Растворы индивидуальных кислот и оснований

РАСТВОРЫ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ КИСЛОТ и ОСНОВАНИЙ [c.9]

На закономерностях электропроводности растворов основан к о н-дуктометрический метод, который состоит в измерении электропроводности исследуемых систем. Этот метод позволяет найти содержание индивидуального вещества в растворе, если предварительно построить соответствующую калибровочную кривую для зависимости электропроводности от концентрации этого вещества. При помощи этого метода с высокой точностью определяют растворимость труднорастворимых соединений и константы ионных равновесий. В методе кондуктометрического титрования измерения электропроводности используют для определения конечной точки титрования. Например, при титровании сильной кислоты сильным основанием вместо ионов Н3О+ в растворе появляются катионы основания с более низкой электропроводностью, т. е. добавление щелочи к кислоте вызывает уменьшение электропроводности раствора. При дальнейшем добавлении щелочи в растворе появляются ионы гидроксила и электропроводность снова возрастает. Таким образом, в точке нейтрализации система обладает минимумом электропроводности. Кондуктометрическое титрование применяется и при реакциях, [c.228]

Если нужно вычислить только значение pH в индивидуальном растворе слабой кислоты или основания по их общей концентрации (с>10 моль/дм ), можно воспользоваться приближенными формулами, приведенными в табл. 3.6. [c.51]

Таким образом, возможность определения индивидуальных кислот и оснований лимитируется как константой диссоциации определяемой кислоты или основания, так и концентрацией этих веществ в растворе. [c.238]

Вполне обычно, что два или несколько видов кислых или основных частиц присутствуют в одном и том же растворе. Рассмотрим смесь двух кислот, которую титруют сильным основанием. Если обе кислоты сильные, как, например, смесь хлористоводородной и хлорной кислот, кривая титрования будет иметь вид как на рис. 4-2, и невозможно будет определить концентрации индивидуальных кислот. Рассмотрим теперь смесь двух слабых кислот с близкими константами диссоциации. Здесь также две слабые кислоты будут проявлять себя как совершенно похожие источники ионов водорода. Поэтому результирующая кривая титрования будет иметь общие характерные черты кривой, представленной на рис. 4-4, и не представляется возможным анализировать содержание индивидуальных компонентов такой смеси. [c.146]

Разработаны методы хронокондуктометрического определения в водных растворах индивидуальных амфолитов и анализа их смесей с кислотами, основаниями и солями. Относительные ошибки определений + 2%. Продолжительность анализа 5—20 мин. [c.343]

За последнее время разработаны методы анализа, при помощи которых МОЖНО определять в неводных растворах индивидуальные СОЛИ неорганических и органических кислот и их смеси, а также смеси солей с кислотами или основаниями. [c.294]

Те теоретические принципы, которые легли в основу всей электрохимии водных и неводных растворов, в общем имеют решающее значение также и для области расплавленных сред, т. е. главным образом расплавленных солей, оснований и отчасти индивидуальных кислот. Рассмотрение электролиза расплавов отдельно от электролиза неводных растворов вызвано не столько принципиальными соображениями, сколько различием в методике, применяемой в том и другом случае, так как в области расплавленных сред часто приходится работать при высоких температурах, что требует совсем особого экспериментального подхода. Следует, однако, иметь в виду, что во многих случаях эти две области неотделимы друг от друга. Так, например, электролиз стеариновой кислоты, растворенной в расплавленной пальмитиновой кислоте, может быть отнесен к области явлений в расплавленных средах, а электролиз раствора уксусной кислоты в пропионовой кислоте, жидкой при комнатной температуре, может быть отнесен к области неводных растворов. Очевидно, что принципиальной разницы в двух этих случаях нет, но благодаря разности температуры при изучении таких бинарных смесей несомненно возникают методические различия, которые становятся очень большими, когда дело идет о средах, плавящихся, например, лишь при 1000° С и выше. [c.386]

Таким образом, применение системы метилэтилкетон (растворитель) — раствор хлорной кислоты в метилэтилкетоне (титрант) позволяет производить дифференцированное определение индивидуальных органических оснований из одной навески определяемого вещества. Относительная ошибка нри оиределении индивидуальных органических оснований составляет 1—2% нри оиределении отдельных компонентов двух- и трехкомпонентных смесей оснований ошибка равна +2—3%. [c.319]

ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ АНАЛИЗА ИНДИВИДУАЛЬНЫХ КИСЛОТ ИЛИ ОСНОВАНИЙ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.31]

Теоретические кондуктометрические кривые, приведенные на рис. 43, являются типичными для случаев титрования смесей, содержащих кислоты различной силы. Вид кривых титрования зависит от последовательности взаимодействия компонентов смеси. Если сначала нейтрализуется кислота, кривые титрования до первой точки эквивалентности носят различный характер, зависящий от силы кислоты, аналогичный титрованию индивидуальных кислот. Когда нейтрализация слабых кислот происходит после взаимодействия солей, электропроводность раствора всегда повышается. При взаимодействии с сильными основаниями солей слабых оснований характер изменения электропроводности зависит от сравнительной подвижности катионов соли и заменяющих их в растворе катионов титранта. [c.114]

Буферное действие растворов индивидуальных солей объясняется возникновение.м в процессе гидролиза кислот и оснований. Например, в растворе тетрабората натрия [c.51]

Верхняя граница рКа слабых кислот, определяемых в смесях, как и при титровании индивидуальных кислот, зависит от степени гидролиза образующейся соли. В 0,1 н. растворах слабые кислоты можно опреде лять в смеси лишь при р/(а 10, а в 0,01 н. растворах — при р/Со 9 Например, возможно титрование сильным основанием смеси 0,1 н растворов хлористоводородной и борной (р/Са = 9,12 кислот) (рис. 19, а) В смесях с сильными кислотами можно определять также поли электролиты, например полиметакриловую кислоту (р/Са = 6,5—7,5). [c.102]

Теплоты растворения твердых веществ, в том числе ионных кристаллов, состоят из поглощаемой теплоты разрушения кристаллической решетки с удалением образовавшихся частиц на расстояния, отвечающие объему раствора, и выделяемой теплоты сольватации (в частном случае — гидратации ионов в водных растворах) молекулами растворителя. Каждый из этих эффектов достигает сотен и тысяч кДж/моль. Сумма их имеет порядок единиц и десятков кДж/моль. Знак суммарного теплового эффекта зависит от того, какое из двух слагаемых больше по абсолютному значению. Если растворяемое вещество в индивидуальном виде состоит из молекул, а в растворе диссоциирует на ионы (минеральные и органические кислоты и основания), то в теплоту растворения входит теплота диссоциации. [c.47]

Использование неводных растворителей в качестве сред для титрования позволило разработать новые методы определения подавляющего большинства солей. Это оказалось возможным вследствие того, что в неводных растворах соли органических и минеральных кислот ведут себя как основания, кислоты или нейтральные соединения. Методы титрования в неводных растворах дают возможность не только определять индивидуальные соли, но и анализировать их многокомпонентные смеси, а также смеси солей с кислотами я солей с основаниями [479]. Определение солей, которые в неводных растворах проявляют кислые или основные свойства, можно проводить в большинстве случаев прямым титрованием. Если соли проявляют слабые кислые или основные свойства, то 1их можно определять методом обратного титрования. Соли, которые не проявляют ни кислых, ни основных свойств, можно определять методом замещения. [c.141]

Влияние различных условных определений индивидуальных ионных коэффициентов активности на величину ран, полученную из измерений э. д. с. иллюстрирует рис. IV. 6. Точка представляет значение ран для 0,01 т раствора, рассчитанное, как описано выше кривые / и 2 соответствуют ран, основанному на величине усь определенной по уравнению (I. 27 ") с параметром а, равным 8 и ЗА. Как показывает рис. IV.6, ран растворов буры почти не меняется с изменением концентрации (от 0,01 до 0,05т). Необычный ход кривых несомненно отражает тенденцию метаборной кислоты к полимеризации [30], вызывающую отклонение буферного отношения от единицы. Следовательно, ран, рассчитанное простым применением закона действия масс к диссоциации метаборной кислоты без учета остальных равновесий, является ошибочным. Значение же, полученное по уравнению (IV. 11), по-видимому, [c.83]

Полученные экстракцией или адсорбционным разделением концентраты гетероатомных соединений содержат примеси, глав ным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводо родов и разделение серусодержащнх соединений на группы осу ществляется вакуумной дистилляцией, адсорбционной хромато графией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты [248], комплексообразованием с солями ртути или серебра Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с по мощью ионообменной или адсорбционной хроматографии [249, 250]. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой [248]. Дальнейшие исследования гетероатомных соединений направлены на выявление преобладающего типа соединений в очищенных образцах или идентификацию индивидуальных соединений. [c.142]

Ня закономерностях электропроводности растворов основан кондуктометрический метод, который состоит в измерении электропроводности исследуемых систем. Этот метод позволяет найти содержание индивидуального вещества в растворе, если предварительно построить соответствующую калибровочнук> кривую для зависимости электропроводности от концентраций этого вещества. При помощи этого метода с высокой точностью определяют растворимость труднорастворимых соединений и константы ионных равновесий. В методе кондуктометрического титрования измерения электропроводности используют для определения конечной точки титрования. Например, при титровании сильной кислоты сильным основанием вместо ионов Н3О+ в растворе появляются катионы основания с более низкой [c.275]

Растворы, содержащие как акцептор протонов (основание В), так и донор протонов (кислоту ВН), проявляют буферные свойства одновременно по отношению к сильным кислотам и основаниям. Свойство быть одновременно акцептором и донором протонов называется амфотерностью. Амфотерностью могут обладать и растворы индивидуальных веществ (например, растворы кислых солей многоосновных кислот — КаНСОз, Ка2НР04, МаНаР04, в которых анионы являются одновременно донорами и акцепторами протонов). Поэтому растворы таких солей обладают буферными свойствами. [c.186]

Азотистые основания выделяются из нафталиновой и поглотительной фракций обработкой их 20 - 30 мас.%. раствором серной кислоты. Раствор сульфатов оснований нейтрализуют концентрированной аммиачной водой. Образующийся раствор сульфата аммония возвращается в сульфатный цех, а смесь, содержащая гомологи пиридина, хинолин, изохинолин и их гомологи, подвергается ректификации в вакууме с получением индивидуальных веществ и технических продуктов, используемых при обогащении в качестве флото-реагентов, ингибиторов коррозии. [c.73]

В основу теории электролитической диссоциации Аррениуса положены следующие предпосылки. Когда кислота, основание или соль растворены в воде, их молекулы обычно диссоциированы на меньшие электрозаряженные частицы, называемые ионами. Сумма положительных зарядов, связанных с катионами, точно равна сумме отрицательных зарядов, связанных с анионами, и весь раствор-в целом является электрически нейтральным. Диссоциация представляет собой обратимую реакцию, причем все электролиты являются полностью ионизированны.ми лишь при бесконечном разбавлении. Если исключить воздействие ионов друг на друга, являющееся результатом наличия электрических зарядов и проявляющееся во взаимном притяжении и отталкивании их, то ионы могут рассматриваться кат независимые составные части оаствора, наде.унные индивидуальными и специфическими химическими и физическими авойствами. Если растворенное в воде вещество диссоциировано лишь частично, то при удалении ионов из раствора путем ли электролиза или какой-либо другой реакции вещество будет тотчас дальше распадаться на ионы. [c.19]

При построении кривой титрования смеси сильной и слабой одноосновных кислот (или, соответственно, оснований) с одинаковой начальной концентрацией до начала титрования и в процессе титрования до первой точки эквивалентности сильная кислота подавляет диссоциацию слабой кислоты и можно принять, что [Н + ] раствора равна концентрации сильной кислоты. Таким образом, расчет и построение участка кривой до первой точки эквивалентности аналогичны случаю титрования индивидуального раствора сильной кислоты. В первой точке эквивалентности в растворе находятся негидролизующаяся соль и слабая кислота, поэтому далее [Н+] вычисляют аналогично случаю титрования слабой одноосновной кислоты. На кривой титрования смеси сильной и слабой одноосновных кислот величина первого скачка, соответствующего титрованию сильной кислоты, меньше, чем в случае титрования индивидуальной сильной кислоты. Это объясняется 1) наличием в растворе в первой точке экви- [c.220]

Рис. 21. Кривые потенциометрического титрования 0,1 и. метилэтилкетоновым раствором хлорной кислоты индивидуальных органических оснований, нерастворимых и малорастворимых в воде в среде метилэтилкетона

Определение солей с применением катионного обмена в неводных растворах на катионите в Н-форме. При пропускании анализируемого раствора оолей через сильнокислотный катионит в Н-форме в результате обменной реакции выделяются в раствор свободные кислоты, которые затем титруют потенциометрически раствором гидроокиси четвертичного аммониевого основания. Этим методом можно определять индивидуальные соли, смеси солей, а также смеси солей с кислотами. Происходящие процессы катионного обмена схематически можно представить следующими уравнениями [c.160]

Другим критерием чистоты является раст воримостъ, так как известно, что растворимость чистого вещества не изменяется в присутствии избытка твердого вещества. Однако применение этого метода наталкивается на ту трудность, что растворимость белков сильно изменяется в присутствии следов кислот, оснований или солей этот недостаток устраняют, применяя в качестве растворителя концентрированный солевой раствор. При этом было установлено, что некоторые белки, считавшиеся однородными, в действительности представляют собой смеси очень сходных веществ (например, яичный альбумин и карбоксигемоглобин), тогда как другие, безусловно, являются индивидуальными веществами (например, два кристаллических фермента — химотрипсиноген и рибо-нуклеаза). [c.417]

Апротонные растворители представляют собой индивидуальные жидкости, характеризующиеся по сравнению с водой низким значением диэлектрической проницаемости и обладающие ни.чким или нулевым дипольным моментом. Поэтому кислоты, основания и соли в них заметно не диссоциируют. Во многих апротонных растворителях хорошо растворяются неорганические и органические соединения, но кислотно-основное реагирование в их среде, в отличие ст характера взаимодействия в протолитических растворителях происходит с участием слабых сил взаимодействия. В этих рас- [c.20]

Справочник содержит сведения, характеризующие кислотно-основные свойства электролитов и критерии их анализа в водных и неводных растворах. Позволяет с помогцью номограмм устанавливать величины pH растворов кислот, оснований, солей, степени диссоциации кислот и оснований, а также степени сольволиза солей в различных растворителях. Приводятся номограммы, позволяющие прогнозировать возможность определения индивидуальных электролитов кислотноосновного характера и анализа их смесей в водных и неводных растворах. Даны номограммы поправок, которые следует вносить в значения pH растворов в точках полунейтрализации кислот и оснований, найденные экспериментальным путем, при определении по этим данным констант их диссощиции. [c.2]

Для процессов, протекающих в присутствии большинства рассмотренных ингибиторов, величина почти такая же, как для процесса, протекающего в кислоте без ингибитора (рис. 14, средний). Действие таких ингибиторов сходно с действием устойчивых ядов при гетерогенном катализе, которые, как указывает Тейлор , не оказывают влияния на температурный коэффициент реакции. На основании расчета значений Е ф, по уравнению (3) мы обнаружили, что из индивидуальных веществ к этой группе ингибиторов можно отнести тиодигликоль и многие алкалоиды в растворах H2SO4, формальдегид, уротропин, диэтиланилин, ряд других аминов, КВг в растворах соляной кислоты. [c.35]

Много внимания уделяется в последнее время кислотноосновным реакциям в диметилсульфоксиде [27]. Этот растворитель (е=49) является более сильным основанием и акцептором протона при образовании водородной связи, но одновременно и более слабой кислотой, чем ацетонитрил. Поэтому его ионное произведение (10 з ) не очень отличается от такового для ацетонитрила. В диметилсульфоксиде можно приготовить растворы с известной концентрацией ионов лио-ния и лиата, используя соответственно толуолсульфокислоту и цезиевую соль этого растворителя. Поскольку стеклянный электрод позволяет проводить измерения pH в пределах 25 единиц, с его помощью исследовали широкий круг слабых кислот. Метод индикаторов и измерения электропроводности дают практически согласующиеся результаты. В разбавленных растворах осложнения, связанные с ассоциацией, за исключением случая алкоксил-ионов, минимальны, и можно определять стандартные значения р/С. Они несколько выше, чем в воде, — среднее по 28 кислотам значение разности рЖМегЗО)—рЖНгО) составляет 2,5, хотя наблюдаются значительные индивидуальные отклонения от этой величины. Диметилсульфоксид, однако, сильно отличает от воды тот широкий интервал кислотности, который можно получить в области разбавленных растворов в данном растворителе. Особенно это касается щелочных растворов. Так, 0,01 М раствор цезиевой соли диметилсульфоксида имеет эффективное значение pH на 27 единиц больше, чем 0,01 М раствор сильной кислоты. Для сравнения в воде эта разница составляет 10 единиц. Гидроксил- и алкоксилсодержащие растворы в диметилсульфоксиде имеют очень сильные основные свойства из-за слабой тенденции этого растворителя к сольватации анионов, причем эти свойства сохраняются при добавлении значительных количеств воды или спирта. Такие растворы широко используются при исследовании очень слабых кислот [28]. [c.83]

Поэтому в случае индивидуальных растворов олабьгх кислот или слабых оснований метод электропроводности может быть использован для вычисления концентрации ионов и логарифма этой концентрац . [c.88]

Худякова, Крешков, Востоков и Козлов исследовали процессы кислотно-основных взаимодействий в водно-ацетоновой среде (1 1), характеризующейся pKs = 15,5, хронокондуктометрическим методом [306, 307].. Ч)бъектами исследования служили 40 кислот, 17 оснований и 36 солей. Всего оттитровано 77 индивидуальных веществ и более 150 смесей. Концентрации веществ в титруемых растворах изменялись в пределах 0,1—0,05 и. Исследованы условия титрования кислот, оснований, солей, смесей кислот, оснований или солей, а также двух-, трех-, четырех- и пятикомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований и смесей оснований и солей слабых кислот. Исследования показали, что в этом растворителе можно проводить разнообразные анализы, которые нельзя осуществить в водных растворах. [c.200]

Затем обычно определяют свободную неорганическую кислоту, титруя ее потенциометрически раствором гидроокиси натрия в 90%-ном метанолеМожно также добавить к гидроксиламину известное количество гидроокиси калия или высококипящего алифатического амина и после оксимирования оттитровать обратно избыток основания раствором соляной кислоты. Третья возможность— определить pH раствора до и после оксимирования и вычислить концентрацию карбонильного соединения, присутствовавшего в исходном образце, по калибровочной кривой, которую строят для каждого исследуемого индивидуального соединения. [c.135]

Катионактивные вещества за последние годы также получили широкое признание как мягчители для целлюлозных тканей. Они обладают важным преимуществом, заключающимся в их суСстантивности и способности проявлять эффективное действие в очень малых концентрациях. Многие из них склонны изменять оттенок и уменьшать светопрочность тканей, окрашенных субстантивными красителями, вследствие чего нужна большая осторожность при их выборе и применении [83]. Катионактивными мягчителями обычно обрабатывают ткани, поступающие из слабого раствора уксусной кислоты, поэтому здесь могут быть использованы первичные, вторичные или третичные основания, так же как и четвертичные аммониевые соли. Среди большого числа индивидуальных катионактивных веществ наиболее эффективные препараты, как правило, содержат остаток -октадецила в качестве необходимой гидрофобной части молекулы, причем, как и в водоупорных составах, соединение с нормальной цепью С ц дает обычно более удовлетворительные результаты, чем вещества с более короткими или разветвленными цепями. [c.431]

В развитие этих исследований Краус и Мур [144] опубликовали работу по хроматографическому разделению так называемых переходных элементов от марганца до цинка, т. е. в том числе и смеси кобальта и никеля. Опыты проводили при комнатной температуре на анионите дауэкс-1 зернением 200—300. меш в С1-форме. На основании ряда предварительных хроматографических опытов с индивидуальными элементами (рис. 100) авторы нашли, что оптимальным для хроматографического разделения полной суммы переходных элементов является последовательное промывание ко-.Т10НКИ анионита растворами соляной кислоты различной концентрации. Так как сорбируемость элементов анионитом обусловлена образованием [c.217]

В распределительной хроматографии открылись новые возможности применения органических реагентов в двух направлениях 1) в качестве органических жидкостей, расслаивающихся с водой, например хлороформ, н. бутиловый спирт, фенол и др. 2) для обнаружения разделяемых компонентов смеси веществ на хроматограмме, например нингидрин для обнаружения аминокислот, коевая кислота, оксин для о-бнаружения катионов и др. В первом случае мы получаем каждый раз два слоя, из которых один представляет слабый раствор органической жидкости в воде, второй — слабый раствор воды в органической жидкости. В распределительной хроматографии сравнительно редко применяют простые растворители. Обычно употребляют смеси нескольких индивидуальных веществ, например, бутиловый спирт—бензоилаце-тат — раствор азотной кислоты или ацетилацетон — соляная кислота — ацетон, и многие другие. Для приготовления таких смесей чаще всего применяют различные спирты, галоидозамещенные, органические кислоты, амины, кетоны, алифатические, гомоциклические и гетероциклические соединения, часто в смесях с водными растворами кислот или оснований, в зависимости от концентрации последних, имеющими различные значения pH. Метод распределительной хроматографии широко применяют в неорганическом анализе для разделения смесей катионов или анионов. [c.84]

Бечтольд [145] исследовал полимеризацию кремневой кис-/тоты, приготовленной удалением натрия из раствора силиката натрия. Небольшое количество ионов натрия оставляли в системе для регулирования величины pH. Усредненная молекулярная масса свежеобразованной поликремневой кислоты составляла около 660, т. е. степень полимеризации была 11 2. После этого в течение нескольких суток молекулярная масса повышалась вплоть до точки гелеобразования. Наиболее быстро процесс гелеобразования происходил при pH 5,05. Перегиб на кривой кислотно-основного титрования наблюдался при pH 4,65. Полученные данные по молекулярным массам автор интерпретировал на основании того, что мономерная форма 5 (ОН) конденсируется с числом функциональных групп, немного превышающим значение 2,0, формируя вначале линейные, а затем связанные поперечными связями силоксановые полимеры, с образованием в конце концов геля. Однако в настоящее время предпочитают их интерпретировать с точки зрения образования промежуточных форм из индивидуальных кремнеземных единиц, которые затем агрегируют в цепочки. [c.340]

Применимость метода. Концентрированные водные растворы нейтральных солей увеличивают скачок потенциала при титровании большинства оснований. Из-за отсутствия подходящих индикаторов визуальное титрование не дает удовлетворительных результатов с аминами, имеющими константу диссоциации менее 1-10 Потенциометрическое титрование нельзя применять для определения аминов с константой диссоциации ниже 1-10 . Метод не применим для анализа аминокислот, но им можно пользоваться для титрования некоторых солей слабых кислот с сильными основаниями. Достоинством метода титрования в концентрированных растворах является возмолсность его применения для раздельного титрования индивидуальных аминогрупп в многоатомных аминах он вообще применим для дифференциального титрования оснований. [c.416]

Метод анализа неорганических и органических солей имеет боль-шое практическое значение. Определение многих индивидуальных солей неорганических кислот и оснований не представляет особых трудностей, так как для них известны весовые и некоторые объемные методы анал1иза водных растворов. Однако прямое кислотпо-пснопное титрование большинства солей в водных растворах в ряде случаев невозможно. Что же касается определения солей органических кислот, то для них вообще нет быстрых и удобных методов анализа. Известные методы, которые применяют для анализа этих оолей, основанные на предварительной дистилляции кислоты, выделяющейся при действии на анализируемые соли серной илт фосфорной кислот и последующей абсорбции ее избытком щелочи, относятся к довольно трудоемким химико-аналитическим операциям. Прн определении солей нелетучих кислот, как, например, солей бензойной кислоты и других, метод дистилляции еще более осложняется и бывает необходима экстракция выделившихся кислот эфиром или другие операции. Кроме того, эти методы при всей их сложности недостаточно точные. [c.141]

На кафедре аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева разработаны новые методы определения индивидуальных солей, их смесей, а также смесей солей с кислотами или с основаниями с применением ионного обмена в неводиых растворах с последующим [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология