Потенциальная функция вращения связей

Чтобы внести уточнения в формулу Эйринга (IV. 7), необходимо учесть заторможенность вращения примем для простоты, чтО на конусе (см. рис. IV, 6) имеется один минимум (точка О) и один максимум (точка С). Таким образом, потенциальная энергия при вращении связи будет функцией угла ф (по конусу), причем принимается, что ф = 0 в положении минимума (рис. IV. 8). Стандартные методы статистической физики позволяют определить вероятность (ф) ф того, что связь в данный момент времени находится на конусе в интервале угла от ф до ф + ф [c.131]

Рис. 9.5. Потенциальные функции вращения вокруг гликозидной связи в нуклеозидах

Потенциальный барьер Го внутреннего вращения вокруг связи равен 2750 ккал/моль при числе максимумов косинусоидальной потенциальной функции и = 3. [c.171]

Формула Эйринга (4.7) верна в предположении свободного вращения участков полимерной молекулы. Чтобы внести в нее уточнения, необходимо учесть заторможенность вращения. Будем считать для простоты рассуждения, что на конусе (см. рис. 4.6) имеется один минимум (точка Р) и один максимум (точка Е). Таким образом, потенциальная энергия при вращении связи будет функцией угла <р (по конусу), причем принимается, что ф = 0 в положении минимума (рис. 4.8). Применяя методы статистической физики, [c.91]

Связь константы Генри с потенциальной функцией внутреннего вращения. При внутреннем вращении молекулы, в зависимости от угла поворота а ее фрагментов относительно друг друга, расстояния силовых центров молекулы от плоской поверхности адсорбента изменяются, что вызывает изменение потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия Ф молекулы с адсорбентом, а следовательно и константы Генри. Если внутреннее вращение фрагментов молекулы является свободным, т. е. оно не связано с преодолением потенциальных барьеров, то молекула стремится расположиться на поверхности неспецифического адсорбента по возможности (в зависимости от температуры) так, чтобы ее силовые центры находились на наименьших расстояниях от поверхности. Если же внутреннее вращение в молекуле не свободно, но заторможено внутримолекулярными потенциальными барьерами, то расположение на поверхности адсорбента соответствующих фрагментов молекулы связано не только с потенциальной функцией межмолекуляр- [c.189]

В программе оперируют числовые элементы 12 массивов (М1-М12). Mi и М2 - массивы значений валентных углов и длин связей, М3 - массивов углов вращения, М4 - массив, включающий требуемые математические и физические константы, эмпирические параметры потенциалов атом-атомных взаимодействий, заряды на атомах и соответствующие признаки в случае циклической молекулы. Массивы М1-М4 сохраняются без изменений при исследовании соединений одного класса. М5 - массив нулевых приближений, задающий значения варьируемым параметрам массивов М1-МЗ. Мб - массив фазовых углов, заполняется автоматически и состоит из величин, отвечающих качественно отличным частям молекулы Можно отметить два основных типа фазовых углов, связывающих векторы при двух парах атомов - sp -sp и sp -sp гибридизациях. Массивы М7-М12 -основные для цифровой шифровки молекулы. М7 - двумерный массив номеров, предшествующих троек векторов, посредством которых вычисляются последующие векторы молекулярной системы. М8 - основной массив для вычисления направляющих косинусов векторов рассматриваемой системы. М9 - двумерный массив пар чисел для каждого вектора. Он используется при вычислении координат атомов и автоматической отсортировки фиктивных векторов, вводимых для удобства вычисления фазовых углов. Первое число каждой пары соответствует номеру атома, от которого берет начало вычисляемый вектор, второе - номер валентной связи в массиве М2, вдоль которой направлен искомый вектор (для фиктивных векторов это число равно 0). М10 - массив пар номеров атомов, взаимодействие между которыми не учитывается. К таким парам, например, относятся атомы, расстояния между которыми в любых конформациях остаются неизменными, что позволяет существенно ускорить процесс поиска локальных минимумов. При замене одного из логических условий в блоке VI массив М10 принимает участие уже в противоположном процессе. В этом случае каждая пара чисел представляет собой номера атомов, взаимодействие между которыми, и только между ними, дает вклад в общую энергию. Такой прием иногда бывает полезен при вычислении энергии взаимодействия между отдельными небольшими частями большой молекулы. МП - массив пар номеров атомов, участвующих в водородном связывании, а М12 - массив признаков атомов по их принадлежности к тому или иному химическому элементу. Необходимость массива М12 связана с выбором соответствующей потенциальной функции для учета энергии взаимодействия между конкретной парой атомов. [c.238]

Зависимость валентного угла от принятой длины связи уже не такая слабая (конечно, нужно иметь в виду, что для потенциальной функции вариации углов вращения в пределах 2—3° и вариации валентных углов в тех же пределах далеко не одно и то же). Принимая /=1,54 А, находим для политетрафторэтилена а= 114,6° для / = 1,56 А, а= 112,4°. [c.22]

В обзоре [51] указывается, что авторами были проведены расчеты потенциальной энергии взаимодействия оснований с рибозой, как функции вращения вокруг гликозидной связи. Были определены вероятности нахождения данной конформации нуклеозида при температурах —70° и 90° С, которые рассчитывались по формуле [(—Е ЯТ)11. ехр — г/ 7 )1, где Е,1 — энергия данной конформации г. При этом указывается, что взаимное положение оснований и сахара не зависит от конформаций последнего. [c.179]

Для макромолекул с более сложной структурой, чем полиэтилен, характер тормозящего потенциала резко изменяется, и в этих случаях потенциальная функция содержит минимумы, соответствующие наиболее вероятным углам вращения. Можно считать, что поворот вокруг каждой связи действительно соответствует одному из разрешенных минимумов. Вращение вокруг связи, таким образом, ограничивается узкими диапазонами углов, которые могут рассматриваться как дискретные состояния [c.19]

Одним из направлений развития метода атом-атомных потенциалов является подход, предложенный Шерагой с сотр. [84—86]. Эти авторы рассматривают взаимодействие электронов и ядер, полагая, что положительные заряды, равные 1, 4, 5 и 6 для атомов Н, С, N и О соответственно, локализованы на ядрах, а электроны располагаются на связях или направлениях, соответствующих неподеленным парам. Расстояния между электронами и ядрами являются параметрами модели. Потенциальная энергия складывается из кулоновских членов типа а1д,1гц, описывающих взаимодействия между электронами и ядрами, а также из членов, учитывающих притяжение и отталкивание между электронами и записанных в виде потенциала 6—ехр . Параметры этих потенциальных функций подобраны методом наименьших квадратов с учетом многих экспериментальных данных, характеризующих различные свойства молекул и молекулярных кристаллов — дипольных моментов, барьеров внутреннего вращения, разностей энергий конформе-ров, энергий и констант решетки и др. [c.159]

При подобном подходе игнорируются все поворотные конформации, кроме гош- и транс. Чтобы учесть их влияние на величину дипольного момента, необходимо знать точную потенциальную функцию внутреннего вращения. Для подавляющего числа молекул с полярными группировками, в том числе и для 1,2-дихлорэтана, такие функции неизвестны. В связи с этим расчет дипольного момента молекулы с внутренним вращением должен обязательно исходить из некоторой модели, например представления [c.155]

Теплоемкость, связанную с заторможенным внутренним вращением, можно вычислить при помощи специальных таблиц [45], если известна величина потенциального барьера, препятствующего вращению, и вид потенциальной функции, в частности число максимумов кривой потенциальной энергии. Это число определяется симметрией молекулы, например в случае этана оно равно трем, поскольку в течение одного оборота вокруг связи С—С трижды осуществляется заслоненная конформация, в которой расстояние между атомами водорода двух метильных групп минимально. Если вращающаяся группа атомов асимметрична, то вид потенциальной функции усложняется. [c.284]

В работах [22, р. 77 23, 24] энергия вращения вокруг гликозидной связи вычислялась с использованием потенциалов невалентных взаимодействий. При это.м было показано, что для уриди-на, цитидина и аденозина ан/иы-конформации являются самыми, Быгоднклш в гуанозине наиболее устойчива сын-конформация. Согласно работе [22], разность энергий между син- и анти-конформациями для адсиозина и гуансвпиа составляет 1—2 ккал/моль, а для уридина и цитидина — 5—7 ккал/моль. Таким образом, пиримидиновые нуклеозиды и нуклеотиды обычно имеют анти-кон-формацию, а пуриновые — как син-, так и анти-. На рис. 9.5 показаны потенциальные функции вращения вокруг гликозидной связи для тех конформаций рибозы, которые наблюдались в соответствующих нуклеозидах (расчеты проводились с потенциалами Дашевского). [c.408]

Рассмотрим влияние внутреннего вращения молекул на константу Генри при их адсорбции на графитированной термической саже и возможности решения соответствующей хроматоскопической задачи — определения параметров потенциальной функции внутреннего вращения на основе хроматографических измерений константы Генри при разных температурах. Сделаем это на примере семейств молекул, сходных по строению их фрагментов, способных к внутреннему вращению, или по природе связи между этими фрагментами, но различающихся влияющими на внутреннее вращение стерическими факторами. Рассмотрим гакже влияние природы связи, вокруг которой происходит внутреннее вращение. [c.190]

Остановимся сначала на результатах, полученных для молекул второй группы, т. е. для производных дифенила, замещенных в ор-го-положении к с язи между бензольными кольцами, для которых должны быть более высокие барьеры WQ, чем для первой группы молекул (самого дифенила и его замещенных в мета- и пара-положениях к этой связи). На рис. 10.7 приведены результаты расчетов для 2-метилдифенила. Каждая точка кривой на рис. 10.7, а (зависимость 6 ин от амин) — это наименьшее из всех значений б, полученных при данном значении мин (абсцисса точки) и при всех возможных сочетаниях и Ш ог- Значения 1 10 и ог, соответствующие этому значению бмин, являются ординатами точек с абсциссой мин на кривых рис. 10.7, б (зависимость Wol от Омин) и рис. 10.7, в (зависимость 02 от амин). Из рис. 10.7, а видно, что зависимость бмин от омин имеет явно выраженный минимум. Положение минимума позволяет найти значение параметра Омин, по которому из рис. 10.7, бив можно найти значения остальных двух параметров потенциальной функции внутреннего вращения молекулы — барьеров й 01 и 1 02. Для остальных молекул этой группы зависимости [c.194]

Для полного описания жесткой пространственной модели молекулы требуется наряду с указанием всех предыдущих параметров и матрицы смежности еще введение совокупности чисел, характеризующих выбранные конкретные значения длин связей, валентных упюв и др Для описания мягких или упругих пространственных моделей молекул необходимо дополнительно ввести набор параметров потенциальной функции, т е указать, например, упругости связей, охарактеризовать инверсионные потенциалы, потенциалы внутренних вращений и др [c.89]

Помимо электронной асимметрии аксиальной ординарной связи и обменного взаимодействия для объяснения потенциального барьера привлекались также электростатические диполь-дипольные взаимодействия электронных облаков противостоящих связей, квадруполь-квадрупольные Взаимодействия, включающие еще и электронное облако центральной связи, и взаимодействия валентно-несвязанных атомов. Учет каждого из этих эффектов приводил к заниженным значениям барьеров. Р. Скотт и Г. Шерага в 1966 г. предложили полуэмпирический метод расчета величины барьеров, включающих вклады от стерических и обменных взаимодействий [85]. Авторы отошли от описания только этаноподобных молекул и предложили потенциальные функции торсионных взаимодействий Для всех связей полипептидной цепи. Барьеры вращения вокруг связи N- (9) и - (V) аминокислотного остатка (-HN- HR- 0-) были оценены по экспериментальным данным соответствующих карбонильных соединений (СН3СОХ, где X - различные заместители). В результате [c.121]

Вращение вокруг частично кратной пептидной связи N- (o)) описывается потенциальной функцией второго порядка i/ p = 9,0(l-t- os2 o) или при небольших изменениях угла со = 18,0 sin2(0. Г. Рамачандран и В. Сасисекхаран на основе данных ЯМР производных формамида и ацетамида определили значение потенциального барьера [/ в 20 ккал/моль [78]. Более поздние спектральные измерения привели к несколько меньшим величинам (14,0-18,0 ккал/моль) [84]. [c.122]

Структурная организация молекулы ангиотензина II исследована на основе конформационной теории (см. гл. 2) и соответствующего расчетного метода (см. гл. 7) в предположении жесткой валентной схемы, представленной на рис. III.5. Конформационные возможности октапептидного гормона определяются 41 значением двугранных углов вращения вокруг связей основной цепи (ф, у, оз) и боковых цепей (Хь Хг. ) Использованные в расчете потенциальные функции и полуэмпирические параметры для оценки невалентных, электростатических, торсионных взаимодействий и водородных связей указаны в работах [30, 31]. В расчете и при изложении результатов использована естественная классификация пептидных структур по трем уровням пространственной организации конформации, форме и шейпу основной цепи (см. гл. 7). Конформационный анализ октапептидного гормона был разбит на три этапа (рис. III.6). Первый включал в себя независимый расчет пяти перекрывающихся по трем аминокислотным остаткам тетрапептидных фрагментов (a-g). Второй этап заключался в расчете гексапептидного фрагмента Asp -His , а третий - в расчете всей молекулы ангиотензина II. Подробно результаты расчета рассмотрены в работе Т.В. Гогитидзе и автора данной монографии [32]. Здесь дано описание лишь заключительного этапа. [c.271]

Прежде всего эта роль определяется значением нековалентпых взаимодействий в формировании пространственной структуры белков и иуклеиновы,ч кислот. В полипептидной цепи каждый хиральный атом углерода связан простыми <т-связя-ми с группами С=0 и NH, что означает возможность заторможенного вращения с низким активационным барьером вокруг этих связей. Вращение вокруг собственно-пептидной связи затруднено, поскольку вследствие р, г-сопряжения эта связь не является строго одинарной. Таким образом, в полипептидной цепи длиной вминокислотных остатков возможно заторможенное вращение вокруг 2N связей. Если принять, естественно с некоторой степенью условности, что каждой из таких связей соответствуют три значения торсионных углов, соответствующих минимумам потенциальной энергии вращения (по аналогии с классической картинкой для вращения вокруг связи С—С в дихлорэтане), то число различных конформаций, которое может принимать полипептидная цепь, составит я Считая, опять-таки с большим элементом условности, что время отдельного поворота вокруг <г-связи имеет порядок 10 с и вращение вокруг всех связей может происходить независимо друг от друга, число поворотов в секунду можно оценить как 2УУ-101 , что для небольшого белка, состоящего всего из 100 аминокислотных остатков, составит 2-10 2. Если бы молекула белка представляла собой статистический клубок, непрерывно случайным образом изменяющий свою конформацию, то некоторую биологически значимую конформацию, необходимую для функционирования белковой молекулы, она принимала бы один раз за 10 с, что абсурдно велико не только по сравнению с временем, реально необходимым для выполнения той или иной функции, но и с временем существования Вселенной вообще. Аналогичная оценка, проведенная для такой достаточно сложной органической молекулы, как NAD, где основная цепочка атомов содержит 14 таких <т-связей, показывает, что время, необходимое для достижения некоторой определённой конформации, существенной для функционирования этой молекулы в химических превращениях и в биохимических системах, составит величину порядка 0,07 с, [c.68]

В связи с определениями, данными углам вращения, рассмотрим симметрию потенциальных функций двухатомных цепей (к ним относятся, в частности, все виниловые полимеры). Пусть последовательность углов (фь фг) в виниловых полимерах соответствует правой спирали. Тогда последовательность —фг, —Ф1) или, если оставаться в области определения О—2л, то (2я—фг, 2я—фО даст энантиоморфную ей, левую спираль (это можно показать рассмотрением моделей или конформационных карт). Две энантиоморфные спирали изоэнергетичны, если валентные углы в главной цепи одинаковы, а привески симметричны (одноатомные заместители, группы СНз и т. д.) и тогда потенциальные карты (фь Фг) должны иметь плоскость симметрии, точки которой удовлет- [c.14]

Перейдем теперь к рассмотрению торсионного члена потенциальной функции. Необходимость его связана с тем, что-потенциалы невалентных взаимодействий, полученные из различных физико-химических данных, не дают величин барьеров внутреннего вращения малых молекул, совместимых с опытными. Впервые это показали Мэзон и Кривой (87, 88], когда,, используя потенциалы, полученные из своих опытов по рассеянию инертных газов, они попытались вычислить барьеры внутреннего вращения в галоидзамещенных этана, а также в молекулах типа С В—ВС и Нз51—81Нз. Оказалось, что-рассчитанные барьеры в среднем были вдвое меньше экспериментальных, а барьеры в этане и метилсилане и вовсе получались равными нулю. Следовательно, для правильного описания барьеров необходимо еще что-то кроме атом — атом-потенциалов, зависящих только от расстояний между ядрами. [c.31]

Полиэтилен является одноатомной цепью, и следовательно, его потенциальная функция содержит лишь одну существенную переменную — угол вращения <р. Одномерное представление потенциальной функции полиэтилена дает наглядную картину распределения минимумов, их формы и относительной глубины. Расчет Ликвори и сотрудников [82] привел к результатам, показанным на рис. 11 а. При этом было принято, что /(С—С) = 1,54 А, /(С—Н)=, 00 А, Z =110° и /НСН = 110°. Выбранное значение угла НСН представляется слишком большим (среднее значение этого угла 106—107° [57]), но основным слабым местом принятой геометрии является слишком короткая связь С—Н. Эта длина связи соответствует расстоянию между центрами электронной плотности атомов углерода и водорода по средним рентгенографическим данным, в то время как потенциалы невалентных взаимодействий рассчитаны на межъядерные расстояния. Вследствие этого, а также вследствие пренебрежения торсионным потенциалом, минимум при 180° оказался слишком широким. На этом же рисунке приведены потенциальные кривые, полученные Скоттом и Шерага [76] и нами (использовались потенциалы Китайгородского и Дашевского [74], /НСН=107°, /ССС = 112°, /(С—С) = 1,54 А, /(С—Н) = = 1,10А). [c.36]

Интересное исследование параметров потенциальной функции политетрафторэтилена провел Бэйтс [85], исходивший из предположения, что одно и то же силовое поле должно быть справедливо для описания внутреннего вращения в гексафтор-этане, ряда свойств (в частности, дипольных моментов) пер-фторалканов и спиральной конформации политетрафторэтилена. Эти свойства зависят в первую очередь от относительного влияния взаимодействий F... F и торсионного члена Используя значение равновесного радиуса фтора из работы [86] и оценив М [см. формулу (45)] из уравнения Слетера—Крикву-да [106], Бэйтс варьировал только один параметр потенциала 6-ехр — N. Кроме того, были учтены еще и диполь-дипольные взаимодействия связей С—F [107]. При этом оказалось, что если взять постоянную i/o, близкую к 3 ккал моль (т. е. ее значение в этане), и при этом подобрать N так, чтобы значение барьера внутреннего вращения в гексафторэтане было равно измеренному [108] (4 ккал моль), то равновесной формой политетрафторэтилена является плоский зигзаг, что противоречит установленной на опыте спирали 1З7. Рассмотрев возможные комбинации потенциалов F...F п постоянных [/э, автор цитируемой работы пришел к выводу, что потенциал [c.39]

Итак, главными конформационными параметрами полипептидной цепи (и, как мы увидим, существенными переменными потенциальной функции) являются двугранные углы <р и лЬ — углы вращения вокруг связей К—С и С —С пр и атомах С . Поэтому углы ср и ф для системы связанных пептидных единиц и, в частиэсти, для белкоз удобно снабжать индек- [c.96]

Возможность образования водородной связи типа 3 была теоретически установлена в работе [99]. Рассмотрев все возможные комбинации углов вращения фь фь фг и фг через интервалы 10°, Венкатачалам нашел разрешенные конформации и условия образования водородных связей. В работе 101] конформационные возможности свернутых форм трипептидов были детально рассмотрены путем минимизации потенциальных функций по многим переменным. [c.130]

У полпизобутилена регулярное чередование незамещенных и дважды замещенных углеродных атомов вызывает сильное не-рекрывание боковых метильных радикалов. Эти стерические помехи не удается устранить никакими комбинациями поворотов во1у уг связей, сводящимися к транс- или гош-положениям. Связи в этой молекуле, следовательно, обладают весьма специфической потенциальной функцией, никак не похожей на потенциал с тройной симметрией, описывающий внутреннее вращение в полиэтилене и других цепных молекулах с углеродным скелетом. Можно показать, что полиизобутилен приобретает в результате спиральную структуру, которая возникает при повороте каждой связи на 82° от гранс-ноложения. В этой спирали восемь мономерных звеньев заключены в пяти витках, образующих период спирали [17, 18]. Регулярно организованная структура возникает в тех случаях, когда направление, или знак поворота одинаковы для каждой сйязи, а статистически неупорядоченная,— когда знак вращения у разных связей различён. [c.23]

Как параметр потенциальной функции внутреннего вращения угол амин относится к молекулам бифенила и его производных в свободном от действия межмолекулярных сил (газовом) состоянии. При адсорбции, и особенно при кристаллизации под воздействием межмолекулярных взаимодействий (с адсорбентом и соответственно с соседними молекулами в кристалле), происходит уплощение молекул (уменьшение угла а), если барьер Wqi невелик. Так, для бифенила и его пара- и жега-замещенных к связи между бензольными кольцами (низкие барьеры W oi = = 8+2 кДж/моль) в адсорбированном на ГТС состоянии при температурах газохроматографических опытов угол а составляет около 25°, т. е. он уже значительно меньше угла амин=42° для свободного состояния. В кристаллическом состоянии этот угол в среднем равен нулю, т. е. молекулы бифенила копла-нарны. [c.206]

Это схема механизма общего типа. Она была принята долгое время. Основные вопросы, которые при этом обсуждались, состоят в следующем какая стадия является лимитирующей и происходит ли перенос протона по цепочке водородных связей путем туннелирования Модель, предполагающая туннелирование [уравнения (2.32) и (2.34)], на лимитирующей стадии переноса согласуется с наблюдаемыми временами жизни Н30+ в воде (тн = 3 10 -12с, TD/TH = 1,.4) и во льду (тн = = 10 13с, Тд/Tg 8- -9), однако, согласно этой концепции, нельзя объяснить аррениусовский тип температурной зависимости подвижности (Еа = 2,6 ккал/моль) [177]. По некоторым оценкам, спонтанные вращения молекул воды происходят медленнее, чем перенос протока (последняя величина оценивалась по экспериментальным данным), однако вращение в условиях действующего поля, созданного новым присоединяемым протоном с левой стороны цепи, может быть согласовано с наблюдаемой подвижностью и изотопным эффектом, и в таком случае стадию (2.34) можно рассматривать как лимитирующую для скорости всего процесса [177]. Взаимодействие туннельных переходов соседних протонов рассматривали как причину непрерывного фона колебательных спектров водных растворов кислот [820, 866, стр. 278а]. Другая квантовомеханическая модель, включающая в качестве лимитирующей стадии перенос протона по водородной связи, чему соответствует потенциальная функция с двумя минимумами (2.32), позволяет описать также и аррениусовскую температурную зависимость подвижности без специальных предположений о конкретной форме барьера, разделяющего две потенциальные ямы [ЗЗОа]. Практически все акты переноса осуществляются, согласно этой модели, над барьером, а туннелирование предполагается вероятным только для немногих возбужденных состояний вблизи вершины барьера. Некоторые успехи были достигнуты в выяснении вида потенциальной функции для кластеров молекул воды, связанных водородной связью [278 а]. [c.296]

Из рис. 9-7, а видно, что при различных конформациях метильной группы в молекуле триметилбора -орбиталь бора перекрывается с 1,7—2,0 связями С—Н на каждую метильную группу (метильная группа может свободно вращаться вокруг связи В—С). Для этильной, пропильной и бутильной групп, согласно рис. 9-7, б, в Рг-ор-биталь бора перекрывается с 1,0—1,7 связями С—Н на группу. Однако в этом случае при вращении СНаН-группы вокруг связи ВС потенциальная функция будет иметь неравные минимумы. [c.192]

Используя для несвязанного взаимодействия потенциальную функцию, полученную из уравнения Хиршфель-дера-Линнета для (отталкивательного) состояния На, Мэзон и Кривой [92] предсказали, что величина барьера составит 1,77 ккал-моль с предпочтительной шахматной конформацией. Аналогичный расчет был сделан Хау-леттом [69]. В 1962 г. Магнаско [90] с помощью уравнения, полученного из кривой Морзе для На, вычислил барьер в 2,63 ккал-моль . Для целого ряда молекул энергетические барьеры были рассчитаны также с привлечением метода Полинга для вычисления обменных взаимодействий находящихся друг против друга связей и уравнения шестой степени, полученного из данных Амдура по рассеянию [7]. Для этана барьер вращения составил 3,29 ккал-моль [120]. [c.82]

Большой интерес для химиков представляет, как уже отмечалось в гл. V, явление заторможенного внутреннего вращения молекул вокруг одинарных связей. Это движение, приводящее к изменению конформации молекул и переходу от одной устойчивой, т. е. отвечающей минимуму энергии, конформации к другой, сопровождается преодолением потенциального барьера. Потенциальная функция внутреннего вращения (ПФВВ) может иметь несколько разных по высоте максимумов и разных по глубине минимумов. [c.238]

Высокотемпературный ЯМР-метод (в данном случае под высокими могут пониматься и комнатные температуры) является у икальным методом измерения барьеров вращения вокруг свя- - 1имеющих частично двойной характер — в амидах, и нитратах (в амидах, например, барьеры вращения вокруг связи С—N лежат в интервале от И до 20 ккал/моль). Кроме того, он является единственным методом, пригодным для изучения внутреннего вращения в полигалогенэтанах — молекулах, потенциальная функция которых содержит несколько максимумов и минимумов. [c.47]