Меди ионы в качестве катализатора

Среди комплексных соединений, также применяемых в качестве катализаторов, лишь те парамагнитны, которые содержат атомы с неполностью занятыми подгруппами (п = Зд, 4д, или 63 соответственно). Из сравнения [266] магнитных свойств комплексных соединений хрома, железа, кобальта, никеля и меди со свойствами их ионов видно, что аммиачные комплексы хрома, никеля и меди почти так же сильно магнитны, как ионы Сг , N1 и Си , между тем как аммиачные комплексы кобальта и цианид железа не магнитны. Они имеют магнетизм часто типа насыщенных соединений ванадия, хрома, марганца и ниобия. [c.81]

Реакция сочетания Штрауса (1905 г.). В процессе окислительного сочетания эта реакция выступает обычно как побочная. Она представляет собой димеризацию ацетиленов в сильнокислой среде без участия кислорода, но в присутствии ионов одно- и двухвалентной меди в качестве катализатора [c.77]

Определение основано на восстановлении нитратов до нитритов гидразином в щелочной среде при температуре 28° С в присутствии ионов меди в качестве катализатора. [c.29]

Если в присутствии солей меди получаются иные продукты реакции, чем без катализатора, то это также позволяет ответить на интересующий нас вопрос. При разложении фторобората бензолдиазония в нитробензоле образуется 3-нитробифенил, по-видимому, по ионной реакции. В присутствии соединений меди в качестве катализатора из тех же веществ получается смесь 2- и 4-нитробифенила. [c.35]

При гидролизе цис- или транс-1-хлор-3-хлор-36-пропена-1 (а) водой, содержащей хлористый водород и однохлористую медь в качестве катализатора, концентрация ионов СР в растворе быстро растет, достигая 80—90% от содержания изотопного хлора в (а). Спирт (<3), выделенный после окончания гидролиза, содержит некоторое количество изотопного хлора [474]. Эти наблюдения могут быть объяснены тем, что в первой стадии реакции происходит ионизация исходного хлорида (а). Радиоактивный хлор переходит при этом в раствор, а возникающие карбониевые ионы (б) реагируют по нескольким направлениям дают, соединившись с ионами хлора из раствора, хлорид (е) такого же строения, [c.578]

Бихромат-ион, хромовый ангидрид (хромат-ион каталитически не действует), добавление в качестве катализаторов катионов двухвалентного марганца, двухвалентной меди, трехвалентного железа, двухвалентного кобальта и двухвалентного никеля, показывает уменьшение влияния в приведенной последовательности наименьшие концентрации, дающие заметный каталитический эффект [c.81]

В отсутствие стабилизаторов и в жидкой фазе единственным обнаруживаемым продуктом каталитического окисления водорода является вода. В качестве катализаторов предлагались Pt (10%) на активированном угле, Pt на силикагеле, суспендированные в воде [289, 290], хлорид палладия [291], аммиакаты меди [292], сульфат меди [188]. Ионы Pt, Pd, Os, Ir, Rh, Ru, добавленные к раствору 0,16 Ai сульфата уранила, содержащему растворимые водород и кислород, при 250° С восстанавливаются до металлов и настолько эффективно катализируют окисление водорода, что это приводит к взрыву [188]. Сульфат серебра и KI довольно эффективно катализируют процесс, но восстанавливаются до Ag и I2 соответственно. Такие элементы, как Ni, Со, Zn, d, Pb, As, Li, Rb, I, K, Br, Mg, Fe, TI, e, Sn, Mn, V, Ti, или их соединения (очевидно, сульфаты) в тех же условиях практически не катализируют окисление водорода [188]. [c.247]

Такие металлы, как никель, платина, палладий, медь и железо, широко применяются в качестве катализаторов, вызывающих многие химические реакции, например, гидрирование, дегидрирование, окисление и дегидратирование при умеренных температурах. В отсутствии катализатора эти реакции идут только как высокотемпературные гомогенные газовые реакции. Газовые реакции, как правило, являются процессами атомного типа, а не ионного. Поэтому представляет интерес рассмотреть вкратце, как изменяется их механизм, когда эти же реакции идут на поверхности. [c.234]

Преимуш,ество этого метода перед большинством реакций химического вос- становления заключается в том, что продукт может быть получен просто путем отфильтровывания катализатора и последуюш ей разгонки. В качестве катализатора обычно применяются никель, палладий, хромит меди, л также платина, промотированная ионом двухвалентного железа. Гидрирование карбонильных групп альдегидов и кетонов происходит гораздо, медленнее, чем гидрирование двойной связи углерод — углерод, и требует значительно более жестких условий. Это не удивительно, поскольку гидрирование карбонильных групп, согласно расчету, менее экзотермичная реакция, чем гидрирование двойных связей. [c.410]

Второй особенностью каталитического окисления является низкая эффективность распада гидроперекиси на радикалы один радикал получается при распаде 10—25 молекул гидроперекиси. Аналогичное явление наблюдалось при использовании в качестве катализатора соли меди . По-видимому, каталитический распад гидроперекиси сопровождается реакцией алкоксильного радикала с ионом МпЗ+ (типа реакции 4), в результате которой радикал погибает. Уменьшение выхода радикалов при каталитическом разложении гидроперекиси аналогично подобным явлениям, наблюдающимся при распаде обычных инициаторов, что объясняется клеточным эффектом Не исключено, что и в данном случае имеет место клеточный эффект , т. е. взаимодействие реакционноспособных частиц, образующихся в результате реакции внутри одной клетки растворителя. [c.164]

Замещение галоида здесь не является обычной нуклеофильной реакцией полагают, что оно протекает через промежуточный цвиттер-ион—карбен. Так как третичные алифатические галоидпроизводные других типов не алкилируют аммиак или амины, алкилирование трет-адетиленовыми галоидпроизводными с последующим гидрированием представляет собой метод синтеза пространственно затрудненных алифатических аминов, которые нельзя получить иным путем. Группы Й и К могут представлять собой метил, этил и т. д., или, как было показано Истоном (19(51), изопропил, либо трег-бутил. Если использовать амины на стадии аминирования, то можно непосредственно прийти к вторичным или третичным ацетиленовым аминам. Если К или R группы большого размера, стадию аминирования с успехом можно осуществить, используя диметиламин в качестве растворителя и однохлористую медь в качестве катализатора. В результате Ы-метилирова-ния вторичных ацетиленовых аминов IV по модифицированной реакции Лейкарта образуются третичные амины V с К" =СНз. [c.603]

В качестве катализаторов ионной полимеризации предложено большое число химических элементов и их соединений щелочные и щелочноземельные металлы, медь, железо, платина серная, уксусная, соляная, фтористоводородная, фосфорная кислоты галогениды алюминия, бора, цинка, сурьмы, олова, меди окислы кремния, алюминия, меди, железа, цинка, марганца, молибдена, а также металлорганические соединения, активированный уголь, органические основания и другие вещества. Общая сущность действия катализаторов — понижение энергии активации процесса полимеризации. [c.134]

Соответствующая скорость полимеризации неполярных мономеров, например стирола бутадиена, изопрена " , достигается введением органических соединений щелочных металлов. Используемые в качестве катализатора соединения меди, принадлежащей ко второй подгруппе I группы, не распадаются на устойчивые ионы, и это обусловливает необходимость применения смешанных систем, состоящих из металлической меди и галоидного алкила. Однако начальная скорость полимеризации (исключая акриловые соединения) очень мала, что характеризует их малую каталитическую активность . Имеются данные о полимеризации винилхлорида с применением соединений Ag, принадлежащего ко второй подгруппе [c.142]

Для средне- и плохорастворимых газов, т. е. при Ма <0,5, повышение Ks с ростом менее значительно, чем для хорошорастворимых газов, хотя в большинстве случаев зависимость Kg от описывается линейными уравнениями (III.11). Влияние скорости газа на коэффициенты массопередачи газов разной растворимости исследовано [265] в лабораторной модели [А , = 40 мм = = 2,7 м /(м -ч)] при скоростях газа = 0,5 1,6 м/с, т. е. при условиях барботажного режима и перехода к пенному режиму. Авторы [265] наблюдали при повышении появление ячеистой пены, затем ее разрушение (с одновременным уменьшением Н и ПКФ) и возникновение взвешенного слоя подвижной нены. Тем не менее коэффициенты массопередачи Ks хорошо- и среднерастворимых газов непрерывно и линейно возрастали с повышением скорости газа (рис. III.2). Лишь в хемосорбционном процессе поглощения кислорода раствором сульфита натрия в присутствии ионов меди в качестве катализатора значение K s уменьшалось с ростом w . Следует отметить, что в опытах, результаты которых приведены на рис. III.2, в отличие от опытов, отраженных на рис. III.1, высота газожидкостного сдоя изменялась с ростом скорости газа. [c.132]

Подробно описано [2211 применение лишь следовых количеств хлористой меди в качестве катализатора для препаративной конденсации ацетиленов в метанольном растворе пиридина Хей [222] рекомендует использовать комплекс хлористой меди с лигандом типа (СНз)2ЫСН2СН2Ы(СНз)2. При встряхивании алкинов с концевой тройной связью в ацетоне или изопропиловом спирте, содержащем небольшое количество указанного катализатора, в атмосфере кислорода при комнатной температуре очень быстро наступает окислительная конденсация. Нейтральная среда благоприятствует реакции. Больман с сотр. [2201 полагают, что ионы Си+ не играют существенной роли в реакции, если применять Си + и пиридин (см. разделы Соли двухвалентной меди , стр. 256, и Механизм реакции Глязера , стр. 257), хотя ионы одновалентной меди все же ускоряют реакцию. Скорость процесса в целом скорее всего определяет стадия <даиме-ризации , а скорость конденсации этинильных соединений в известной степени зависит от их кислотности. Кислотность этинильных соединений может быть установлена рядом независимых методов [223]. [c.334]

Механизм с участием полухлористой меди в качестве катализатора находится в полном соответствии с некоторыми фактами, известными в отношении реакции Меервейна, как, например, с образованием хлорацетона [1], углеводорода и арилгало-генида, и вместе с тем он позволяет объяснить то, что ацетон и ионы галогенов обычно оказывают благотворное влияние [4,5]. Однако он несовместим с другими фактами. Так, ацетонитрил [1, 36] который не восстанавливает хлорида меди (II) [45] , К -метилпирролидон [5], диметилсульфоксид [34], сульфолан [5] и диметилсульфолан [5] представляют собой весьма хорошие растворители в тех немногих случаях, которые были изучены. Кроме того, присутствие ацетона является в ряде случаев вредным, как, например, в реакциях с акриловой кислотой [31], малеиновой кислотой [47] и фурфуролом [48—51]. Этп соединения лучше арилируются в водных растворах. Меервейн [1] и Терентьев [52] отметили, что соли одновалентной меди или являются худшими катализаторами, чем соли двухвалентной меди, или же они вообще неактивны, однако в подтверждение этого они не привели никаких экспериментальных данных. Следует отметить, что ингибитором каталитического действия солей одновалентной меди является кислород [46], однако обычная [c.205]

Сущность метода заключается в восстановлении окисленных соединений азота до ионов аммония сплавом Деварда. Затем пробу выпаривают почти досуха, все азотные соединения превращают в сульфат аммония в присзггствии концентрироваанной серной кислоты и сульфата калия для повышения температуры кипения смеси и меди в качестве катализатора. Затем аммиак выделяют из смеси дистилляцией, поглощают раствором борной кислоты с индикатором и определяют его титриметрическим или спектрометрическим методом. [c.149]

Как правило, заместители у карбонильной группы способствуют 1,4-присоединению, в то время как заместители у двойной связи приводят к увеличению доли 1,2-присоединения. В большинстве случаев получаются оба продукта, но из а,р-ненасыщенных альдегидов при обработке реактивами Гриньяра почти всегда образуются исключительно продукты 1,2-присоединения. Однако долю реакции 1,4-присоединения реактивов Гриньяра можно увеличить, используя в качестве катализатора ион меди [например, такие соединения, как u I, u (ОАс) 2] [378]. Вере- [c.202]

Для превращения спиртов и фенолов в углеводороды были использованы самые разнообразные восстановители. При каталитическом восстановлении в качестве катализаторов применяли Со/АЦОз [31], хромит меди [32], хромит меди и графит [33], никель на кизельгуре с добавлением и без добавления тиофена [341, дисуль--фид вольфрама [35], палладий на сульфате бария (лучше его активировать хлорной кислотой) [36] и никель Ренея [37]. При такого рода гидрогенолизе исключена возможность перегруппировок через стадии образования ионов карбония [31]. Лучше всего гидро-генолиз осуществляется в случае спиртов бензилового типа, но редко в случае других спиртов. [c.14]

Замещение диазогруипы на галоген нод действием мягких анионов осуществляется по принципиально иному механизму и представляет собой ион-радикальный нроцесс, который часто требует применения в качестве катализаторов солей одновалентной меди. [c.1686]

Цеолиты являются хорошими катионообменниками, что дает возможность вводить в их состав катионы самых различных металлов, в том числе и переходных, обладающих, как известно, высокой каталитической активностью в реакциях окислительно-восстановительного типа. Это направление катализа на цеолитах, а именно применение цеолитов, содержащих ионы и атомы переходных металлов, в качестве катализаторов окислительно-восстановительных реакций, начало развиваться в конце б0-х - начале 70-х годов. Рогинский и соавт. [22] первыми показали, чго цеолиты, содержащие ионы меди, хрома, железа, кобальта, марганца или никеля, проявляют высокую активность в окислении водорода,оксида углерода, этилена и аммиака. В последующие годы зто направление катализа на цеолитах интенсивно развивалось как у нас в стране, так и за рубежом, в результате чего были достигнуты определенные успехи. Однако следует отметить, что окислите-льно-восстановительные реакции, в отличие от реакций кислотночкновного типа, на цеолитных катализаторах исследованы в меньшей степени. Следствием этого, по-видимому, является отсутствие внедренных в промьпилен-ность цеолитных катализаторов для данного типа процессов. Поэтому не все возможности здесь еще исчерпаны и исследования в данной области являются актуальными и перспективными. [c.6]

В качестве побочного продукта этой реакции аминометили-рования образуется метиленбис (2-гидрокси-З-нафтойная) кислота. Варьирование температурного режима, продолжительности синтеза, применение в качестве катализаторов реакции Манниха ион и солей меди (СиС12-2НгО, СиаСЬ) ускоряет лишь реакцию образования побочного продукта. [c.50]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Фирма Standart Oil ompany регенерирует катализатор сжиганием кубового остатка [5]. Полученную золу растворяют в серной кислоте в присутствии ионов хлора. Раствор обрабатывают ЫагЗ или H2S для удаления меди, затем с целью удаления железа и хрома — оксидом кальция при кипении раствора и pH среды 4,0—4,8. Из раствора, свободного от меди, железа и хрома, высаживают кобальт и марганец в виде карбоната, который используют в качестве катализатора. Наряду с некоторыми преимуществами данный способ имеет существенные недостатки многостадийность, необходимость регенерации хлора и др. [c.191]

Замещением галоида в гетероцикле на перфторалкильные фрагменты (как правило, за счет нуклеофильного замещения подвижного атома фтора гетероцикла под действием синтонов). Синтоны на основе кремний- и фос-форорганических соединений с перфторалкильными группами в присутствии в качестве катализатора фторида-иона оказались весьма эффективными реагентами, и развита методология введения перфторалкильных групп в органические молекулы [30, 31]. Однако число доступных фторсодержащих синтонов, особенно полифункциональных, невелико. При наличии в гетероцикле атомов иода и хлора более эффективны металлорганические синтоны, как правило, содержащие атомы меди, цинка и кадмия [32]. Для ускорения этих процессов эффективно использовать ультразвук. Наиболее продуктив- [c.7]

Караш с сотрудниками обнаружили, что некоторые углеводороды дают перекиси при реакции с пероксирадикалами, образующимися при взаимодействии гидроперекисей с солями меди, кобальта или марганца. Так, кумол и трег-бутилгидроперекись в оптимальных условиях — в растворе уксусной кислоты с бромистым марганцем в качестве катализатора—дают 92% вьь ход а-кумил-гр г-бутилперекиси Та же перекись ранее была получена из грег-бутилгидроперекиси и диметилфенилкарбино-ла 2, а также из гидроперекиси кумола и перекиси ацетила В случае присутствия избытка ионов кобальта в продуктах содержалось до 30% диметилфенилкарбинола. Добавление к pea- [c.57]

Пероксосоединения. Пероксодисульфат-ионы определяют [80] добавлением анализируемого раствора к взятому в избытке раствору NaAsOa, содержащему соль меди (II) в качестве катализатора. После нагревания до 60—70° С избыток NaAsOg оттитровывают раствором КМПО4, предварительно добавив соляную кислоту и [c.199]

Особый интерес представляют методы определения меди в присутствии посторонних компонентов, зачастую мешающих при использовании иных методов. Одним из таких элементов является уран, который оказалось возможным определять наряду с медью в реакторных топливах [175, 176]. Наиболее совершенным является вариант, описанный Шульцем и Томсоном [176]. В этом методе одновременное определение урана и меди, добавляемой в топливо в качестве катализатора, основано на том, что ион восстанавливается на ртутном электроде в сернокислой среде обратимо, а ион иОз — необратимо. Это позволяет восстановить оба иона, а затем избирательно окислить медь. Определение выполняют в ячейке, noKasannoii на рис. 7. В электролизер 1 вводят около 6 мл очищенной рути, 5 мл 1н. H2SO4 и аликвотную порцию раствора пробы. Раствор деаэрируют в течение 5 мин током очищенного азота [последний пропускают через две склянки, заполненные раствором Сг2(304)з], устанавливают потенциал рабочего (ртутного) электрода равным —0,3 в относительно Ag/Ag l-электрода. Электролиз ведут до тех пор, пока сила тока, протекающего через ячейку, не снизится до 50 мка. Затем изме- [c.20]

Цинк, кадмий и ртуть являются элементами побочной подгруппы И группы периодической системы. По химическим свойствам цинк и его соединения сходны G магнием и бериллием. С другой стороны, окислы металлов подгруппы цинка непрочны, они легко восстанавливаются, окислы и сульфиды являются полупроводниками, причем окись цинка, имея в междоузлиях кристалла избыточный цинк, проявляет электронную проводимость. Все эти свойства делают их сходными с элементами VIII группы и подгруппы меди. Двойственность химических и физических свойств соединений металлов подгруппы цинка сказывается и на их каталитических свойствах. Так, кроме того, что они являются катализаторами ионных процессов, они способны катализировать и реакции окислительно-восстановительного типа гидрирования, дегидрирования, восстановления, окисления и др. Из металлов в качестве катализаторов применяются цинк, часто скелетный и в сплавах, кадмий, ртуть (в основном, в виде амальгам). [c.101]

Перенос электронов в органических лигандах, обусловленный их координацией с иона1Ми металлов, облегчает окисление самих органических реагентов. Очень популярным примером таких р еак-ций ъ аналитической химии является окисление щавелевой кислоты Перманганатом, которое катализируется марганцем (II). При этом образуются комплексы оксалат- марганец(П), которые затем распадаются с образованием двуокиси углерода радикала СО2 — сильного восстановителя. Окисление аскорбиновой кислоты катализируется ионами меди(II), образующими комплексы с этим органическим лигандом [56]. Медь(II) также действует в качестве катализатора декарбоксилирования (многих карбоновых кислот, которые могут образовывать промежуточные хелаты, например щавелевоуксусная [67] и ацетондикарбоновая кислоты. Подобное же действие наблюдается при окислении а-кетокислот в нрисутствии Zn(II), Fe(II), Fe(III), Mn(II) и других ионов металлов [58]. [c.159]

В качестве катализаторов употребляют сернокислую медь и сернокислый калий. Ионы меди, попеременно меняя валентность, перелюсят электроны от углерода к сере. Сернокислый калий повышает температуру кипения смеси. [c.209]

В заключение следует отметить, что комплексный ион меди(И) имеет очень большое значение в качестве катализатора многих окислительных и других процессов, уступая по важности, вероятно, только железу пара Си —Си участвует во многих окислительно-восстановительных циклах. Медь входит в состав нескольких ферментов, например фенолазы, а в виде Си — в состав гемоцианина [19]. Оба эти белка, содержащие металл, переносят кислород подобно гелюглобину, причем, вероятно, в этом процессе принимают участие соединения типа СиО. или СиО.,Си +. Сравнительно простая система, состоящая из смеси u —амин—НдО,, обладает свойствами фермента фенолазы, т. е. катализирует гидроксилирование фенолов в орто-положение. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология