Химическое удаление оболочек

Данные о сухих процессах, испытанных в лабораториях или на опытных установках, приведены в табл. 8. 12. Эти процессы делятся на две основные категории. К первой категории относится дистилляция фторидов при относительно низкой, около 100° С, температуре. Ко второй относятся пирометаллургические процессы при температурах, близких или превышающих температуру плавления топлива (более 1130° С) в случае тепловыделяющих элементов из металлического урана. Ири всех описываемых здесь сухих процессах требуется предварительное механическое или химическое удаление оболочек тепловыделяющих элементов энергетических реакторов. Дистилляция фторидов применяется для отделения металлического урана от плутония и продуктов деления путем возгонки более летучего UFg. Вероятно, таким способом [c.347]

Химическое удаление оболочек [c.423]

Скорость химической реакции гидратации СзЗ когда оболочка из гидратов, образующаяся на его зернах, непрерывно срывается (гидратация в процессе измельчения- в шаровой мельнице), зависит от интенсивности удаления оболочки. [c.317]

Технологический цикл переработки ядерного горючего начинается с удаления оболочки с тепловыделяющих элементов механическим или химическим путем. Растворение оболочки, состоящей из алюминия, ведется в щелочи или азотной кислоте. [c.617]

После того как уран, природный или обогащенный, получен в виде металла, окиси или другого желаемого соединения, ему должна быть придана форма, необходимая для использования его как тепловыделяющего элемента в реакторе. Изготовление твэлов относится к области металлургии, а не химии и здесь рассматриваться не будет. Но, однако, надо подчеркнуть, что оно включает в себя покрытие урана оболочкой в целях защиты его от взаимодействия с теплоносителем, а удаление оболочки составляет, важную часть процесса химической регенерации урана из отработанных твэлов. [c.22]

Удаление оболочек, изготовленных из нержавеющей стали, циркония или его сплавов, и растворение тепловыделяющих элементов. До настоящего времени в литературе не опубликованы подробные данные о промышленных способах удаления оболочек, изготовленных из нержавеющей стали, циркония или его сплавов. Имеющиеся сведения о лабораторных исследованиях указывают не только на возможность механического снятия оболочек специальными дистанционными механизмами, но и на применение химических методов [11 ]. Очень важно найти такие методы растворе-44 [c.44]

Прямой процесс фторирования и испарения фторидов был разработан Аргоннской национальной лабораторией для выделения урана и плутония из отработанной двуокиси урана, использовавшейся в качестве ядерного топлива для производства энергии. После удаления оболочки топливные элементы обрабатываются фтором для превращения окислов в соответствующие фториды. Уран может быть отделен от плутония за счет большей скорости фторирования тетрафторида и различия в химической активности гексафторидов. Таким путем достигается разделение урана и плутония и их высокая очистка от продуктов деления. [c.123]

Применительно к системе химических элементов прерывная тенденция базируется на повторяемости заполнения электронных слоев (подслоев), а.непрерывная — на закономерном росте числа протонов в ядре в натуральном ряду химических элементов. Как показала практика, вторая тенденция выдерживается с абсолютной строгостью, а первая — по мере удаления от начала ряда дает сбои в закономерности. Потому прогностические возможности ее падают, и центр тяжести надо переносить на непрерывную законность. А периодическую законность (по существу, структуру электронной оболочки) использовать в качестве вспомогательного ориентира, в частности закономерные ряды роста числа химических элементов в этапах, периодах и семействах. [c.174]

При сравнении металлов, занимающих то или иное положение в периодической системе, за меру их химической активности — восстановительной способности — принимается величина энергии ионизации свободных атомов. Действительно, при переходе, например, сверху вниз по главной подгруппе I группы периодической системы энергия ионизации атомов уменьшается, что связано с увеличением их радиусов (т. е. с большим удалением внешних электронов от ядра) и с возрастающим экранированием положительного заряда ядра промежуточными электронными оболочками. Поэтому атомы калия проявляют большую химическую активность — обладают более сильными восстановительными свойствами, чем атомы натрия, а атомы натрия — большую активность, чем атомы лития. [c.329]

Радиоактивный распад с испусканием р- и а-частиц приводит к изменению заряда ядра, т. е. к превращению исходного ядра в ядро другого элемента. В случае Р -распада атомный номер увеличивается на единицу, при р+-распаде уменьшается на единицу. В обоих случаях массовое число не изменяется. В результате а-распада атомный номер уменьшается на два, а массовое число—на четыре. Часто а- и р-распад ядер сопровождается электромагнитным излучением очень высокой энергии, которое называют у-излучением. Наличие 7-излучения свидетельствует, что первоначально в результате радиоактивного распада образуется ядро в возбужденном состоянии, которое переходит в основное состояние с испусканием у-квантов. а-, р- и у-излучения обладают высокой энергией, измеряемой сотнями тысяч и даже миллионами электрон-вольт. Для сравнения можно сказать, что энергия разрыва одной химической связи измеряется несколькими электрон-вольтами энергия, необходимая для удаления одного электрона из окружающей атом электронной оболочки, измеряется несколькими электрон-вольтами или небольшим числом десятков электрон-вольт. Поэтому каждая а- или р-частица или у-квант могут на своем пути произвести вполне ощутимые действия. Так, в газе, ударяясь о встречные атомы или молекулы, они способны выбивать из них электроны и превращать их в ионы. Поэтому электрическая проводимость газа становится на какой-то очень короткий промежуток времени больше, и если частица пролетела между электродами, то удается зарегистрировать прохождение тока ( вспышку проводимости). Если число распадающихся атомных ядер не превышает нескольких тысяч в секунду, то каждая вспышка может быть зарегистрирована отдельно (проводимость, возникшая в результате пролета одной частицы успеет упасть до малых значений перед пролетом следующей частицы) и тем самым можно сосчитать число актов радиоактивного распада. Это можно сделать и другим способом, поместив радиоактивное вещество в специальный раствор, содержащий какой-либо сцинтиллятор — вещество, молекулы которого под действием р-частиц начинают испускать свет. Естественно, что каждая р-частица может вызвать свечение не очень большого числа молекул сцинтиллятора, однако современные высокочувствительные фотоумножители позволяют регистрировать такие слабые вспышки, и по числу вспышек света можно определить число распавшихся радиоактивных атомов. [c.27]

Во внешнем слое электронной оболочки у атомов элементов С и 51 содержится по 4 электрона, которые располагаются на одинаковых подуровнях 2з 2р , Зз Зр . Поэтому максимальная отрицательная и положительная степень окисления этих элементов в химических соединениях равна четырем. За счет увеличения радиуса атомов, а следовательно, и удаления валентного слоя электронов у кремния появляются металлические свойства и ослабевают неметаллические (металлоидные). [c.376]

Потенциал ионизации атомов и сродство к электрону. Одним из важнейших свойств химического элемента, непосредственно связанного со структурой электронной оболочки, является ионизационный потенциал. Последний представляет собой энергию, необходимую для отрыва наиболее слабо связанного электрона из атома в его нормальном состоянии. Это есть потенциал ионизации первого порядка, который отвечает процессу Э = Э+- -е . Энергию ионизации можно выражать в любых единицах, имеющих размерность энергии (например, в килоджоулях), но чаще всего ее измеряют в электронвольтах. Для многоэлектронных атомов в принципе существует столько энергий ионизации , сколько электронов в атомах. От атомов химических элементов можно последовательно удалить все электроны, сообщив дискретные значения потенциалов 1, 2, Ь и т. д. При этом /]элементов первых двух периодов Периодической системы. При сравнении величин ионизационных потенциалов разных порядков для атомов одного и того же элемента обращает на себя внимание сравнительная легкость отрыва электронов наружных слоев. Так, для атома лития первый ионизационный потенциал равен 5,39 В, а потенциалы ионизации второго и третьего порядков соответственно равны 75,62 и 122,42 В. Удаление одиночного электрона наружного [c.61]

Как известно, в химии для воздействия на ход химических реакций пшроко используется введение в реагирующие молекулы тех или иных заместителей Эти заместители могут, во-первых, совершенно изменить стереохимические свойства реагента, а, во-вторых, привести к перестройке электронной оболочки молекулы В гл 3, где обсуждался характер химической связи, отмечалось, что распределение электронной плотности следует за распределением в пространстве молекулы кулоновского потенциала, создаваемого положительно заряженными ядрами Достаточно ясно, что при введении заместителя этот потенциал в наибольшей степени будет меняться в области пространства, прилегающей к этому заместителю и включающей его Величина изменения будет прямо пропорциональна заряду атома, если замещается один атом, или суммарному заряду замещающей атомной группы При этом надо учитывать экранирующую роль не принимающих участие в образовании химической связи внутренних элекгронов атома-заместителя или атомной группы Понятно поэтому, что в наибольшей степени исходная электронная оболочка будет деформироваться при введении сильно полярного (заряженного) заместителя Значит, именно исследование влияния полярных заместителей может позволить заметить наиболее значимые эффекты и установить как бы верхнюю границу влияния любого заместителя, что и определяет особый интерес к этому вопросу Если полярный заместитель располагается в непосредственной близости от реакционного центра, то он может совершенно радикально изменить его свойства Никаких универсальных закономерностей здесь выявить нельзя и надо отдельно рассматривать каждый конкретный случай Влияние удаленных заместителей более мягкое , и при изучении его можно выявить некоторые общие моменты [c.177]

Промывка осадка применяется в тех случаях, когда причиной образования осадка (вместо устойчивой взвеси) является высокая концентрация коагулятора. Обычно это хорошо растворимый электролит — побочный продукт реакции получения дисперсного вещества методом химической конденсации. В промышленных условиях синтез высокодисперсных веществ этим методом проводится из концентрированных растворов, поэтому и концентрация электролита после завершения реакции оказывается большой. Промывка осадка делается с целью удаления из системы электролита. Толщина двойного слоя и его эффективность как защитной оболочки увеличивается по мере уменьшения концентрации электролита, что и приводит к пептизации. Техника промывки может быть различной промывка на фильтре, декантация (отстаивание осадка, слив надосадочной жидкости, ее замена чистым растворителем с последующим взмучиванием осадка), отделение осадка от жидкой фазы центрифугированием, которое является разновидностью декантации. Операция замены промывочной жидкости чистым растворителем повторяется многократно до появления признаков пептизации — образования устойчивой взвеси частиц. После промывки может потребоваться введение пептизатора. [c.753]

В большинстве случаев вообще нельзя определить систему силовых постоянных, если не сделать предположений о величине части ее элементов. К подобным предположениям относятся предположения о малости недиагональных элементов по сравнению с диагональными, равенстве нулю силовых постоянных взаимодействия удаленных координат, неизменности силовых постоянных отдельных атомных групп в ряду сходных соединений. Эти предположения базируются на определенном представлении о характере химических сил в молекуле и существовании характеристических колебаний при этом, к сожалению, играют значительную роль такие трудно учитываемые факторы, как опыт и интуиция автора. Именно на этой основе и создан существующий набор силовых постоянных для молекул и функциональных групп, вполне удовлетворительный, как показывают многочисленные расчеты конкретных соединений. Однако необходимо помнить, что в силу объективных трудностей силовые постоянные найдены с определенной погрешностью, которая может быть особенно велика в недиагональных элементах. Большим недостатком является невозможность в настоящее время объективно оценить эту погрешность. Однако это обстоятельство на данном этапе практически не является ограничением для исследования частот и форм колебаний, но его надо учитывать при всех попытках использовать найденные величины для выводов о характере химических связей в молекуле и распределении электронной оболочки. [c.172]

Процесс поглощения энергии кванта принципиально отличается от процесса взаимодействия отрицательно активных молекул с поверхностью испарения. Для того чтобы кванты энергии интенсифицировали процесс сублимации льда, необходимо, чтобы движение их к поверхности сублимируемого вещества происходило без потери энергии на пути движения, а это возможно только в соответствующих условиях разрежения. Квант (фотон) энергии /IV обычно взаимодействует с электронами молекул или атомов. При этом процесс поглощения кванта большой энергии отличается от действия кванта с малой энергией. Фотон ультрафиолетовой области спектра передает свою энергию-наименее связанному электрону, тогда как фотон рентгеновского излучения, взаимодействует преимущественно с электронами внутренней оболочки. Применение фотонов для целей интенсификации процессов.. сублимации должно рассматриваться в непосредственной связи с воздействием выбранных квантов энергии на процесс удаления молекул-растворителя из продукта без нарушения его физико-химических, свойств. [c.191]

Дополнительно к перечисленным выше терминам феноменологического характера введены и некоторые термины, необходимые для описания теоретических моделей. Первичная, химическая сольватация относится к жесткому связыванию поверхностью иона оболочки растворителя толщиной не более одной молекулы. Вторичная, физическая или диэлектрическая сольватация — частичное упорядочение более удаленных молекулярных диполей вне первичной сольватной оболочки. [c.218]

С атомными ядрами наиболее слабо связаны валентные электроны, застраивающие внешние энергетические уровни частиц. Эти электроны и играют главную роль в степени податливости в отношении деформации электронной оболочки частиц при поляризационном на них воздействии. Атомные остовы также деформируются в электрическом поле, но в гораздо меньшей степени. Большое влияние на поляризуемость частицы оказывает степень удаленности внешних электронных слоев от ядра и экранирующее действие промежуточных электронных слоев в частице. Например, в атоме гелия электронами застроен лишь уровень К (т. е. в нем имеется только один электронный слой), а в атоме ксенона таких слоев пять, и деформируемость атома ксенона в 20 раз превышает деформируемость атома гелия. Это непосредственно отражается и на химической подвижности элемента. Так, в настоящее время уже получен целый ряд химических соединений ксенона (гл. 27, 2), а вывести гелий из его химической инертности не удается и до сих пор. Далее малое число электронов во внешнем слое благоприятствует поляризационной деформации электронной оболочки. Наоборот, накопление электронов во внешнем слое препятствует деформации. Такая частица уже сама способна оказывать возрастающее поляризующее действие на другие частицы. [c.126]

Некоторые лантаниды встречаются и в других состояниях окисления, хотя эти состояния всегда менее устойчивы, чем состояние, характерное для группы. Наличие состояний окисления И и IV в какой-то мере можно связать с электронным строением, если предположить, что вакантная, заполненная наполовину и заполненная полностью /-оболочки обладают особой устойчивостью. Такое же явление (хотя и в меньшей степени) наблюдается в обычных рядах переходных элементов (особенно у Мп ) и для потенциалов ионизации первого короткого периода (ср. рис. 7.1). Так, 5с, У и Ьа образуют только ионы М +, поскольку удаление у них трех электронов приводит к образованию конфигурации инертного газа. Ьи и 0с1 также образуют только ионы М +, но уже потому, что эти ионы имеют устойчивую конфигурацию 4/ и 4/ соответственно. В условиях химических реакций все пять перечисленных элементов теряют не менее трех электронов, так как ионы М + и М+ имели бы значительно больший радиус, чем ионы М +. [c.503]

Переработка стандартного тепловыделяющего элемента начинается с того, что горячий стержень извлекают из реактора и помещают, как правило, в достаточно глубокий бассейн (не менее 6 м) для защиты персонала от проникающей радиации. После периода высвечивания тепловыделяющие элементы направляют на переработку, первым этапом которой является химическое или механическое удаление оболочки, в которую заключено горючее. Если по каким-либо причинам это не представляется целесообразным, тепловыделяющий элемент растворяют без удаления оболочки в противном случае тепловыделяющие элементы, лишенные оболочки, растворяют отдельно. Для растворения урана, некоторых его сплавов и иОг применяют азотную кислоту. Другиб сплавы урана, в частности содержащие молибден и цирконий, растворяют с помощью других реагентов. В ходе растворения следует принимать меры предосторожности для улавливания некоторых летучих радиоактивных продуктов деления, например иода. [c.486]

Радиоактивный распад с испусканием Р- и а-частиц приводит к изменению заряда яДра, т. е. к превращению исходного ядра в ядро другого элемента. В случае Р"-распада атомный номер увеличивается на единицу, при р+-распаде — уменьшается на единицу. В обоих случаях массовое число не изменяется, В результате а-распада атомный номер уменьшается на два, а массовое число — на четыре. Часто а- и р-распад ядер сопровождается электромагнитным излучением очень высокой энергии, которое называют у-излучением. Наличие 7-излучения свидетельствует, что первоначально в результате радиоактивного распада образуется ядро в возбужденном состоянии, которое переходит в основное состояние с испусканием у-квантов. а- и Р-Частицы, так же как и 7-излучение, обладают высокой энергией, измеряемой сотнями тысяч и даже миллионами электронвольт. Для сравнения можно сказать, что энергия разрыва одной химической связи измеряется несколькими эВ энергия, необходимая для удаления одного электрона из окружающей атом электронной оболочки, измеряется несколькими эВ или небольшим числом десятков эВ, Поэтому каждая а- или р-частица или у-квант могут на своем пути произвести вполне ощутимые действия. Так, в газе, ударяясь о встречные атомы или молекулы, они способны выбивать из них электроны и превращать их в ионы. Поэтому газ становится на какой-то очень короткий промежуток времени более электропроводным, и если частица пролетела между электродами, то удается зарегистрировать прохождение тока ( вспышку электропроводности). Если число распадающихся атомных ядер не превышает несколько тысяч в секунду, то каждая вспышкй может быть зарегистрирована отдельно (электропроводность, возникшая в результате пролета одной частицы успеет упасть до малых значений перед пролетом следующей частицы) и тем самым можно считать число актов радиоактивного распада. Это [c.23]

СЯ существенно в других областях ее, не очень удаленных от заместителя, что и интерпретируется как отсутствие заметных в грубых экспериментах внутримолекулярных влияний, делает возможным сам факт наличия химических реакщ1й в сложных соединениях В самом деле, в большинстве случаев такие реакщш сопровождаются принципиальными изменениями в реакционном центре меняется расположение атомов, рвутся одни связи и образуются другие итд Если бы такие преобразования затрагивали бы всю или большую часть электронной оболочки молекушл, то это потребовало бы несравненно больших энергетических затрат, что и наблюдается в действительности [c.202]

Химическая активность обусловлена электронами с наивысшим значением главного квантового числа, т. е. электронами, расположенными на наиболее удаленной от ядра внешней оболочке. Эти электроны называются валентными. Периодичность химических свойств обусловлена повторением электронных конфигураций в атомах. Химическое срггдство отгрёделяется главньшгтгбраз ом тенденцией к образованию заполненных оболочек типа оболочек атомов инертных газов. Таким образом, соединение атомов фтора II натрия легко идет нри передаче Зх-электронов от металла к галогену [c.229]

Атом — наименьшая электронейтральная частица химического элемента, являющаяся носителем епз свойств. Каждому химическому элементу соответствует определенный вид атомов. А. состоит из ядра и электронной оболочки. Масса А. сосредоточена в ядре, которое характеризуется положительным зарядом, численно равным порядковому номеру (атомному номеру). См. Ядро апюшюв. А. в целом электронейтра-лен, поскольку положительный заряд ядра компенсируетт я таким же числом электронов. См. Электрон. Электроны могут занимать в атоме положения, которым отвечают определенные (квантовые) энергетические состояния, называемые энергетическими уровнями. Число энергетических уровней определяется номером периода, в котором находится данный элемент. Число электронов, которые могут заселять данный энергетический уровень, определяется ло формуле N = 2п , щеп — номер уровня, считая от ядра. т.е. главное квантовое число. Согласно квантовой теории невозможно одновременно и абсолютно точно определить энергию и местоположение электрона. Можно лишь говорить о нахождении электрона в определенном объеме пространства, что собственно и представляет собой атомную орбиталь (АО). Электрон заполняет пространство вокруг атомного ядра в форме стоячей волны, которую можно представить как электронное облако. Плотность электронного облака, понимаемого как облако электрического заряда электрона, — электронная плотность, различна и зависит от того, насколько электрон удален от ядра. [c.38]

Препараты для чистки туалетов содержат прежде всего силь-е кислоты, которые обеспечивают главный эффжт очистки ычио применяют соляную или сульфаминую кислоту Обе кис-ы сильно разъедают кожу и слизистые оболочки Средства для удаления накипи также в качестве основных ком-нентов содержат такие кислоты, как соляная, сульфаминовая и ышая При неосторожном обращении можно получить силь-е химические ожоги рук Подобная опасность значительно сни-ается при пользовании винной или лимонной кислотами Кроме го, обе последние кислоты безвредны в экологическом отноше-тах как в сточных водах они быстро и полностью разрушают-микроорганизмами [c.201]

Существуют и другие причины устойчивости коллоидных систем так, устойчивость водных дисперсий может быть обусловлена образованием на поверхности частиц достаточно развитых гидратных слоев. Между гидpaтны и оболочками отсутствует молекулярное притяжение, так как сила взаимодействия молекул слоя практически равна силе взаимодействия молекул среды. Для сближения частиц необходимо совершить работу по удалению гидратных оболочек, что обусловливает значительные силы отталкивания. Гидратадия частиц происходит в случае, когда поверхностные молекулы дисперсной фазы сильно взаимодействуют с молекулами воды за счет химических связей или прочных мостиков. Частным примером таких систем являются гидрозоли 5102 и гидроксидов многовалентных металлов. [c.612]

Применение. Сплавы на основе Ц. нашли широкое применение в ядерной энергетике для элементов конструкции активной зоны ядерных реакторов на тепловых нейтронах — оболочек тепловыделяющих элементов (твэлов), каналов, кассет, активационных решеток. В сплавы на основе Ц. входят также N5, 8п, ре, Сг, N1, Со и Мо, а Ц. является компонентом ряда сплавов на основе Mg, Т1, N1, Но, ЫЬ и других металлов, служащих в качестве конструкционных материалов для летательных аппаратов, для изготовления обмоток сверхпроводящих магнитов. На основе оксида Ц. или циркона изготовляют, цирконистые огнеупоры для сталелитейной и алюминиевой промышленности, для плавки платины, палладия и других металлов, для футеровки высокотемпературных печей, высокотемпературной изоляции. Ц. используется для изготовления пьезокерамических материалов. В химическом машиностроении Ц, применяется в качестве коррозионностойкого материала. Присадки Ц. служат для раскисления стали и удаления из нее серы, порошкообразный Ц. применяется в пиротехнике, производстве боеприпасов (трассирующие пули, детонаторы), сульфат Ц. употребляется в качестве дубителя в кожевенной промышленности. Подробную сводку о производстве, применении Ц. и его минерально-сырьевых ресурсах в начале 60 гг. см. у Каганович. [c.447]

Кроме интересующего нас влияния заместителей на экранирование ядер, передающегося по системе химических связей молекулы (назовем этот эффект локальным экранированием), существует еще ряд специфических факторов, определяющих химический сдвиг. Эти факторы можно разбить на внутримолекулярные и межмолекуляркые. К первым (кроме локального экранирования) относится влияние через пространство удаленных от рассматриваемого ядра электронов молекулы. Основными причинами такого влияния служат следующие эффекты 1) диамагнитная анизотропия электронных оболочек химических связей, атомов и групп атомов. [c.377]

Гидрофильные органические коллоиды представляют собой агрегаты молекул, связанных в рыхлый клубок, в котором промежутки заполнены водой. Как уже отмечалось, устойчивость гидрофильных коллоидов объясняется развитой гидратной оболочкой. У полярных групп молекул, образующих коллоидные гидрофильные частицы, например у групп ОН , С01 , НС07 и т. д., молекулы воды, представляющие собой диполи, ориентируются и притягиваются в результате электростатического взаимодействия. По мере удаления от поверхности полярных молекул ориентация молекул воды ослабевает. Снижение устойчивости гидрофильных систем достигается их химической обработкой, за счет которой уменьшается количество полярных групп в молекуле. Для этой цели на станциях водоочистки применяется предварительное хлорирование воды перед введением коагулянта. [c.140]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

Важной операцией процесса химической очистки хлопкового волокна является отбелка. Отбелка производится с целью удаления из хлопка окрашенных примесей обычно ей предшествует обработка хлопка разбавленным раствором щелочи (отварка), в ходе которой из него удаляются гемицеллюлозы, пектин, воск и остатки оболочки семян. Классическим отбеливателем является гипохлорит натрия. Однако в настоящее время предпочитают использовать другие окислители, особенно хлорит натрия и перекись водорода. Обычно при отбелке протекает также частичное окисление концевых групп с восстановительными свойствами в остатки глюконовой кислоты. Необходимо тщательно следить за ходом реакции, чтобы не допустить глубокого окисления ангидроглюкозных звеньев основной цепи, приводящего к образованию так называемой окисленной целлюлозы рн [c.304]

Таким образом, исследование мёссбауэровских спектров дает возмоншость охарактеризовать ближайшие химические связи атомов—поглотителей (или излучателей), исследовать взаимное влияние этих связей, а также, по-видимому, воздействие таких факторов, как индуктивный и мезомерный эффекты, индуктомерная поляризуемость разных близких и более удаленных заместителей на строение электронных оболочек мёссбауэровских атомов. При этом если обычные методы оценки влияния подобных факторов, например сравнение кислотности бензойной, уксусной, хлоруксусных кислот, показывают, как изменение электроноакцепторных свойств концевой группы влияет на электронную плотность на другом конце молекулы, например у кислотного водородного атома, то сравнение химических сдвигов и квадрупольного расщепления для олова в названных примерах характеризует изменение электрического поля в центре молекулы в зависимости от природы концевых групп. [c.39]

По-видимому, для переходных элементов с химической точки зрения большее значение имеет сумма [1 + 1иначе говоря, энергия, необходимая для удаления от атома обоих пз-электронов. Кривая зависимости этой суммы от х (общего числа электронов) сверх электронной оболочки атома инертного газа показана на рис. 4-6. Для элементов 5й-секейства значение этой суммы оценено лишь приближенно, а для Зй-семейства все значения в точности соответствуют сумме (/ + /2), за исключением Сг и Си, для которых нанесенные на кривую значения уменьшены на величину энергии промотирования, необходимую для перехода состояния в Первое из этих состояний представляет собой основное состояние атомов Сг, если х = 6, и Си, если х = 11. Подобного типа поправки сделаны и для элементов 4с -семейства, так как состояние является основным для элементов ЫЬ, [c.127]