Диссоциация серы

Исследование констант диссоциации серии бензойных кислот с различными заместителями и их различным положением в кольце дало возможность определить константы сг. Отрицательные значения р указывают на электронодонорные, а положительные значения - на электроноакцепторные свойства заместителей. [c.169]

Авторы работы [736] измерили давление диссоциации серы над системой Fe—S в неисследованных ранее областях и построили Р—Т, Р—X и Г—X проекции Р—Т—X диаграммы. [c.171]

На основе анализа опытных данных принимая для диссоциации Ss —> 4S2 значение = 6, а для диссоциации SSg —> 45б значение — 2, были получены следующие уравнения, характеризующие зависимость теплоты превращения и свободной энергии реакции диссоциации серы от температуры [c.26]

Значения констант равновесия К для диссоциации серы по реакциям [c.26]

Основной способ переработки кислых гудронов — высокотемпературное расщепление, основанное иа реакции термической диссоциации серной кислоты и триоксида серы [c.138]

На силикагеле и окиси алюминия при температуре около 700 °С была достигнута степень конверсии СН4 в Sa, равная около 98% (без катализаторов даже при 1050 °С степень конверсии составляет лишь около 54%). При 580 °С образуется 0,07 г-моль Sj на I г катализатора, а при 700 °С — 1,04 г-моль. По некоторым данным, это возрастание скорости реакции при повышении температуры происходит, кроме всего прочего, вследствие увеличения степени диссоциаций модификаций серы (5з--Se->Sa). [c.227]

Можно предположить, что прямые углеводородные цени нарафинов образуются вследствие термической диссоциации асфальтовых соединений, содержащих кислород и серу. [c.128]

Пример У-5. Диссоциация растворенного газа. Рассчитать ускорение абсорбции вследствие диссоциации двуокиси серы в воде [c.131]

Ясно, что один и тот же порядок проявляется в различных апротонных растворителях. Это естественно для разбавленных растворов, где различия в энергии сольватации для анионов Х и в органических растворителях и воде являются главными факторами, определяющими экстракционную способность. Однако для некоторых использованных солей (поскольку применялись различные катионы) границы растворимости в любой фазе, а также способность к гидратации, диссоциации и ассоциации могут изменить порядок экстракционной способности. Один из этих факторов, вероятно, обусловливает неожиданное положение бензоата в приведенной выше серии (ср. с табл. [c.30]

В процессе получения триоксида серы, SO3, из SOj и О, при 1000 К для образца равновесной газовой смеси обнаружены такие парциальные давления pso, = 0,562 атм, ро, = 0,101 атм и pso = = 0,332 атм. Вычислите константу равновесия в расчете на образование 1 моля SO3 из SO2 и О2. Вычислите константу для диссоциации 2 молей SO3 на 1 моль О2 и 2 моля SOj. Как связаны между собой две найденные вами константы равновесия [c.202]

Из данных табл. 94 видно, что в высокотемпературной зоне термодинамически наиболее вероятно присутствие серы в виде модификации Зг. Атомная сера, которая может образоваться в результате высокотемпературной диссоциации НгЗ [72], ассоциируется в молекулы Зг. Лишь в очень малых количествах может появиться модификация З4. [c.351]

При более высоких температурах окисление пирита идет с воспламенением и преимущественно с образованием оксидов железа. В зтом случае первой фазой горения пирита является его термическая диссоциация с образованием сульфида железа и парообразной серы [c.25]

Сера и мышьяк при обжиге удаляются за счет термической диссоциации и окисления минералов [c.28]

На Ново-Куйбышевском НКХ обезвреживаются СЩС от защелачивания сырья ЦГФУ-3, содержащие 3000-25000 мг/п сульфидной серы и 1000-8000 мг/л меркаптидной серы с рН=11,5...13,0. Из-за малого объема и периодичности сброса СЩС (менее 1 м /сут) продолжительность их пребывания в окислительном реакторе не является лимитирующей. Поэтому в реакторе поддерживают низкую температуру (40...50°С вместо 80°С по проекту), процес ведут до поступления на установку новой партии СЩС. Многолетняя эксплуатация катализатора КС-1 на Ново-Куйбышевском НХК показала, что обезвреженные с его помощью стоки не содержат фталоцианина кобальта и не оказывают вредного воздействия на работу биологических очистных сооружений. Последнее доказывает неправомерность и необоснованность утверждения авторов работы [28], о якобы имеющем место загрязнении очищенных на КС-1 стоков токсичными ионами кобальта. Кроме того, кобальт, содержащийся в КС, прочно связан с фталоцианином во внутрикомплексное соединение, не склонное к свободной диссоциации и ионизации в воднощелочных растворах. Поэтому фталоцианины кобальта нашли широкое применение во всем мире для сероочистки нефтепродуктов и сточных вод. [c.149]

Преимущественное образование их как в естественных условиях залегания нефти в недрах земли, так и при термической переработке нефти и кокса обусловливается стремлением системы перейти в состояние с наименьшей свободной энергией. Одновременно с образованием сероводорода вероятно образование и ряда других сернистых соединений при соответствующих энергетических условиях. Получение сероуглерода в пределах 500—650 °С при взаимодействии серы и углерода, а также тиофена при нагревании бутадиена и н-бутана с серой являются освоенными процессами. Дальнейшее повышение температуры приводит к разрушению этих соединений. При высоких температурах сероводород диссоциирует на водород и серу. Константы диссоциации этих соединений в настоящее время хорошо изучены. [c.157]

В производстве водорода методом паровой каталитической конверсии применяются катализаторы, легко отравляющиеся под действием серы, хлора, свинца. Хотя в схемах установок предусматривается предварительная очистка сырья от каталитических ядов, содержание примесей в сырье строго лимитируется, так как возможности поглощения примесей в системе очистки ограничены. В бензинах для производства водорода содержание серы не должно превышать 0,3 мг/кг. Поэтому бензины, содержащие до 500 мг/кг серы, должны быть подвергнуты гидроочистке в паровой фазе (аналогично предварительной гидроочистке на установках платформинга). Хлор появляется в бензинах вследствие диссоциации хлористого магния и кальция, присутствующих в нефти, в процессе ее переработки. Содержание хлора в бензине не должно превышать 0,0005%, и это требование обычно выполняется. [c.38]

Моделирование процесса диссоциации СО2 в присутствии серы [c.150]

Во-первых, даже при использовании в исходных продуктах твердой серы энергозатраты на одну молекулу СО оказываются в этом случае вдвое меньшими. Во-вторых, при организации процесса (А) подразумевается отсутствие кислорода в продуктах реакции. Это существенно упрощает задачу разделения продуктов плазмохимического процесса, которая для случая диссоциации чистого СО решается достаточно сложно. [c.150]

Анализ результатов счета (в первую очередь сопоставление скоростей элементарных реакций в активной зоне разряда) позволил выделить наиболее быстрый и эффективный механизм получения конечных продуктов процесса диссоциации СО2 в присутствии серы [c.151]

Таблица 5.2 Механизм процесса диссоциации СО, в присутствии серы

В результате решения прямой кинетической задачи и проведенного анализа возможных механизмов процесса удалось показать, что диссоциация СО2 в присутствии паров серы происходит не двухстадийно (сначала СО2 разлагается на СО и О2, а далее сера сгорает в кислороде), а взаимосвязанным образом при каждом акте диссоциации СО2 СО-ьО за счет реакций с молекулами и атомами серы образуется не одна, а четыре молекулы СО. Благодаря этому энергозатраты рассматриваемого процесса оказываются ниже энергозатрат на диссоциацию в плазме чистого СО2. [c.153]

Константа равновесия этой реакции равна 1,75-10 , что соответствует степени диссоциации 0,004. Жидкий аммиак растворяет щелочные и щелочно-земельные металлы, фосфор, серу, иод и многие неорганические и органические соединения. При температурах выше 1300°С аммиак диссоциирует на азот и водород [c.187]

Использование серы как энергетической примеси основано на том, что сера, находящаяся в соединении с металлами, воспламеняется при температурах 300— 400°С, т. е. более низких, чем температура кипения серы, чем и обусловлена возможность генерации тепла за счет связанной серы. Возможные реакции диссоциации пирита и ковеллина [c.163]

Замена атома кислорода в серине на атом серы обусловливает диссоциацию протона образуется аминокислота цистеин. [c.29]

Термообессеривание кокса несомненно связано с промежуточной реакцией накопления пощий энергии в соединениях серы с углеро-домСвозможно, в сероуглерода). Энергия ввделяется цри диссоциации серы, в условиях более высоких температур, что ведет к механическому разрушению структуры кокса в момент выхода из него элементарной серы. [c.94]

Эти реакционноспособные слои с увеличенными межплоскостными расстояниями действительно должны воспроизводиться при движении межфазной границы к центру зерна. Это вполне очевидно для процесса сублимации (или химической возгонки), но справедливо и для процесса термической диссоциации. Серей и Беруто впервые уточнили описание реакции термического разложения АВ в -> А в + Враз, отметив, что твердый начальный реагент АВ превращается в твердый продукт А, имеющий поры, проходящие сквозь него (рис. 5) [29, 30]. Тогда реакционная граница не столь тривиально однородна она включает и межфазную границу между АВтв и А в (через которую идет поток /а, образующий новую фазу Атв), и поверхность АВ, с которой в вакуум идет поток /в, образующий газовую фазу В аз. Эта поверхность АВ — дно поры, она движется внутрь зерна с ростом системы пор в слое твердого продукта А в- При разложении монокристалла СаСОз СаО + СОд торможение процесса затрудненной диффузией СО2 не наблюдается по крайней мере до толщины СаО в [c.16]

Попытки измерить скорость диссоциации были сделаны Рейн хольдом и Шмиттом [21], а затем Брауном и Петером [22]. По следние указывают, что скорость диссоциации особенно велика в интервале 550—625° С. Фишер и Смит [23], очевидно, правильно предположили, что так как скорость диссоциации серы велика по сравнению со скоростью реакции между метаном и серой, то реакция должна идти по уравнению I, а убыль двухатомных молекул серы быстро пополняется диссоциацией многоатомных. Упомянутые выше исследователи изучали гомогенную реакцию конверсии метана в сероуглерод без катализатора и экспериментировали при температурах, для которых скорость реакции незначительна. Форней и Смит [24], изучая кинетику этой реакции па силикагелевом катализаторе, подтвердили большую вероятность механизма реакции, предложенного Фишером и Смитом. [c.131]

Первичные и вторичные амины, обладающие достаточной основностью, весьма легко активируют серу и тут же могут реагировать с ней. Окраска растворов серы в аминах (темножелтая, оранжево-красная, зеленая) позволяет полагать,что в начальный момент взаимодействия обоих компонентов возникают комплексы донорно-акцепторного типа (6) (2.35). Далее возникают активные частицы ионного и ион-радикального характера [72, 80, 84—86]. По данным спектров комбинационного рассеяния [8] и измерений проводимости растворов серы в аминах [72, 85], эти растворы содержат полисульфидные и другие ноны различного строения, концентрация которых медленно изменяется. Процесс диссоциации серы в аминах обратим, так как при подкислении таких растворов снова выделяется элементная сера. При добавлении акцепторов сульфид-ионов (Н 0, РЬО) в растворы серы в аминах образуются имиды серы (Т (2.35) [10, 76, 77] [c.39]

На основе данных ГПХ разделения различных остатков было установлено весьма широкое распределение компонентов сырья по размерам молекул и частиц. Нижний предел находится в интервале 0,7-1,0 нм, а верхний достигает 100 нм. Средние размеры молекул, обогащенных серой находятся в интервале 1-3 нм, никельсодержащие соединения имеют средние размеры около 2 нм, а ванадийсодержащие компоненты, в зависимости от степени термодеструктивного разложения или диссоциации асфалыеновых структур и ассоциатов находятся в интервале диаметров 2-10 нм. [c.40]

Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

Хлорирование другими хлорирующими агентами. В качестве хлорирующего агента выгодно применять хлористый сульфурил, поскольку при диссоциации хлористого сульфурила поглощается тепло, в результате вся реакция хлорирования в целом становится менее экзотермической. Ход реакции контролируется количеством хлористого сульфурила. Диссоциация хлористого сульфурила может осуществляться под воздействием тепла, света, хлоридов металлов, активированного угля или перекисей. Разложение, катализируемое перекисями, удобный лабораторный метод хлорирования. Вместо хлористого сульфурила можно также использовать смесь двуокиси серы и хлора приблизительно в эквимолярпых количествах. [c.63]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Кислород, образующейся при диссоциации воды, реагирует с серой, содержащейся в крэкнруемом сырье, и уничтожает возможность отра вления катализатора. [c.297]

Если увеличивать энергию воздействующего на молекулу излучения, то можно вызвать распад молекулы — ее диссоциацию. Дальнейшее увеличение сообщаемой энергии приведет лишь к возраста1И1ю скорости поступательного движения образующихся при диссоциации атомов, которое не квантуется. Поэтому при определенной длине волны спектр станет непрерывным. Подобно тому как по коротковолновой границе атомного спектра можно вычислить энергию ионизации (см. разд. 1.4), так и коротковолновая граница соответствующей спектральной серии молекулы дает энергию ее диссоциации отсюда можно иайти энергию связи. Спектральные определения очень точны. [c.65]

В качестве вторюго примера решения прямой кинетической задачи рассмотрим расчет сложного плазмохимического процесса диссоциации СО2 в присутствии серы, стимулированного колебательным возбуждением реагентов [112]. Суммарная реакция [c.150]

Рис. 5.9. Зависимости удельных энергозатрат е на получение молекулы СО (а) и химического КПД процесса диссоциации СО, в присутствии серы (б) от удельного знерговклада 1 — эксперимент (651 2 - расчет [1121

Согласно существующим представлениям, сульфирование заключается во взаимодействии реагирующего вещества лишь с активными частицами, образующимися при диссоциации серной кислоты. Возможными активными сульфирующими агентами являются ион Нз50 4, мономер и димер оксида серы (50з и ЗгОб). Важнейшими факторами, влияющими на число активных форм в серной кислоте и ее сульфирующую активность, являются температура процесса и концентрация кислоты. Например, 87—88%-ная кис- [c.213]

Принимая во внимание особенности приведенных моделей активированного комплекса, можно перейти к оценке Л-факторов сходственных радикальных реакций, делая априорное предположение о том, что однотипные реакции протекают по одинаковому механизму (и, в частности, активированный комплекс имеет сходные структурные и механические свойства в области реагирующих связей). Нет оснований считать такое предположение неверным, тем более, что имеется немало экспериментальных данных, подтверждающих постоянство механизма в реакционной серии (понятие о реакционной серии или ряде сходственных или однотипных реакций возникло в связи со стремлением подчеркнуть одинаковый механизм данной группы элементарных реакций между структурно подобными соединениями). Так, на основе полужесткой модели активированного комплекса возможна успешная интерпретация Л-факторов реакций распада радикалов, при которых происходит разрыв С—С-связи. Свободный активированный комплекс применяется для объяснения высоких значений Л-факторов реакций диссоциации молекул, а модель АК4 используется для оценки Л-факторов реакций отрыва атома Н. [c.32]

Влияние химического взаимодействия нефтяных коксов с сероводородом иа концентрацию ПМЦ исследовали на двух образцах. При этом возможно спаривание электронов свободных радикалов кристаллитов кокса с неспаренными электронами сульфгидрилыюй группы или серы, образующихся при диссоциации сероводорода. [c.151]

Высокая концентрация свободных радикалов обусловливает значительную химическую 1Ктнвиость нефтяных коксов. Многие авторы отмечают, что в интервале температур 300—800 °С углеродистые вещества легко взаимодействуют аммиаком, цианом, нарами серы, сероуглеродом, двуокисью серы, сероводородом, хлором [172, 211]. Подробное исследован е влияиия химического взаимодействия нефтяных коксов с сероводородом на концентрацию ПМЦ также проводили на двух образцах. При этом возможно спаривание электро[юв свободных радикалов кристаллитов кокса с неснареннымп электронами сульфгидрильной группы пли серы, образующихся ирн диссоциации сероводорода. [c.178]

В большинстве случаев к1П етику процесса обессеривания определяет диссоциация органических сернистых соединений и удаление нз углеродистых материалов сульфидов п сульфатов металлов. В связи с этим представляет интерес проанализировать имеющийся по данному вопросу материал. Сообщается [246], что существует некоторая связь между содержанием серы в жидком сырье и полученным пз него коксом. Однако какой-либо четкой закономерности между этими показателями не наблюдается [3], хотя п имеется общая тенденция к увеличению содержания серы в коксе с новышепием ее содержания в исходном сырье. [c.210]

Наиболее важна и многообразна группа химических процессов, связанных с изменением химического состава и свойств веществ. К ним относятся процессы горения — сжигание топлива, серы, пирита и других веществ пирогенные процессы — коксование углей, крекинг нефти, сухая перегонка дереза электрохимические процессы — электролиз растворов и расплавов солей, электроосаждение металлов электротермические процессы — получение карбида кальция, электровозгонка фосфора, плавка стали процессы восстановления — получение железа и других металлов из руд и химических соединений термическая диссоциация — получение извести и глинозема обжиг, спекание — высокотемпературный синтез силикатов, получение цемента и керамики синтез неорганических сссд. 1п.е-ний — получение кислот, щелочей, металлических сплавов и других неорганических веществ гидрирование — синтез аммиака, метанола, гидрогенизация жиров основной органический синтез веществ на основе оксида углерода (II), олефинов, ацетилена и других сфга-нических соединений полимеризация и поликонденсация — получение высокомолекулярных органических соединений и на их основе синтетических каучуков, резин, пластмасс и т. д. [c.178]

Поскольку четыре микроскопические константы ионизации нельзя определить из кривых титрования, необходимо было использовать спектрофотометрпческий анализ в ультрафиолетовой области для группы R—S . р/< = 8,65 бетаиновой структуры цистеина (ионизация тиола в ирисутствии положительно заряженного атома азота) и р/( = 8,75 S-метилцистеина (ионизация аминогруппы в присутствии нейтрального атома серы) близки к значениям и 2 для диссоциации ио выше приведенным механизмам и свидетельствуют, что эти величины должны иметь близкие значения (табл. 2.1). Здесь надо вновь отметить важный вклад индуктивного эффекта и эффекта ноля, обусловливающих различие рКа этих соединений от рКа обычных алкилмеркаитанов и аминов. [c.43]

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология