Разделение простых эфиров

Обзор работ по разделению простых эфиров и перекисей [c.46]

РАЗДЕЛЕНИЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ [c.136]

Для разделения олефинов была использована в основном четкая ректификация ожиженных газов под давлением с помощью технических приемов, уже известных в промышленности нефтепереработки единственным новшеством было проведение ректификации при низкой температуре, требующейся для концентрирования этилена. Основными из разработанных процессов химической переработки олефинов были сернокислотная гидратация, приводившая к получению спиртов, которые затем дегидрировались в альдегиды и кетоны, и получение из олефинов их окисей с помощью реакции гипохлорирования. Доступность в промышленных масштабах окиси этилена и окиси пропилена привела к тому, что на рынке стали появляться все новые и новые продукты, получаемые на их основе, например гликоли, сложные и простые эфиры гликолей и алканоламины. [c.19]

Газовая хроматография имеет в настоящее время широкую область применения, которая не ограничивается разделением простых органических соединений (углеводороды, эфиры, спирты и амины), но включает также разделение ароматических веществ, сахаров, аминокислот, металлоорганических соединений, силанов, высокомолекулярных полимеров и изотопов водорода. Возможность анализа малых проб позволяет использовать газовую хроматографию в биохимии, медицине и физиологической химии. Ряд [c.25]

ТСХ можно использовать для предсказания условий ступенчатого элюирования для препаративных разделений, как показано на рис. 1.27 [97]. Три системы ТСХ, использующие подвижные фазы прогрессивно увеличивающейся полярности, сравнивали для разделения пары более простых эфиров гликоля. На основе этой информации, исходя из больших коэффициентов разделения и соотношений между а и нагрузкой, приведенных в табл. 1.5, около 100 г смеси разделили всего за 7 мин в ус- [c.65]

В обеих технологиях используется доступное и дешевое сырье — этилен, они имеют высокую (95—98 %) селективность по целевому продукту. Оба технологических решения можно рассматривать как сопряженные технологии, поскольку образующийся технический эфир (диэтиловый или изопропиловый) выделяется в качестве товарного продукта. Однородная структура подсистемы разделения продуктов гидратации олефинов также характеризуется единством используемых принципов. В частности, обеспечивает полноту выделения продуктов из реакционной смеси (этиловый или изопропиловый спирты, соответствующие простые эфиры и вода). [c.438]

В связи с отсутствием необходимости предварительного перевода кислот в их метиловые эфиры несколько бодее простым является метод 1.3.1.2.1.2. Однако лучшая воспроизводимость параллельных анализов достигнута при хроматографическом разделении метиловых эфиров кислот на силикагеле за счет получения более четкой зоны перехода между группами моно- и дикарбоновых кислот. [c.87]

Неселективное разделение по температуре кипения Спирты и другие кислородсодержащие соединения Простые эфиры и другие кислородсодержащие соединения Первичные, вторичные и третичные спирты Кетоны и сложные эфиры Кетоны и альдегиды Кетоны и простые эфиры [c.282]

Спирты и фенолы. Для анализа гидроксилсодержащих соединений их переводят в сложные эфиры, включая содержащие фтор-, хлор- и нитрогруппы, простые эфиры [69, 72]. Особо следует отметить получение производных, содержащих фосфор, с целью последующего селективного и высокочувствительного детектирования производных щелочным ПИД, селективным для фосфорсодержащих соединений. Триметилсилильные производные— наиболее популярны, их широко используют для защиты гидроксильной группы. Подробное описание этих методов дано в книге Пирса [57] и обзорах [25, 58]. Получение производных для разделения оптически активных спиртов описано в работе [85]. [c.45]

Обычно используемыми адсорбентами для разделения сложных эфиров наиболее простого строения являются силикагель и нейтральная окись алюминия (активность II—III), а также силикагель, пропитанный нитратом серебра. В качестве элюентов применяют петролейный эфир (пределы выкипания 40—60 °С) и бензол (или небольшие количества этилового эфира и бензола). При разделении веществ, содержащих несколько двойных связей на силикагеле, пропитанном нитратом серебра, применяют более полярные системы, такие, как бензол, содержащий небольшое количество этанола. Количество адсорбента зависит, как и в других случаях, от состава и числа компонентов смеси, подвергающейся хроматографированию оно обычно в 30—50 раз (по весу) больше количества смеси в случае окиси алюминия и в 15—30 раз больше в случае чистого или пропитанного нитратом серебра силикагеля. [c.259]

Влияние природы растворителя на экстракцию координационно ненасыщенных внутрикомплексных соединений в различных системах неодинаково. В некоторых случаях влияние оказывается очень резким, т. е. активные растворители извлекают внутрикомплексное соединение полностью, неактивные — не извлекают совсем. Это и можно использовать для разделения координационно насыщенных и координационно ненасыщенных комплексов. Первые извлекаются неактивными растворителями (по нашим данным, к их числу в большинстве случаев можно отнести бензол, ССи, иногда хлороформ, простые эфиры) вторые остаются в водной фазе и могут быть затем экстрагированы, если это нужно, раствором реагента в активном кислородсодержащем растворителе, например в изобутиловом спирте. Очевидно, что в этом случае разделение можно проводить и тогда, когда элементы экстрагируются при одинаковом pH. [c.165]

Различия в экстрагирующей способности гомологов проявляются несравненно менее резко [1], хотя стерическая доступность основного кислорода, как и изменение собственной растворимости экстрагента в водной фазе, играют известную роль. Это можно проследить на примере системы простые эфиры — НС1 — Sb (III) [1, 6, 7]. Если диэтиловый эфир экстрагирует до 25% Sb (III) [6], а н-бутиловый — до 11% [1], то диизопропиловый — всего лишь 1—2% [7], а диизоамиловый практически сурьму не экстрагирует [1]. Следует отметить, что хотя простые эфиры и уступают другим классам соединений в отношении величины коэффициентов распределения, они имеют значительные преимущества при разделении отдельных элементов. Сопоставление результатов наших предыдущих исследований с литературными данными для других кислородсодержащих растворителей позволяет считать простые эфиры, и особенно те из них, углеводородная цепочка которых разветвлена, наиболее избирательными экстрагентами при извлечении элементов из растворов галогеноводородных кислот. Различия в свойствах галогенидов одного и того же элемента в разных валентных состояниях, а также галогенидов различных элементов резче всего проявляются при использовании растворителей с низким дипольным моментом. Напротив, эти различия полностью нивелируются для растворителей с высоким дипольным моментом. [c.166]

Выбор диизоамилового эфира (ДАЭ) был обусловлен тем, что он оказался наиболее избирательным из всех ранее исследованных простых эфиров при разделении валентных форм сурьмы [1, 3, 6, 7]. Кроме того, он мало летуч, доступен и очень слаборастворим в воде и кислотах. В отличие, например, от ТБФ реэкстракция элементов из этого эфира легко достигается одно-трехкратной обработкой водой или раствором подходящего комплексообразо-вателя. [c.166]

Разделение веществ методом бумажной хроматографии можно осуществить следующим образом. Раствор, содержащий исследуемую смесь радиоактивных веществ, наносят в виде отдельных капель на так называемую стартовую линию , расположенную недалеко (на расстоянии 3—4 см) от края полосы хроматографической бумаги. После подсушивания этот край погружают в соответствующий растворитель, налитый на дно хроматографической камеры, причем стартовая линия должна быть расположена несколько выше поверхности растворителя (рис. 67). В качестве растворителей обычно используют полярные органические жидкости (алифатические спирты и кетоны с небольшим молекулярным весом, простые эфиры, а также хлороформ, трибутил-фосфат и т. д.) или смеси растворителей, насыщенные водой и органической или минеральной кислотой. В плотно закрытой хроматографической камере, атмосфера которой насыщена парами подвижного растворителя, последний под действием капиллярных сил поднимается вверх по листу бумаги. Как только растворитель достигнет стартовой линии, происходит перераспределение компонентов разделяемой смеси между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с коэффициентами распределения каждого компонента. В результате смесь подразделяется на отдельные зоны, перемещающиеся с различной скоростью по потоку растворителя. Через определенное время (от 2—3 ч до нескольких суток — в зависимости от скорости перемещения фронта раствори- [c.194]

Разделение кислородсодержащих соединений. Из табл. 6 видно, что относительно легкое разделение простых эфиров от других оксисоединений в широком интервале температур кипения дсстигается при применении дипрописни-трилов. [c.69]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Штаге [28] дает обзор установок, применяемых для препаративного разделения в лабораториях и на опытных производствах. Хампель [29], занимавшийся проблемой получения ультрачистых растворителей, пришел к выводу, что наряду с экстракцией перегонка по-прежнему является самым эффективным методом очистки растворителей (свыше 99,9%). Высокой степени очистки достигают при ректификации спиртов, простых эфиров, бензола, пиридина и ряда углеводородов. Например, содержание примесей в четыреххлористом углероде может быть доведено до 10 % и менее. [c.208]

Исследования сульфидов нефтей начались с выделения из кислого гудрона после сульфирования дистиллятов канадских, иранских нефтей сернисто-ареновых концентратов [178—181]. Разделением концентратов были получены и идентифицированы алкановые и циклоалкановые сульфиды. Дальнейшие исследования структуры, свойств и возможности выделения сульфидов из нефти проводились рядом исследователей [171, 174, 186—188]. Эти исследования, а также результаты опытно-промышленного выделения [174] показали, что в средних дистиллята нефтей содержатся в основном алкилтиациклоалканы, алкилтиабициклоалканы, алкил-тиатрициклоалканы и в меньшем количестве тиаалканы и алкил-циклоалкилсульфиды. Сульфиды являются структурными аналогами простых эфиров. [c.248]

Линейные и циклические ацетали (простые эфиры геминальных гликолей) представляют важный и интересный класс органических соединений и находят широкое применение в различных областях народного хозяйства. Многочисленные данные свидетельствуют о том, что ацетали могут использоваться как зкстрагенты, ингибиторы коррозии, растворители, реагенты при физико-химическом разделении минерального сырья, биологически активные вещества и т.д. [10, 14, 22, 23, 27, 29, 40, 41, 55, 56, 64,67,70]. [c.146]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

Имеются четыре основные группы производных целлюлозы, которые легко можно получить путем модификации ее свободных гидроксильных групп, а именно органические сложные эфиры, нитраты, карбаматы (получаемые реакцией с изоцианатами) и простые эфиры. Наиболее полезными оказались карбаматы и простые эфиры. В табл. 7.4 показаны изученные производные вместе с величинами а для некоторых разделенных соединений. Отметим, что порядок элюирования энантиомеров на ТАЦ является обратным в сравнении с порядком их элюирования на трибензоате целлюлозы (ТБЦ). [c.117]

Если такой растворитель не позволяет получить разрешения, то попытайтесь испытать смесь, состоящую из двух равных частей двух растворителей различного типа (например, на силикагеле попытайтесь попробовать смесь из углеводорода и гало-генуглеводорода для разделения довольно неполярных веществ, из углеводорода и простого эфира для умеренно полярных соединений н т.д.). Это упрощает приготовление подвижной фазы и приведение колонки в равновесие. [c.90]

СИЛЫ. Правильный выбор элюирующей силы подвижной фазы является необходимым, но не всегда достаточным условием успешного разделения. Для целенаправленного выбора или изменения состава подвижной фазы необходимо ввести рациональную классификацию растворителей по их селективности, подобно тому, как это было сделано в отношении элюирующей силы. Основой всех способов классификации селективности является различная способность растворителей вступать в межмолекулярные взаимодействия различных типов, представление интегрального параметра элюирующей силы в виде суммы парциальных величин, характеризующих донорные, акцепторные, диполь-дипольные и другие свойства. Отослав заинтересованного читателя к первоисточникам [81—84], остановимся лишь на изображении свойств растворителей в виде треугольника селективности [85]. Вершинам его (рис. 111.32) отвечают гипотетические растворители, способные к межмолекулярным взаимодействиям только одного типа. Окружности в его пределах изображают области, соответствующие реально существующим раствор1 телям группы Б, подразделенным на восемь подгрупп селективности I — алифатические простые эфиры, амины II — алифатические [c.298]

Для разделения азуленов наиболее пригодна окись алюминия активности II по стандартам Брокмана. В качестве элюирующего растворителя для азуленовых углеводородов используют петролейный эфир с добавлением в некоторых случаях нескольких процентов бензола. Для вымывания сложных и простых эфиров азулена требуется бензол. Азулены обычно дают четкие раздельные зоны и могут быть легко отделены от других неполярных ароматических, олефиновых и насыщенных углеводородов, так как они (частично вследствие их высоких дипольных моментов) адсорбируются сильнее. Для разделения самих азуленов требуются [116] высокие весовые отношения адсорбента к азулену (вплоть до 1000). [c.319]

Механизм процесса экстракционного разделения смесей р. з. э. существенно зависит от природы органического растворителя. Как было показано нами совместно с В. М. Клинаевым [21], из хлоридных и сульфатных растьоров спиртами, кетонами и простыми эфирами р. з. э. не экстрагируются, что, в частности, дает возможность легко отделять сумму р. з. э. от железа. Из нитратных растворов эфир избирательно извлекает находящийся в четырехвалентном состоянии церий. Этот метод, вероятно, и до настоящего времени является простейшим методом получения в лабораторных масштабах церия высокой чистоты. [c.281]

Предназначаются для заполнения газохроматографических колонок, используемых для серийных разделений. Стандартизованы по гранулометрическому составу и содержанию неподвижной фазы. Наполнители на основе динохрома-И служат для разделения смесей углеводородов, простых и сложных эфиров, высших спиртов и кетонов, а на основе динохрона-П — для разделения смесей эфиров, спиртов, кетонов и фенолов. [c.377]

Полигликоли хороши и для разделения альдегидов, кетонов, эфиров, жирных кислот. Достоинствами этих растворителей является возможность анализа азеотроиных смесей кислородсодержащих соединений с водой. Для разделения водных смесей также успешно применяются смесь глицерина с трикрезилфосфатом и диглицерин [22, 25]. Для определения воды в низших спиртах, кетонах, аминах и простых эфирах можно применять колонку с триэтаноламином. Малые количества низкокипящих спиртов или кетонов в водных растворах определяются на Твин 80 [22]. Хаскин [26] и Боднар [27] разделили азеотроны — вода, эта- [c.155]

Выделенные и разделенные кислородные соединения на 30— 50% состояли из гидроксилсодержаш,их структур, преимуш е-ственно ненасыш,енных ароматических спиртов, на 7—15% из сложных эфиров, на 30—35% из простых эфиров. [c.80]

НО, ошибочными [7, 273]. Эти соединения в паровой фазе будут, вероятно, хотя бы частично, диссоциировать на свои компоненты, что экспериментально доказано для (СНз)23А1(СНз)з [40] тем не менее на практике разделение обоих компонентов путем перегонки невозможно, если не считать нескольких крайне неустойчивых анизольных комплексов [60] и триарилалюминий-эфиратов [36, 88, 168, 226]. Бонитц [22] измерил теплоты образования некоторых комплексов триэтилалюминия с различными донорами с алифатическими простыми эфирами и диметилани-лином—11,0—11,5 ккал, с тетрагидрофураном — 14 ккал, с третичными алифатическими аминами— 17 ккал, с пиридином и бензопиридинами—19—21 ккал, с анизолом — 2—3 ккал. Порядок стабильности комплексов, установленный с помощью этих измерений, находится в соответствии с рядом [c.241]

В условиях хроматографии в системе жидкость—твердое тело. Следовательно, хроматография на силикагеле имеет широкое применение при разделении слабополярных производных сахаров, таких, как сложные эфиры, простые эфиры и галогенсодержащие производные. Благодаря простоте выполнения эксперимента и низкой стоимости силикагеля часто имеет смысл сначала превратить полярный сахар или его производные в менее полярные (например, перацетильные) производные, затем разделить эти менее полярные производные на колонке с силикагелем и, наконец, регенерировать исходные соединения. [c.61]

ЛИПИДОВ на сефадексе LH-20 с применением с качестве элюента хлороформа и этанола. Первая методика оказалась пригодной для отделения глицериновых эфиров от эфиров гликолей, простых эфиров от сложных эфиров и других нейтральных липидов (рис. 27.1). Для полного разделения использовалась комбинация гель-хроматографии и-тонкослойной хроматографии на кремневой кислоте. Кальдерон и Бауман [31] анализировали смеси липидов этиленгликоля, липидов глицирина, углеводов и восков. Наилучшие результаты были получены путем сочетания гель-хроматографии на сефадексе LH-20 с распределительной хроматографией [32]. [c.201]

Простые эфиры относятся к числу довольно устойчивых, реакционно инертных веществ. Большинство алифатических эфиров растворимо в концентрированной соляной кислоте (образование океониевых солей). Оксониевые соединения разрушаются при разбавлении водой (метод для разделения смесей). Алкилароматические простые эфиры образуют оксониевые соединения только с концентрированной серной кислотой (при этом частично происходит сульфирование ароматического ядра). Для идентификации простых эфиров используют два метода. [c.579]

После выбора растворителей, дающих нужные значения к компонентов образца, дальнейшее улучшение разделения достигается подбором более селективного растворителя из числа растворителей (одно- или двухкомпонентных), обладающих необходимой элюирующей силой. Наибольише изменения селективности подвижной фазы достигаются в том случае, когда изменяется тип межмолекулярных взаимодействий между растворителем и образцом. Так, замена метанола изопропанолом приведет к небольшим изменениям во взаимодействии молекул образца с растворителем и к небольшим изменениям в селективности растворителя, так как оба эти вещества являются до норными растворителями. Гораздо сильнее изменится селективность при использовании растворителя, который является либо чистым акцептором (например, простой эфир), либо имеет большой дипольный момент (например, метиленхлорид). В случае растворителя диэтилового эфира (акцептор) молекулы образца, обладающие донорньпйи свойствами, будут преимущественно удерживаться в подвижной фазе. Если же растворитель имеет большой дипольный момент, в подвижной фазе будут преимущественно оставаться молекулы образца, содержащие группы с большим дапольным моментом. И наконец, если растворитель является донором протонов (метанол), он будет сильнее взаимодействовать с молекулами образца с протоноакцепторными свойствами. В каждом из этих случаев преимуществе шое удерживание тех или иных типов молекул образца в подвижной фазе будет уменьшать значения к для 1ШХ по сравнению с другими молекулами образца, приводя, возможно, к желаемому изменению положения разделяемых компонентов (пиков) на конечной хроматограмме [3]. [c.36]

Важным фактором, который можно использовать для разделения металлов, является природа экстрагента. Нередко большую селективность обеспечивают не самые мощные экстрагенты. Галлий и индий можно разделить из растворов НС1 нри помощи простых эфиров — ДЭЭ, ДИПЭ (индий практически не экстрагируется), но это труднее сделать при использовании ТБФ или МИБК, по-скольку индий в этом случае тоже значительно извлекается. Если экстрагирующиеся соединения диссоциируют в органической фазе, а концентрация одного элемента относительно велика, селективность разделения может повыситься за счет подавления экстракции второго элемента (стр. 42). Это подавление вызывается эффектом общего иона (иона водорода) в органической фазе. Напротив, разделение ухудшается, если имеет место соэкстракция одного элемента с другим, что наблюдается при использовании малополярных растворителей, особенно простых эфиров — ДЭЭ, ДИПЭ и др. соэкстракция обусловлена образованием смешанных иопных агрегатов в экстракте (стр. 42). Естественно, что полярность экстрагента зависит не только от экстракционного реагента, но и от разбавителя, если последний применяется. [c.297]

Основная область применения Э. п.— производство. кино- и фотоматериалов, а также магнитной ленты. Эти пленки используют, кроме того, как упаковочный материал для пищевых продуктов, косметики и лекарственных товаров, в качестве изоляции в электротехнич. и электронной пром-сти. Металлизированные Э. п. применяют для изготовления украшений, канцелярских товаров и конденсаторов. В сельском хозяйстве Э. п. служат для укрытия парников и теплиц, а пленка на основе водорастворимых простых эфиров целлюлозы применяется как упаковочный материал и для капсулирова-ния семян перед внесением их в грунт, что облегчает культивацию и улучшает созревание сельскохозяйственных культур. Э. п. (гл. обр. этилцеллюлозные) м. б. использованы как мембраны для диффузионного разделения газовых смесей. [c.518]

К нейтральным экстрагентам, содержащим так называемые электродонорные атомы, отдающие электроны, относятся 1) альдегиды (например, фурфурол для извлечения кобальта, очистки смазочных масел) 2) кетоиы (например, циклогексанон или метилизобутилкетон для выделения германия, урана, разделения тантала и ниобия из растворов сильных кислот 3) спирты (СС4—Се) для извлечения металлов из растворов сильных кислот в виде гидратно-сольватных, оксониевых и гидрооксониевых комплексов 4) эфиры (простые и сложные). Простые эфиры (например, р, Р -дихлорэти-ловый эфир, называемый также хлорексом, с меньшими летучестью и растворимостью в воде, чем диэтиловый эфир, и не воспламеняющийся при комнатной температуре) экстрагируют некоторые компоненты с образованием прочных комплексов, причем способность к извлечению уменьшается с увеличением молекулярной массы. Сложные эфиры (например, образующийся при взаимодействии бутилового спирта с фосфорной кислотой трибутилфосфат) широко применяют для выделения урана и редкоземельных металлов из кислых растворов. [c.49]