая динамические коэффициенты как вторые производные потенциальной энергии по смещениям отдельных атомов. Таким образом, молекулы не считались жесткими и могли деформироваться при колебательных движениях. Для нахождения динамических коэффициентов использовались силовые постоянные внутримолекулярных смещений, полученные из частот колебаний в газовой фазе, а силовые постоянные смещений молекул были вычислены двойным дифференцированием потенциала 6—ехр , т. е. по отдельности для каждого атом-атомного контакта. Полученные частоты внутримолекулярных колебаний были заметно выше, чем для свободных молекул (особенно для низкочастотных мод). Напротив, частоты внешних молекулярных колебаний снизились на 5—10 см .  [c.163]

    Так как системы параметров р ц ш характеризуют одни и те же связанные литш, то между ними существуют вполне определенные соотношения, которые могут быть установлены из анализа решения дифференциальных уравнений [2] и вследствие статического характера поля в поперечном сечении линий из уравиощй потенциальных коэффициентов Максвелла [lOj  [c.8]

    Электроны могут испаряться из кристалла металла при достаточно высоких температурах или при наложении достаточно сильного поля. В любом случае скорость испарения контролируется величиной потенциального барьера, с которым сталкиваются электроны у поверхности кристалла. Высота этого потенциального барьера для электронов, движущихся с уровня Ферми внутри кристалла к точке, находящейся непосредственно за данной поверхностью, определяется как работа выхода Ф электрона исследуемой поверхности . Из приведенного выше обсуждения видно, что определенная таким образом работа выхода электрона в общем должна быть разной для поверхностей с различной кристаллографической ориентацией. Эта разница в значениях Ф пропорциональна соответствующей разнице в значениях контактных потенциалов, а коэффициентом пропорциональности как раз является заряд электронов е. Причина, в силу которой работа выхода электрона относится к потенциальной энергии электрона непосредственно за пределами кристалла, а не к потенциалу энергии электрона, находящегося в бесконечности, заключается в природе экспериментальных методов измерения эмиссии электронов. При термоионной эмиссии налагается собирающее поле умеренной напряженности, ниже которого электроны скользят после теплового преодоления барьера, который в этом случае имеет пик, локализованный, как будет видно дальше, очень близко к эмиттирующей поверхности. При эмиссии под влиянием поля приложенное поле настолько сильно, 1T0 пик потенциального барьера находится в пределах нескольких ангстрем от поверхности и электроны проникают через барьер в результате г нeл6-эффeктa, как это часто происходит в электрохимических системах. [c.157]

    Появление коэффициента — = os 45° в экспонентах объясняется тем, что переходы через потенциальный барьер совершаются по всем направлениям. Поэтому электрическая сила, действуюш ая на указанные переходы, на один грамм-атом должна быть равна F grad9 os , где — угол между направлениями перехода и электрического поля. Так как все направления, начиная от = 0° до = 90° одинаково вероятны, то среднестатически мы можем выбрать только одно направление с в = 45°. [c.345]

    Исследование колебательных спектров изотопных разновидностей молекул может существенно облегчить отнесение полос, т. е. интерпретацию спектров, помогает в решении обратной колебательной задачи, т. е. нахождении силового поля молекулы. В адиабатическом приближении предполагается, что при изотопозамещении распределение электронной плотности, равновесные межъядерные расстояния, функция потенциальной энергии и силовые постоянные (матрица Р), через которые она выражается, остаются неизменными. Различия в массах ядер приводят лишь к изменению кинетической энергии, т. е. коэффициентов кинематического взаимодействия (матрица С), чем и обусловливаются различия колебательных частот изотопных разновидностей молекул. Эти различия, вообще говоря, должны быть те.м значительнее, чем больше отношение масс изотопов т /т (индексом обозначены величины, относящиеся к более тяжелому изотопу). Поэтому наибольший изотопный эффект дает, например, замещение атома водорода (протия) на тритий и дейтерий. Для двухатомных молекул X—Н (или, приближенно, для такой связи в многоатомной молекуле), исходя из выражения для гармонической частоты [c.227]

    Закон термоэлектронной эмиссии можно также найти и методами волновой механики, решая задачу о прохождении электронной волны через границу металл — вакуум. Результаты такого решения, данные Фаулером и Нордгеймом [154, 162—164], совпадают с формулой (42) и позволяют сделать некоторые заключения о коэффициенте I) и его зависимости от формы потенциального барьера. Форма же потенциального барьера зависит от природы металла (от конфигурации кристаллической решётки и от строения атомного электрического поля данного металла), а также от наличия тех или иных посторонних молекулярных слоёв на поверхности металла. Эта форма, вообще говоря, неизвестна. При подсчёте коэффициента прозрачности О её апроксимируют [c.92]


Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент потенциального поля: [c.184]    [c.184]    [c.112]    [c.18]    [c.232]    [c.112]    [c.65]    [c.501]    [c.831]    [c.144]    [c.144]    [c.385]    [c.203]    [c.203]   
Процессы и аппараты химической технологии Часть 2 (1995) -- [ c.184 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Коэффициенты массоотдачи потенциального поля

Потенциальная яма



© 2025 chem21.info Реклама на сайте