Определение уксусной кислоты и уксусного ангидрида в их смесях

Приведенный ниже метод анализа смесей аминов заключается в следующем. Для определения третичного амина к пробе прибавляют уксусный ангидрид, ацетилированный раствор разбавляют смесью этиленгликоля и изопропанола (1 1) и третичный амин, не вступающий в реакцию с ангидридом, определяют титрованием хлористоводородной кислотой. Смесь этиленгликоля с изопропанолом применяют для облегчения титрования третичных ароматических аминов, являющихся чрезвычайно слабыми основаниями. Такая смесь впервые была предложена Палитом [33] для титрования таких слабых оснований, которые не могут быть точно определены титрованием в водной среде. [c.449]

Смесь эквимолекулярных количеств азотной кислоты, уксусного ангидрида и испытуемого вещества нагревали при температуре от О до 20°. Через определенные промежутки времени смесь оттитровывали раствором едкого натра. Относительную скорость нитрования различных соединений вычисляли по времени, в течение которого происходило одинаковое уменьшение кислотности, т, е. реагировало одно и то же количество азотной кислоты (при этом принимали в расчет и количество щелочи, пошедшее на титрование уксусного ангидрида). Опыты показали, что скорость нитрования углеводородов повышается в следующем порядке (скорость нитрования бензола принята за единицу) бензол (1)<м-ксилол (7)< мезитилен (25)<псевдо-кумол (28). Галоидные соединения могут быть расположены в следующий ряд по возрастанию относительной скорости их нитрования [c.68]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Большинство методов определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов основано на проведении трех титрований 1) сначала определяют суммарное содержание аминов титрованием смеси неводным раствором хлорной или хлористоводородной кислот 2) смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом, при этом происходит аце-тилирование первичных и вторичных аминов [c.445]

Оттитровать в неводной среде соли галогеноводородных кислот органических оснований можно и без помощи ацетата ртути (II). Для этого в качестве растворителя используют смесь муравьиной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 1 20. Такое сочетание растворителей повышает основность растворов и позволяет выполнить титрование с использованием в качестве титранта хлорной кислоты (индикатор — кристаллический фиолетовый), например, эфедрина гидрохлорида и дефедрина. В других случаях к указанной смеси прибавляют бензол, например, при определении этмозина и этацизина и др. Не требуется добавления ацетата ртути и при определении некоторых солей органических оснований (например, аминазина) с использованием в качестве индикатора малахитового зеленого (растворитель уксусный ангидрид, титрант — 0,1 М раствор хлорной кислоты). [c.142]

Обычно при перегруппировке кетоксимов применяются серная кислота, пятихлористый фосфор в эфире и хлористый водород в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида (смесь Бекмана) [14], хотя недавно было показано, что полифосфорная кислота дает превосходные выходы и более определенные продукты [18—20]. Кроме того, при образовании водорастворимых амидов определенные преимущества предоставляет применение ангидрида трифторуксусной кислоты [21]. [c.414]

Амины. Количество триэтиламина, находящегося в смеси с диэтиламином, определяют потенциометрическим титрованием раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте после предварительного ацетилирования диэтиламина уксусным ангидридом [12]. Метод был проверен на ряде смесей, составленных жз аминов различного строения [б8]. Хорошие результаты для третичных аминов в присутствии как первичных, так и вторичных ж аммиака получены в случае простых алкиламинов нормального строения. Небольшие количества воды также не препятствовали определению. Для ацетилирования аминов, азот которых связан со вторичным углеродным атомом, необходимо смесь кипятить с уксусной кислотой и уксусным ангидридом в течение часа в колбе с обратным холодильником, а затем уже по охлаждении и разбавлении уксусной кислотой титровать потенциометрически раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. [c.32]

Все более широкое применение физических методов измерения и лабораториях привело к дальнейшей разработке методов определения диэлектрической постоянной (ДП). Этот метод измерения обладает особыми преимуществами при ректификации смесей, содержащих воду (ДП = 80), а также смесей веществ с резко отличными значениями ДП. В качестве таких примеров можно назвать смеси уксусной кислоты (ДП = 6,13) и уксусного ангидрида (ДП = 22,2), а также смеси метилового спирта и толуола. Азеотропная смесь метилового спирта и толуола, образующаяся при ректификации, имеет значение ДП=26,8 по сравнению с величиной ДП для исходных компонентов, равной соответственно 33,8 и 2,37 [61]. На рис. 425 изображено устройство Эме [61 ], используемое для контроля процесса ректификации. Измерительная ячейка этого устрой- [c.518]

В 3-литровую колбу на шлифах помеш,ают 2 л уксусной кислоты и добавляют уксусный ангидрид в количестве, рассчитанном на содержание воды в уксусной кислоте. Поскольку уксусный ангидрид не всегда бывает 100%-ной чистоты, его может потребоваться пропорционально большее количество. Добавляют 1—2 г хромового ангидрида, кипятят смесь с обратным холодильником 5—6 час, защищая от влаги воздуха трубкой, наполненной силикагелем и затем фракционируют. Поскольку присутствие даже небольших количеств уксусного ангидрида будет мешать определению первичных и вторичных аминов, следует провести качественные пробы на присутствие уксусного ангидрида (см. разд. в). [c.132]

Тенденция к увеличению применения физических методов измерения привела к дальнейшей разработке техники измерения диэлектрической проницаемости. Измерение диэлектрической проницаемости (ДП) имеет особое преимущество при ректификации смесей, содержащих воду (ДП-80), а также смесей веществ с резко отличающимися значениями этого параметра. В качестве примера можно назвать смеси уксусная кислота (ДП-6,13) — уксусный ангидрид (ДП-22,2) и метанол—толуол. Азеотропная смесь метанол—толуол, образующаяся при ректификации, имеет ДП-2Б,Н, которая в значительной мере отличается от значений диэлектрической проницаемости исходных компонентов, равных соответственно 33,8 и 2,37 [65]. При определении концентрации толуола в бензоле данный метод измерения также оказывается наилучшим, хотя разница в значениях диэлектрической проницаемости у компонентов смеси равна всего 0,08. [c.461]

Ход определения. Навеску исследуемого сырого антрацена точно в 1 г помещают в коническую колбу на 500 мл (см. рис. 86) и обливают 45 мл ледяной уксусной кислоты. Колбу устанавливают на асбестовой сетке и соединяют с обратным холодильником, как описано при изложении первого метода определения антрацена. Раствор антрацена в кислоте нагревают до кипения и после полного растворения навески, не прекращая кипячения, приливают через капельную воронку окислительную смесь, состоящую из 10 г чистого хромового ангидрида, 10 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл воды. Хромовую смесь прибавляют по каплям с таким расчетом, чтобы все количество окислительной смеси было прибавлено в течение 0,5 ч. После этого [c.366]

Определение смеси первичных, вторичных и третичных аминов в гликолевой среде. Взвешивают три навески анализируемой смеси по 0,5—1 г. Первую навеску растворяют в смеси этиленгликоль — изопропиловый спирт (1 1), титруют неводным раствором хлористоводородной или хлорной кислот и вычисляют суммарное содержание аминов в смеси. Вторую навеску обрабатывают 5—10 мл уксусного ангидрида, через 30 мин смесь растворяют в смеси этиленгликоль— изопропиловый спирт (1 1), титруют неводным рас- [c.91]

В другом варианте (метод обратного титрования) известное избыточное количество уксусного ангидрида и катализатора осторожно прибавляют к анализируемой пробе, помещенной в сосуд Дьюара. После завершения гидролиза и охлаждения раствора до комнатной температуры определяют избыток уксусного ангидрида, добавляя порциями по 0,5—1 мл смесь воды с уксусной кислотой. Титрование продолжают до тех пор, пока не прекратится повышение температуры смеси. Количество влаги, первоначально присутствовавшей в анализируемой пробе, эквивалентно количеству израсходованного в процессе гидролиза уксусного ангидрида, которое равно разности между взятым количеством ангидрида и его избыточным количеством, найденным титрованием. Аналогичную методику можно применять и для определения содержания уксусного ангидрида в уксусной кислоте. Первый из двух описанных термометрических методов является прямым и более надежным. В обоих случаях были построены градуировочные графики по данным, полученным для смесей с известным содержанием воды, которое устанавливали прямым титрованием реактивом Фишера (0,19—4,44 г воды на I л уксусной кислоты). [c.214]

При анализе смеси ангидрида кислоты и кислоты, например смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты, по расходу щелочи можно вычислить содержание ангидрида и кислоты. На титрование 1 г уксусного ангидрида требуется 19,59 мл 1 н. раствора щелочи, а на титрование 1 г уксусной кислоты—16,65 мл того же раствора. Если расход щелочи равен промежуточному количеству, то это значит, что исследуемое вещество представляет собой смесь. Содержание в смеси ангидрида и кислоты может быть определено при помощи таблицы, составленной для определенной навески данной смеси. Разница в потреблении щелочи уксусным ангидридом и уксусной кислотой составляет 2,94 мл 1 н. раствора щелочи (19,54— 16,65) для пропионового ангидрида и пропионовой кислоты эта разность составляет 1,46 мл. Поэтому описанный метод даже при применении более слабых титрованных растворов (0,01 н. или 0,05 н.) может быть использован лищь для анализа смесей указанных выще ангидридов и кислот. Для высщих ангидридов и кислот разность в потреблении щелочи уменьшается с увеличением молекулярного веса и соответственно уменьшается точность определения. [c.510]

Для определения гидроксильных групп полиэфиров [9, 34] 0,05—0,1 г полиэфира растворяют в свежеперегнанном пиридине, куда добавляют десятикратный избыток равных количеств уксусного ангидрида и пиридина. Смесь оставляют на 48 час. при комнатной температуре, затем выливают в ледяную воду. Выпавшее ацетильное производное отделяют на воронке, тщательно промывают водой до полного удаления уксусной кислоты и высушивают до постоянного веса. Высушенное ацетильное производное помещают в прибор, изображенный на рис. 192, и омыляют спиртовой щелью на кипящей водяной бане. [c.273]

Определение олефинов производят методом бромирования. Для этого в коническую колбу с пришлифованной пробкой емкостью (250 мм) помещают 5—10 мл хлороформа, отвешивают в соответствии с ожидаемым количеством олефинов 0,2—5 г исследуемого вещества и титруют без индикатора 0,2 н. раствором брома в ледяной уксусной кислоте до тех пор, пока желтая окраска, обусловленная избытком брома, не будет сохраняться 15 сек. Если присоединение брома идет очень медленно, то к раствору исследуемого вещества приливают избыточное количество 0,2 н. раствора брома в ледяной уксусной кислоте (3 1) и смесь оставляют в темном месте на 10 мин. Далее смесь титруют 0,1 н. раствором мышьяковистого ангидрида до обесцвечивания или определяют избыток брома иодометрически. Бромирование проходит количественно, если к смеси добавляют двукратное количество брома по сравнению с требующимся. [c.349]

Примечание. Для полного прохождения реакции ацетилирования целлюлозы следует применять ацетилирующую смесь определенного состава. Чтобы выдержать нужное соотношение между компонентами ацетилирующей смеси, необходимо учесть присутствующую в реакционной смеси воду, так как часть уксусного ангидрида расходуется в результате гидролиза на образование уксусной кислоты [c.340]

Для определения содержания вторичного амина смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом при этом вторичный амин совместно с первичным амином взаимодействуют с уксусным ангидридом с выделением эквивалентных количеств уксусной кислоты. Третичный амин не реагирует с уксусным ангидридом. [c.206]

Ход определения. Ацетилирующая смесь — 2М раствор уксусного ангидрида в пиридине при 0,15 М концентрации хлорной кислоты. К 30 мл сухого пиридина приливают осторожно по каплям 0,65 мл 57%-ной хлорной кислоты и при перемешивании (магнитная мешалка) 10 мл уксусного ангидрида. Смешанный индикатор см. стр. 38. [c.39]

Ход определения. Ацетилирующая смесь — к 15 каплям 80%-ной фосфорной кислоты приливают постепенно 10 мл уксусного ангидрида и затем 20 мл диоксана. В коническую колбу помещают навеску спирта, 0,25—0,5 г, приливают точно 5 мл ацетилирующей смеси, закрывают пробкой н оставляют на 24 н. Затем вливают 5 мл пиридина, оставляют на 1 мин [c.40]

Определение малых количеств ацетатов и первичных и вторичных спиртов, превращаемых в ацетаты [35]. Ацетилирующая смесь — в мерную колбу на 50 мл приливают 1 мл 72%-ной хлорной кислоты и пипеткой, обмывая стенки колбы 20 мл пиридина смесь разбавляют до 50 мл уксусным ангидридом. [c.172]

Прибор для хлорирования изображен на рис. 160. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл помещают смесь 300 г (5 моль) ледяной уксусной кислоты и 15 г (0,14 моль) уксусного ангидрида и нагревают на масляной бане. По достижении температуры 105 °С начинают постепенно вводить хлор, поддерживая температуру масляной бани в течение всего периода хлорирования в пределах 108—112°С. Через несколько минут после начала введения хлора начинается реакция желтая (от растворенного хлора) окраска уксусной кислоты исчезает и выделяется хлористый водород. С этого момента следует значительно увеличить скорость пропускания хлора, регулируя, однако, ее таким образом, чтобы из колбы не выходили желтые пары хлора. Хлорирование продолжают около 10 ч (примечание 4). Каждые 2 ч к хлорируемой смеси добавляют по 5 г уксусного ангидрида. Конец хлорирования определяют по значительному уменьшению количества выделяющегося хлористого водорода или путем определения температуры плавления отбираемой пробы. Хлорирование прекращают, когда проба сырой хлоруксус-ной кислоты будет плавиться при температуре 45—50°С. Расплавлен- [c.185]

Ход определения. Взвешивают 10 г вещества в сухой колбе (с притертой пробкой) емкостью 200—250 мл с точностью до 0,01 г, затем прибавляют при помощи пиметки 20 мл уксусного ангидрида. Смесь осторожно перемешивают и дают стоять 30 минут, после чего прибавляют 50 мл 1 н. раствора едкого натра, 2—3 капли раствора фенолфталеина и титруют избыток щелочи 1 н. соляной кислотой до исчезновения розовой окраски в водном слое. [c.354]

Методика определения. Приготовление ацетилирован-ной гидрофобной бумаги. Лист фильтровальной бумаги № 2 размером 10 X 35 см для удаления катионов тяжелых металлов промывают 50%-ным раствором уксусной кислоты до обесцвечивания элюата и высушивают. Ацетилирующую смесь готовят нз уксусного ангидрида и петролейного эфира (9 1 по объему), добавляя 1—2 канли концентрированного раствора Н2804 на каждые 100 мл, и тщательно перемешивают. Полоску бумаги опускают в ацетилирующую смесь на 40 мин, после чего бумагу промывают 3—4 раза, выдерживая ее по 15 мин в дистиллированной воде, затем высушивают при комнатной температуре. При дальнейшем использовании смеси время каждого последующего ацетилирования следует увеличивать на 5—10 мин. [c.305]

В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. [Пиридин служит катализатором гидролиза уксусного ангидрида, а также связывает выделяющуюся кислоту см. уравнения (2.40, а—в). ] После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. Подобную методику использовал Ризец [53 ] для определения воды в пиридине. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 °С. Затем в колбу прибавляют 5 мл анилина и титруют 1 н. раствором щелочи. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. После завершения гидролиза уксусного ангидрида к реакционной смеси добавляли избыток анилина и не вступивший в реакцию анилин определяли прямым титрованием хлорной кислотой. Подробная методика приготовления реагента приведена в разд. 2.2.1. [c.50]

Для определения гидроксильных групп полиэфиров [46] 0,05— 0,1 г полиэфира растворяют в свеженерегнанном сухом пиридине, куда добавляют 10-кратный избыток равных количеств уксусного ангидрида и пиридина. Смесь оставляют на 48 час. при комнатной температуре, затем выливают в холодную воду. Выпавшее соединение (ацетилпроизводное) отделяют на воронке, промывают водой до полного удаления уксусной кислоты и высушивают до постоянного веса. Высушенное соединение омыляют метанольным раствором щелочи в течение 3 час. при барботировании азота на кипящей водяной бане, подкисляют серной кислотой, уксусную кислоту отгоняют в токе азота и титруют 0,01 раствором NaOH. Молекулярную массу рассчитывают по формуле [c.114]

Реактивы к методам определения состояния РНК в клетке 1) фиксатор Карнуа (этанол, хлороформ и ледяная уксусная кислота в соотношении 6 3 0,5), 2) фиксатор Беккера, 3) спирт этиловый (25, 50, 75, 96, 100%). 4) спирт н-бутиловый, 5) О-ксилол, 6) смеси О-ксилола и этанола (в оотно-шении 3 1, 1 1, 1 3), 7) 1 и. НС1, 8) хлорамин Т (0,5 — 5%-ные водные растворы), 9) уксусный ангидрид, 10) смесь метанола и хлороформа (1 1), II) смесь этанола и эфира этилового (3 1), 12) ЫаМОг (для приготовления азотистой кислоты), 13) 26%-ная уксусная кислота, 14) 1 н. H IO4, 15) 5%-ная ТХУ, 16) а-нафтол, 17) 0,2 М ацетатный буфер pH 4,6, 5,8, 18) 0,05 М фосфатный буфер pH 6,0, 19) КагСОз, 20) глицерин, 21) глицерин-желатина, 22) растворы ферментов (способ приготовления см. на стр. 161)—РНК-аза, трипсин, 23) красители (способ приготовления см. на стр. 165—173, 190) —пиронин Ж, прочный зеленый, акридиновый оранжевый, Судан III, судак черный Б. [c.173]

Для определения ацетильного числа смесь из 10 г обезвоженного исследуемого жира и двойного количества, т. е. 20 г, уксусного ангидрида нагревают при кипении на закрытой электрической плитке в течение 2 ч в плоскодонной колбе на 200 мл с пришлифованным обратным холодильником (длина холодильника 75—100 см). После этого ацетилированный жир переносят в колбу или стакан емкостью 1 л и кипятят с 600 мл воды в течение 30 мин для освобождения продукта от избытка уксусного ангидрида и уксусной кислоты. По истечении указанного времени смесь отстаивают, кислую воду сливают, наливают такое же количество дистиллированной воды и опять кипятят в течение 10 мин с последующим сливом кислой воды. Нагревание ацетилированного жира со свежими порциями воды повторяют до полного удаления свободной уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Промытый ацетилированный жир растворяют в петролейном эфире, сушат над прокаленным сульфатом натрия, профильтровывают и эфир отгоняют остаток эфира удаляют в сушильном шкафу. После.полного удаления эфира из ацетилированного жира определяют его число омыления. Параллельно определяют число омыления ис одного неацетилированного вещества. [c.222]

Производство определения. Навеску (3—5 мг) вещества берут в чашечку из тонкого стекла шириной 5—6 мм и такой же высоты. Загружают в колбу для кипячения 3—4 мл иодистоводородной кислоты и немного грубо измельченного фосфора, затем немного фенола и уксусного ангидрида (стр. 92). В качестве жидкости для промывания предпочтительнее применять смесь растворов сульфата кадмия и гипосульфита, нежели взвесь фосфора. В приемник вливают 3—4 мл смеси уксусной кислоты и ацетата с 2—3 [c.94]

Жидкофазный процесс производства винилацетата осуществляют, пропуская с большой скоростью избыток ацетилена через стальной реактор из нержавеющей стали, в котором находится смесь ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида, содержащая диспергированные ртутные соли. Температура смеси 60—65° или 65—75° в за-виси.мости от характера катализатора и скорости пропускания ацетилена. Образующийся винилацетат, удаляемый током ацетилена, вместе с другими летучими веществами конденсируется в холодильнике, а ацетилен, проходя сушильные агрегаты, возвращается в реактор. Когда скорость связывания ацетилена падает ниже определенного предела, реакцию прерывают и перезаряжают реактор. Последний содержит отработанный катализатор, а также этили-дендиацетат, уксусную кислоту и уксусный ангидрид. Неорганический остаток отфильтровывают и жидкость фракционируют. Этили- [c.272]

Подходящими реактивами для ацетилирования являются уксусный ангидрид и ацетилхлорид, быть может, с добавлением ацетата натрия. Можно применять и ледяную уксусную кислоту, но она действует медленнее. Скорость ацетилирования фенолов можно увеличить добавлением одной капли концентрированной серной кислоты в качестве катализатора. Согласно Смиту и Брайенту2 хорошим реактивом для определения гидроксильных групп в самых различных соединениях является смесь ацетилхлорида с пиридином. [c.238]

При производстве гексогена уксусноангидридным методом необходимо иметь в виду следующее. Уксусный ангидрид и уксусная кислота при смешении с азотной кислотой или раствором нитрата аммония в азотной кислоте в определенных соотношениях могут образовывать взрывоопасные смеси. Смесь с нулевым кислородным балансом может получаться при смешении 1 вес. ч. уксусного ангидрида с 2 вес. ч. азотной кислоты. Чем больше азотной кислоты в смеси, тем смесь будет опаснее [120]. Смеси, в которых на 1 вес.ч. азотной кислоты приходится 20 вес. ч. уксусного ангидрида, считаются невзрывоопасными. [c.541]

Ход определения. Ацетилирующая смесь — 0,25 М раствор уксусного ангидрида при 0,006 М содержании хлорной кислоты. К 200 мл этилацетата (который сохраняют над пятиокисью фосфора и перегоняют непосредственно перед приготовлевием реактива), содержащего не более 0,1% воды и 0,2% спирта, прибавляют 0,15 мл 57%-ной хлорной кислоты и 6,5 мл уксусного ангидрида, тщательно перемешивают в течение 5—6 мин и оставляют на 4 ч, после чего раствор готов к употреблению..Реактив может храниться при комнатной температуре в течение 2 недель. [c.38]

Ход определения [1]. В колбочку для ацетилирования (см. рис. 15), на 100 мл с пришлифованным воздушным холодильником длиной 1 м и диаметром 10 мм, помещают 10 мл анализируемого эфирного масла, 20 мл уксусного ангидрида (содержания не ниже 98%) и 2 г свежеплавленого и измельченного в порошок ацетата натрия. Последний может быть заменен 2 г безводного карбоната натрия [2]. Добавив в колбу несколько кипятильных камней или капилляров, нагревают смесь при слабом кипении в течение двух часов на песчаной бане. По окончании реакции и охлаждении вливают 50 мл воды и нагревают на кипящей водяной бане при частом перемешивании, снова охлаждают и переносят смесь в делительную воронку. Масляный слой отделяют от водного раствора уксусной кислоты и промывают 50 мл насыщенного раствора хлорида натрия, 50 мл 2%-ного раствора карбоната натрия в солевом растворе и затем 20 мл воды. При промывании растворами, содержащими хлорид натрия, смесь энергично перемешивают, при промывании водой во избежание образования эмульсий требуется осторожное перемешивание. Ацетилированное масло высушивают, встряхивая с 3 г безводного сульфата натрия. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология