Цепные реакции, инициируемые излучением

Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру. [c.242]

Фотосенсибилизация. Когда фотохимические реакции нельзя инициировать непосредственно светом, так как вещество не поглощает волн доступной длины, можно инициировать реакцию, используя вещества, способные поглощать свет и передавать энергию реагентам. Такой процесс известен как фотосенсибилизация очень эффективным сенсибилизатором является ртуть. Атомы ртути сильно поглощают излучение, соответствующее длинам волн 1849 и 2537 Л, которое легко получить с высокой интенсивностью в ртутных лампах. Полученные таким путем возбужденные атомы ртути могут передавать свою энергию и осуществлять сенсибилизированную реакцию (1 фотон при 2537 А равен 112 ккал/моль, а при 1849 А —154 ккал/моль). Таким путем можно получать атомы Н из Нг [71—74] и углеводородов [4] и зарождать цепные реакции при температурах, при которых обычное зарождение цепей невозможно. Подобные исследования дали очень важные сведения о кинетической природе радикалов. [c.101]

Цепная полимеризация может инициироваться методами, известными для газофазных цепных реакций, в том числе ультрафиолетовым излучением. Один акт инициирования цепной полимеризации ведет к соединению друг с другом тысяч мономерных молекул. Другими признаками цепного радикального характера реакции полимеризации являются влияние примесей и формы реакционного сосуда на ее скорость, специфический 5-образный вид кинетической кривой (зависимость степени превращения мономера в полимер от времени, рис. 3). [c.13]

Крекинг углеводородов, полимеризация и ряд других реакций протекают по цепному механизму. Зарождение цепи, т. е. появление радикалов, происходит вследствие инициирующего действия некоторых высокоактивных веществ или света, радиационных излучений, высокой температуры и т. п. Развитие цепи протекает самопроизвольно, так как образовавшиеся свободные радикалы или атомы взаимодействуют с молекулами, в результате чего получаются продукты реакции и новые радикалы или свободные атомы. Скорость простой цепной реакции выражается формулой [c.135]

Используйте таблицу энергий связей для того, чтобы исследовать возможность присоединения воды к пропилену при катализе перекисью (К — О — О — Н). Известно, ято у-излучение Со приводит к разложению воды на Н и НО . Может ли это излучение инициировать цепную реакцию присоединения воды к пропилену Сможет ли произойти неценная реакция (т. е. один у-фотон на одну молекулу реагирующего пропилена) Какое соединение должно было бы образоваться в случав неценного механизма — пропанол-1 или пропанол-2 Какие еще продукты могли бы быть получены при неценной реакции Подробно аргументируйте ваши ответы. [c.192]

Большинство реакций полимеризации следует цепному механизму, подобному механизму полимеризации хлористого винила. Кроме катализаторов, инициирующих цепную полимеризацию (вызывая образование радикалов — начальных центров реакций), часто полимеризацию возбуждает действие освещения (фотохимическая полимеризация) или проникающего излучения (радиационная полимеризация). Во всех этих случаях, как и при термической (каталитической) полимеризации, под действием инициирующего фактора возникают свободные радикалы, начинающие цепную реакцию полимеризации. [c.117]

При рассмотрении процессов разрушения высокомолекулярных соединений под влиянием излучений принято различать фотораспад и радиационный распад. Оба вида разрушения связаны с явлениями электронного возбуждения и с образованием свободных радикалов или радикал-ионов, которые инициируют цепные реакции и вызывают разрушение макромолекул. [c.140]

Эта реакция является обратной по отношению к реакции (1) и практически при облучении такой системы устанавливается равновесие. Особый случай окислительно-восстановительного процесса представляет галоидирование. Присоединение иода идет с низким выходом, в присутствии же хлора происходит хлорирование с выходами в десятки тысяч молекул на 100 эв поглощенной энергии, что свидетельствует о цепном механизме процесса. Излучение может инициировать протекание многих других процессов цепного характера, включая полимеризацию винильных мономеров и ненасыщенных углеводородов, подобных этилену и изобутилену. [c.14]

Разложение высокомолекулярных соединений под действием УФ-света и излучений высокой энергии, к которым относят как частицы, движущиеся с большими скоростями В -частицы, нейтроны), так и электромагнитные излучения (рентгеновские и у-лучи), связано с явлением электронного возбуждения и с образованием свободных радикалов, инициирующих цепные реакции. Процессы фотохимического и радиационного распада различаются распределением поглощаемой энергии. Фотоны видимой и ультрафиолетовой частей спектра имеют энергию примерно такого же порядка, как и химические связи они поглощаются в поверхностных слоях вещества, вследствие чего фотохимические реакции являются негомогенными каждый квант участвует только в одном первичном акте взаимодействия с определенными атомами или связями макромолекул. Радиационные излучения обладают высокой проникающей способностью, и поэтому радиационно-химические реакции в облучаемой среде протекают достаточно равномерно по всему объему вещества. В отличие от квантов УФ- и видимого света для проникающих излучений характерно множественное взаимодействие каждого кванта с различными атомами или связями макромолекул, и селективность взаимодействия имеет здесь меньшее значение . [c.307]

Если излучение инициирует экзотермическую цепную реакцию, то определение выхода первичного процесса усложняется. Однако существуют системы,, отличающиеся тем, что на первый взгляд энергетический баланс для них не выполняется. Такое поведение можно объяснить либо образованием неизвестного про- [c.62]

К простейшим цепным реакциям, которые инициируются излучением, принадлежат изотопный обмен в смесях На + Оз, На + Т ,. и пара орто-превращение водорода. [c.160]

К ядерным горючим относятся такие вещества, для которых возможны цепные ядерные реакции с нейтронами. К таким веществам относятся единственный естественный изотоп—уран-235 и искусственные изотопы—плутоний-239, получаемый из урана-238, и уран-233, получаемый из тория-232. Чтобы началась цепная реакция, нужно лишь собрать в ограниченном объеме количество ядерного горючего, превосходящее некоторый минимум. Первый нейтрон, инициирующий реакцию, получить нетрудно так как благодаря космическому излучению в атмосфере всегда имеется незначительное количество нейтронов. Кроме того, надо иметь в виду явление так называемого спонтанного деления (происходящего под действием внутренних сил, самопроизвольного), открытое советскими исследователями Г. Н. Флеровым и К. А. Петржаком. Оказывается, что изредка деление ядра урана-235 может происходить и без захвата нейтрона. Наконец, источником первичных нейтронов может служить радиево-бериллиевая смесь. [c.244]

Реакция полимеризации протекает по радикально-цепному механизму, инициируется перекисями, в том числе персульфатами, или радиационным излучением. В последнем случае удается получить полимер особенно высокого молекулярного веса. Блочная полимеризация в присутствии инициаторов часто сопровождается передачей кинетической цепи на мономер. Эту реакцию удается подавать понижением температуры полимеризации, т. е. применением инициаторов с низкой температурой распада или активированием этого процесса промоторами. Блочную полимеризацию трифторхлорэтилена рекомендуется проводить при 20° С в присут- [c.315]

При поглощении света одноатомными газами или парами атом поглощает энергию и затем отдает ее в виде флуоресцентного излучения. Однако часть этой энергии может быть использована для химической реакции при столкновении возбужденного атома с той или иной молекулой. Так, пары ртути поглощают волны длиной 2537 А. Моль возбужденных атомов ртути имеет избыточную энергию, равную 468 кДж. При помощи этого запаса энергии можно инициировать процессы, требующие меньшего количества энергии. В частности, пары ртути, поглотившие свет указанной длины волны, способны вызывать диссоциацию молекулы водорода на атомы, так как для диссоциации молекулы нужно 430 кДж/моль. Двухатомные молекулы при действии света иногда диссоциируют на свободные атомы. Возможность развития цепной реакции зависит от энергетических особенностей реакции. Так, разложение светом молекулы хлора в смеси водорода с хлором [c.347]

Рассмотренные выше загрязнения, прежде всего оксиды углерода, серы, азота и углеводороды, называются первичными. При определенных условиях совместно с такими загрязнениями, как сажа п другие частицы, они образуют смог. К таким условиям относятся следующие инверсия воздушных слоев, при которой теплый слой воздуха окружен сверху и снизу более холодными слоями, что препятствует естественной циркуляции воздуха, а значит, и выносу загрязнений определенные местные географические условия и высокая концентрация загрязнений, например в больших городах. Кроме смога, состоящего из первичных загрязнений, образуется еще вторичный, или фотохимический, смог. Дело в том, что под действием ультрафиолетовой составляющей солнечного излучения происходит разложение оксидов азота и кислорода и тем самым инициируется цепная радикальная реакция продуктов этого разложения с присутствующими в атмосфере углеводородами. Эта реакция приводит к опасным вторичным загрязнениям ат- [c.334]

С ацетиленом, разложение и полимеризация ацетилена протекают настолько" быстро, что алкилирование алкана алкином не наблюдается. Однако при наличии ядерного излучения реакцию конденсации удается инициировать при весьма мягких условиях. Эта новая реакция очень удобна для изучения, поскольку отсутствует фон , обусловленный одновременным протеканием аналогичной термической реакции. Поэтому степень превращения, инициируемого только радиацией, и скорость инициирования в данном случае удается измерить непосредственно. И в этом случае можно непосредственно обнаружить цепной характер реакции и влияние экспериментальных условий для систем, изучение которых обычными методами невозможно. [c.137]

Однако при частичном окислении н-гексана гамма-излучение кобальта-60 инициировало управляемое низкотемпературное цепное окисление с образованием сложной смеси кислородных производных углеводородов. Значения для реакций расходования гексана лежали в пределах 1000—5000 и, как обычно, снижались при высокой интенсивности облучения. На рис. 13 показаны результаты радиационного окисления н-гексана в условиях, при которых термическое окисление практически не протекало. Поскольку общеизвестно, что окисление в сильной степени зависит от поверхпости реактора необходимо было проводить все опыты в статических условиях при одинаковых отношениях поверхность объем. [c.140]

Реакции заместительного хлорирования протекают по свободнорадикальному цепному механизму в жидкой или газовой фазе. Реакции инициируются ультрафиолетовьш излучением, нагреванием или инициаторами (пероксиды, азосоединения и др.). [c.76]

Около 90% общей массы атмосферы содержится в тропосфере. Большая часть следовых газов также находится здесь. Поверхность Земли является основным источником следовых газов, хотя часть N0 и СО может возникать в результате гроз. Гидроксильные радикалы преобладают в химии тропосферы так же, как атомы кислорода и озона — в химии стратосферы. Сво- боднорадикальные цепные реакции, инициированные ОН, окисляют Н2, СН4, другие углеводороды, а также СО и Н2О. Таким образом, реакции представляют низкотемпературную систему сгорания. Свободнорадикальные цепные процессы запускаются фотохимически, хотя стратосферный озон ограничивает солнечное излучение на поверхности Земли областью длин волн более 280 нм. На этих длинах волн наиболее важными фотохимически активными соединениями являются Оз, NO2 и НСНО. Все три соединения могут в конце концов давать ОН (или НО2) и тем самым инициировать окислительные цепи. Однако критической стадией служит фотолиз озона, поскольку другие фотолитические процессы обязаны ему либо происхождением, либо тем, что в его присутствии они протекают более эффективно. Хотя только 10% атмосферного озона находится в тропосфере, все случаи первичного инициирования окислительных цепей в естественной атмосфере зависят от этого озона. Часть озона переносится в тропосферу из стратосферного озонового слоя, но в самой тропосфере также существует механизм генерации зона. Если присутствует NO2, то фотолиз NO2 (при <400 нм) [c.222]

Повышенная безопасность лазерных средств инициирования, безусловно, подразумевает использование в качестве зарядов таких светочувствительных веществ или композиций, которые бы обладали минимальной чувствительностью к обычным инициирующим импульсам (трение, удар, тепловое воздействие), но при этом отличались бы повышенной чувствительностью к лазерному излучению. Весьма перспективными в этом отношении являются энергонасыщенные композиции иа основе перхлоратов аммония и калия с такими горючими, как т ипофосфит аммония, о-карборан, боргидрид калия. Указанные композиции способны к устойчивому детонационному превращению под действием импульсного лазерного излучения как в режиме моноимпульса, так и в режиме свободной генерации. Критическая плотность энергии излучения для этих композиций составляет 0,3-3,0 Дж/см , чго находится на уровне аналогичных показателей для ИВВ и значигельно ниже, чем для ББВ. Высокая чувствительность к импульсному лазерному излучению обусловлена, по нашему мнению, способностью горючих диспропорционировать с образованием в качестве промежуточных продуктов высокоактивных соединений (фосфина, дифосфииа, водорода, днборана), которые могуг в значительной мере способствовать развитию цепных реакций в ГКС под действием термического или ударного импульса. [c.122]

Обычно выход энергии, или радиационный выход, выражают величиной С, которая по определению равна числу молекул целевого продукта, образующихся на 100 эв поглощенной энергии. Эта величина имеет важное теоретическое и практическое значение. Теоретически она может служить непосредственным количественным критерием длины реакционной цепи, которая при большой длине цепи равна отношению скорости реакции к скорости инициирования. Если величина О меньше примерно 10, то реакция неценная и протекает исключительно за счет энергии радиации, ведущей к образованию приблизительно одной молекулы целевого продукта на каждый инициирующий акт. Величина С, ббльшая примерно 10, означает, что реакция может продолжаться без дополнительного подвода радиационной энергии и после инициирования многократно повторяться в результате одиночного инициирующего акта. Радиационное инициирование в условиях, при которых можно точно измерить величины С, дает, таким образом, возможность глубн е понять природу химических цепных реакций. С практической точки зрения стоимость излучения и величина Q неносредственно определяют стоимость получения целевого продукта радиационным процессом [241 [c.118]

Органические соединения галогенов под действием облучения выделяют кислые продукты. Наиболее простой дозиметр этого типа — вода, насыщенная чистым хлороформом. Соляная кислота, которая образуется при облучении, может быть определена простым титрованием щелочью, по электропроводности или любым стандартным аналитическим методом определения хлорид-иона. Выход соляной кислоты относительно независим от мощности дозы и энергии излучения но так как радиолитическое превращение идет с участием кислорода, содержание последнего в системе определяет верхний предел измеряемых доз. Все сказанное относится и к двухфазной системе хлороформ — вода. В данном случае большая часть радиационно-химических реакций идет в органической фазе, а возникшая соляная кислота экстрагируется водным слоем. В хлороформе инициируются цепные реакции, поэтому выходы кислоты очень высоки, что позволяет измерять небольшие поглощенные дозы. Однако цепные реакции имеют некоторые недостатки, это, в первую очередь, сильная зависимость выхода от мощности дозы, температуры и примесей. Чтобы избежать сильного колебания выходов от состава раствора и условий облучения, к дозиметрам такого типа добавляют ингибиторы цепных реакций (обычно органические спирты или фенолы). Такие добавки настолько улучшают параметры двухфазной системы хлороформ — вода, что дозиметр удовлетворительно регистрирует дозы от 50 до 1000 рад. Двухфазная система тетрахлорэтилен — вода, содержащая различные количества ингибаторов, может быть использована для получения доз от 1 до 10 рад. Однако большое содержание хлора с относительно высоким значением I приводит к зависимости показаний двухфазных дозиметров от энергии излучения, особенно для у-фотонов с низкой энергией. Довольно полный обзор дозиметров на основе хлорированных углеводородов опубликован Таплином [75]. [c.107]

Опыты проводили при следующих типичных условиях общее давление. 55 ат, температура 350—400° С, молярное отношение алкан алкен 8 1, поглощаемое реагирующими углеводородами излучение 1,2. 0 рад/ч. Установлено, что при сравнительно мягких условиях (370° С, общее давление. 55 ат) поглощение 1,2. 10 рад/ч гамма-излучения кобальта-60 инициирует цепную реакцию алкилирования. При опытах в статической системе в этих условиях превращение пропилена за счет чисто радиационного иницииро- вания составляло, например, около 31% за 6 ч и 80% за 24 ч. [c.125]

Химические лазеры могут работать в импульсном или непрерывном режиме. В первом случае используют относительно химически стабильную смесь реагентов, в которой действием ультрафиолетового излучения или электронным ударом инициируют быструю цепную реакцию, сопровождающуюся испусканием мощного импульса излучения. Импульсные химические лазеры весьма эффективны. Для создания мощного импульса когерентного излучения лазер из смеси водорода и фтора потребляет в 10 раз меньше энергии, чем импульсные лазеры других типов. Действие химического лазера в непрерывном режиме основано на реакциях при смешении химически активных газовых потоков высокой скорости в этом случае происходит быстрая смена отработанных реагентов, и излучение генерируется непрерывно. Применение веществ, реагирующих друг с другом без инициирования (например, атомного фтора с молекулой водорода), позволило создать идеальные химические лазеры, работающие на химической энергии, Дополнительным преимуществом химических лазеров является возможность создания когерентного излучения с высокой мощностью. К этому следует добавить, что химическая энергия, используемая в лазерах, дешевле световой и электрической энергии, А это, в свою очередь, означает возможность создания экономичных и все болег мощных лазерных систем. [c.102]

Реакция сульфоокисления имеет цепной радикальный механизм, предложенный Грефол. Эту реакцию инициируют ультрафидлетовым светом, гамма-излучением, озоном или перекисями. [c.257]

Рассматривая третий путь — обратный поток энергии вдоль оси пламени в направлении стабилизатора, начинающийся в светящейся зоне и проходящий через вершину пламеии элементарного объема зажигания, — следует предполагать целый ряд возможных путей переноса энергии, например излучением, с помощью электронов, протонов, свободных радикалов, атомов и заряженных радикалов. Электроны и протоны присутствуют в чрезвычайно малых концентрациях, радикалы обладают сравнительно малой подвижностью, а столкновения радикалов, приводящие к обрыву цепи, ограничивают длину цепи, поэтому они не играют существенной роли в изучаемом процессе. Поглощение лучистой энергии маловероятно, но имеются надежные экспериментальные доказательства легкой рекомбинации атомов водорода, которые обладают большой подвижностью и по сравнению с другими радикалами могут мигрировать относительно далеко, пока в результате тройного столкновения не высвободится энергия рекомбинации. В результате рекомбинации атомов водорода Н—Н выделяется 103 ккал/моль. Атомы водорода, выделяя тепло, инициируют также цепные реакции горения в предварительно перемешанной смеси прп непламенных температурах. Диффузия и рекомбинация атомов водорода рассматривались в качестве одного из звеньев механизма, определяющего скорость распространения пламени в свежую смесь. Здесь эта схема также принимается в качестве механизма, посредством которого тепло подводится в элементарный объем зажигания и тем самым оказывает влияние на пределы устойчивости. Эта точка зрения подтверждается результатами работы Лапидуса, Розена и Уилхелма [6], которые экспериментально установили, что скорость зажигания и распространения пламени от одного конца щели горелки до другого существенно изменяется (причем сохраняется воспроизводимость) в зависимости от каталитического характера стенок устья горелки. Предполагая, что различные скорости распространения пламени обусловлены изменением концентрации свободных радикалов во фронте пламени вследствие их рекомбинации на поверхности, авторы предложили теоретическую модель, с помощью которой удалось количественно определить значения коэффициентов рекомбинации на поверхности по отношению к платиновой поверхности. В случае сухих поверхностей относительные коэффициенты имели следующие значения платина Ю" , латунь 10 , окись магния 10 ". Все поверхности, покрытые влагой, дают значения коэффициента рекомбинации меньше 10" . Таким образом, если радикалы могут достигать поверхности стабилизатора, как это указы- [c.239]

С препаративной точки зрения цепные реакции с участием свободных радикалов или атомов имеют особенно важное значение, поскольку такие реакции протекают обычно быстро, часто с большим выходом, и могут быть использованы для получения значительных количеств вещества. Ниже рассмотрены некоторые важные цепные реакции, в которых свободные атомы или радикалы, инициирующие цепь, образуются под действием излучения. [c.288]

Очевидно, в качестве реакции, инициирующей цепь, наряду, с реакцией, вызываемой теплом или светом, может служить также элементарная реакция рождения активных центров под воздействием ионизирующего излучения. Важно отметить, что благодаря- рассмотренной в 34 близости радиационного выхода свободных радикалов и ионов для самых различных веществ скорость р процесса радиационно-химического инициирования для любой цепной реакции может быть предсказана а priori с точностью до коэффициента 2, если использовать для выражение [c.445]

Величина кванта энергии в видимой или ультрафиолетовой областях изменяется примерно от 40 до 240 ккал1моль, т. е. имеет такой же порядок, как энергии химических связей и энергии активации реакций. Поэтому поглощение излучения в видимой или ультрафиолетовой областях часто приводит к разложению молекулы, а не только к ее возбуждению на высший энергетический уровень. Продуктами такого разложения часто являются атомы или радикалы, которые могут инициировать цепные реакции. Поэтому знание электронных спектров существенно для понимания фотохимических процессов. [c.336]

Характерной особенностью радиолиза олефинов является значительное снижение радиационно-химического выхода газообразных продуктов, в том числе водорода, и существенное возрастание выхода полимеров — проявляется роль процессов радиационной полимеризации. Большинство таких реакций носит цепной характер, причем излучение только инициирует процесс,— последующая реакция развития ц0пи 1не зависит от облучения. [c.278]

Химические реакции в цолимерах вызываются также действием света или излучений высоких энергий. При малой длине волны световые кванты могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются светом с длинами волн 2300— 4100 А. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. Может идти сшивание макромолекул. [c.189]

Способность этого катализатора регулировать окисление принципиально отличает его от таких инициаторов процесса окисления, как двуокись азота, хлор, озон, бромистый водород, радон, свободные радикалы, ультразвук, проникающие р- и Т Излучения и другие энергетические воздействия [4—61, которые только инициируют цепную реакцию присоединения кислорода к углеводороду, но не регулируют процесс дальнейшего превращения. При использовании этих инициаторов конечные продукты реакции почти не отличаются от продуктов реакции бескатализаторного окисления (табл. 12). [c.36]

К числу инициируемых излучепием цепных реакций присоединения относится также реакция соединения н-бутилмеркаптана н пептена-1. Энергетический выход этой реакции под действием рентгеновского излучения при 30 °С составляет 1,5-10 + 1,9-10 молекул на 100 эв [59]. Таким образом, это развитый цепной процесс. Продуктом реакции являются н-бутил-, н-амилсульфид. Иницииро-ьание реакции, по-видимому, происходит в результате образования радикала -ЗС Н,, [c.175]

Как известно, получение гексахлорана при аддитивном хлорировании бензола может идти под воздействием световой и лучистой энергии или в присутствии катализаторов, инициирующих образование свободных радикалов при хлорировании этим поддерживается цепная реакция образования гексахлорана. Возможна комбинация первого и второго методов. Наконец, возможен метод фото-хлорирования в присутствии добавок, поглощающих излучение, которое способствует образованию отдельных нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана. Такого рода добавки—ингибиторы, < репятствующие образованию нетоксичных изомеров,—целесообразно применять в том случае, когда при фотохлорировании используют светоисточники с широким волновым диапазоном лучистой и световой энергии, например ртутно-кварцевые лампы или солнечный свет. Эти добавки в большинстве случаев действуют как светофильтры. [c.147]

Для подтверждения представлений, высказанных Эмануэлем о том, что кратковременное воздействие излучения в начальный период развития процесса приводит к значительному ускорению вырожденно-разветвленных цепных реакций, авторы работы [104] исследовали инициирующее действие излучения радона на окисление изодекана (2,7-диметиолоктана). [c.415]

При облучении мономеров а-, -, v-лучами, рентгеновскими лучами, ускоренными электронами и другими частицами высокой энергии (радиационная полимеризация) также происходит образование свободных радикалов, которые инициируют реакцию далимеризации. Процесс цепной полимеризации, инициируемый излучением, протекает преимущественно по радикальному и лишь в редких случаях по ионному механизму. [c.108]

Для этого процесса используют углеводороды, очищенные от оле- иноб, ароматических соединений и серы, гак как они подавляют процесс сульфоокисления. Этот процесс, как и предыдущий, инициируют ультрафиолетовым светом или у-излучением радиоактивного кобальта, кроме того, возможно применение пероксидных соединений. В промышленности используют уксусный ангидрид с небольшим содержащем пероксида водорода. Взаимодействие пероксида водорода с уксусным ангидридом приводит к образованию крайне нестойкого гидропероксида ацетила. Последний моментально распадается на свободные радикалы ацетила и гидроксила, которые инициируют образование алкильных радикалов, а следовательно, протекание реакции сульфоокисления по радикально-цепному механизму. [c.65]