Гидрогенизация в газовой фазе

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Гидрогенизация (гидрирование) твердого топлива. Гидрогенизация— это способ получения искусственного жидкого топлива — заменителя нефти и нефтепродуктов из бурых и каменных углей, сланцев и других видов низкосортного топлива. Метод основан на гидрировании топлива при высокой температуре, высоком давлении водорода в присутствии катализаторов. В этих условиях происходит разрушение непрочных межмолекулярных и внутримолекулярных связей в органической массе топлива с присоединением водорода и образованием низкомолекулярных углеводородов из высокомолекулярных соединений. Высокие температура и давление способствуют образованию жидкой фазы, которая вновь подвергается каталитическому гидрированию с расщеплением крупных молекул и присоединением водорода. Гидрированию подвергаются также соединения, содержашие серу, кислород и азот. Продуктом гидрогенизации служит жидкая смесь легких углеводородов (моторное топливо) с минимальным содержанием примесей серы, кислорода и азота, удаляемых в газовую фазу в виде НгЗ, Н2О и ЫНз. [c.54]

Это типичный случай большинства простых реакций, протекающих в растворах. Если же реакция происходит только на поверхности между двумя фазами, то говорят, что такая реакция гетерогенна. Имеется очень много примеров реакций этого типа среди них можно отметить контактный процесс окисления ЗОг кислородом на поверхности платино-асбестового катализатора и гидрогенизацию ненасыщенных соединений в жидких суспен-гшях никелевого катализатора Ренея (N 02). Кроме этих двух категорий реакций, имеется группа реакций, так называемых цепных процессов, скорость которых может зависеть не только от химического состава, но также от размера и геометрии поверхности, ограничивающей реагирующую систему. Хотя такие реакции классифицировались как гетерогенные, это определение не точное, поскольку реакция не ограничивается поверхностными слоями скорее всего поверхность лишь способствует процессам, происходящим в объеме газовой фазы или изменяет их. Типичными примерами таких реакций являются цепное окисление водорода, окиси углерода, углеводородов и фосфора. Большинство изученных газофазных реакций относится к этой категории. [c.17]

Полученный изомеризат вместе с водородом поступает в реакторы 5 V. 10 яа гидрогенизацию. Ее ведут в присутствии металлов VI—УП1 групп (N1, молибдат Со, Р1, Рс1, Ni4-W) на твердом носителе (АЬОз, кизельгур) в газовой фазе при 37—370 °С, 0,1— 7 МПа и объемной скорости подачи сырья 0,1—10 ч . Оптимальными являются 287 °С и 2,8 МПа. Продукты гидрогенизации поступают в конденсаторы 6 и 9, откуда смесь сжиженных газов и газообразный водород направляют в сепараторы 7 и 5. Водород [c.191]

Основным процессом в этом комплексе является жидкофазная гидрогенизация, назначение которой заключается в превращении высокомолекулярных соединений, содержащихся в твердых топливах, под действием давления водорода, температуры и катализаторов в средние масла, пригодные для последующей переработки в газовой фазе. [c.140]

Из последней колонны (8) смесь продуктов процесса гидрогенизации, состоящая из жидкой, твердой и газовой фаз, поступает в горячий сепаратор [c.142]

Пример 1-3. Моделирование кинетики гетерогенного каталитического процесса. Рассмотрим пример, взятый из области гетерогенного катализа. Опишем кинетику реакции гидрогенизации, проводимой в аппарате идеального смешения. В ней принимают участие вещества, находящиеся в трех различных фазах в газовой фазе содержится водород (под большим давлением), в жидкой фазе — четыре вещества Л, 5, С и Н , а в твердой фазе — катализатор, представляющий собой слой зернистого материала. В этой системе происходят следующие реакции [c.129]

В газовой фазе реакции протекают достаточно эффективно, поскольку адсорбция водорода на поверхности катализатора и процессы гидрирования обеспечиваются большой скоростью диффузии водорода в газах. В жидкофазной ступени дорогие и высокоактивные катализаторы применять нецелесообразно, поскольку их регенерация затруднена, а также потому, что в этом случае наиболее медленной стадией является диффузия водорода к плавающему катализатору, вследствие чего последний может выполнять свои функции при пониженной активности. Обычно на этой стадии применяют дешевые и недефицитные катализаторы —зачастую одноразового использования (при переработке твердых топлив) или с многократным возвратом с циркулирующим шламом (в случае гидрогенизации жидкого сырья). [c.180]

Сырьем для этих процессов служит широкая фракция, получаемая при жидкофазной гидрогенизации ТПЭ. Широкая фракция, полученная при гидрогенизации твердых топлив, содержит значительные количества непредельных и ароматических соединений и иногда до 10-12% фенолов. В ряде случаев наряду с широкой фракцией на дальнейшую переработку в газовой фазе направляют бензин, который не является конечным целевым продуктом. [c.145]

Нами на основании развитой Панченковым [29] теории кинетики реакций, протекающих в потоке, получено кинетическое уравнение, пригодное для обработки опытных данных по кинетике гидрогенизации водородом ароматических и непредельных углеводородов. Уравнение выведено для изотермических условий, применимых к случаю протекания реакции в кинетической области в потоке в газовой фазе. [c.10]

Несмотря на то, что при гидрогенизации твердых топлив большая часть водорода (до 75%) расходуется на первой (жидкофазной) стадии, основные процессы, осуществляемые с целью получения высококачественных бензинов, протекают, как правило, в газовой фазе. Газофазную гидрогенеза-цию в прог<лышленной практике проводят в две стадии - предварительное гидрирование и расщепление (бензинирование). На каждой ступени используют свой катализатор. При предварительном гидрировании сырье обогащается водородом и освобождается от кислородсодержащих, сернистых и особенно азотсодержащих соединений, являющихся ядом для многих катализаторов. При этом происходит отщепление сероводорода, воды и аммиака. Кроме того, имеющиеся в сырье ароматические углеводороды превращаются в шестичленные нафтены, а олефины - в предельные углеводороды. [c.145]

В заключение необходимо отметить, что найденные нами уравнения кинетики реакции гидрогенизации ароматических и непредельных углеводородов на гидрирующих катализаторах для условий проведения ее в газовой фазе в потоке проще тех, которые предложены в работах [18, 19, 21, 26, 27, 28]. [c.24]

Установлено, что механизм перехода водорода из газовой фазы в продукты ожижения в значительной степени определяется условиями процесса и, в первую очередь, составом пастообразователей и катализаторами [64]. Гидрогенизацией угля при 240—430°С с тетралином — катализатором (А), тетралином (Б) и только катализатором (В) установлено, что протекание процесса может быть значительно изменено в зависимости от температуры и глубины превращения исходного сырья. Установлено, что в начальный момент процесса кажущаяся энергия активации при гидрогенизации по вариантам А, В и В составляет 182, 332,5 и 345,5 кДж/моль соответственно, а порядки реакции зависят как от указанных вариантов гидрогенизации, так и от температуры проводимых опытов. Эти различия можно объяснить активацией катализатором (А) молекулярно- [c.212]

Катализаторы. Важную роль в процессе деструктивной гидрогенизации играют катализаторы, способствующие увеличению степени превращения угля в жидкие продукты. Аналогична их роль при переработке смол и нефтепродуктов, при этом значительно увеличивается выход бензина (табл. 6.7). В процессах гидрогенизации в большинстве случаев используется сырье, содержащее серу, поэтому Таблица 6.7. Сравнительные данные с учетом этого обстоя- по влиянию катализатора тельства применяют ката- на выход бензина лизаторы, стойкие к сере. К их числу в первую очередь следует отнести оксиды и сульфиды молибдена и вольфрама, которые очень часто наносят на носитель. Эти катализаторы из-за дороговизны используют главным образом как стационарные в газовой фазе. [c.179]

Из последней колонны 4 (см. рис. 6.14) смесь продуктов процесса гидрогенизации, состоящая из жидкой, твердой и газовой фаз, поступает в горячий сепаратор 5. В этом аппарате (рис. 6.17) шлам, представляющий собой высококипящие фракции и асфальтены, и твердые компоненты (остаточный уголь, зола, катализатор) отделяются от водорода, образовавшихся газов и жидких продуктов, выкипающих до 325 °С. [c.199]

При гидрогенизации в газовой фазе исходным сырьем является фракция гидрогенизата (к.к.=325 °С). Аппаратурное оформление блоков гидрогенизации жидких продуктов аналогично ранее рассмотренным системам, используемым при деструктивной гидрогенизации твердых топлив. В подобный блок обычно входят последовательно соединенные в технологический цикл три-четыре теплообменника, одна трубчатая печь, три-че-тыре реакционные колонны, один горячий сепаратор, один холодильник, один продуктовый сепаратор, соответствующие горячие и холодные насосы для транспортирования шламов, компрессоры. [c.228]

При жидкофазной гидрогенизации бутина-1 при комнатной температуре, в этиловом спирте и на палладии, нанесенном на сульфат бария, образуется бутен-1 (98%) и н-бутан (2%)) [57]. При проведении реакции в газовой фазе на 0,03%-ном палладии, нанесенном на окись алюминия, образуется бутен-1 (99,1), цис- и транс-бутен-2 (по 0,2% каждого) и н-бутан (0,5%) [90]. Такое распределение продуктов реакции сохраняется по крайней мере вплоть до удаления 75% исходного углеводорода, и лишь после полного исчезновения алкина происходит изомеризация и гидрогенизация бутена-1. Таким образом, бутин-1 должен вытеснить бутен-1 с поверхности прежде, чем произойдет его изомеризация, и препятствовать обратному вступлению бутена-1 в реакционный поверхностный слой. Это обусловлено действием термодинамических факторов. [c.428]

Если при деполимеризации ОМУ основное значение имеет температура, то в стабилизации образующихся промежуточных продуктов, определяющих в конечном итоге глубину превращения сырья и состав получаемых соединений, важную роль приобретают водород и компоненты растворителя, обладающие донорной способностью. Долевая значимость этих источников активного водорода зависит от многих факторов — температуры, давления, состава газовой фазы, активности и селективности катализаторов, донорной способности растворителя, времени реакции. Более того, молекулярный водород и доноры водорода помимо воздействия на процесс гидрогенизации оказывают влияние на физические свойства угля и пасты, что может как увеличивать, так и снижать скорость ожижения [66]. [c.213]

Некоторые сведения о влиянии начальной концентрации реагента внутри и снаружи гранулы на поведение системы после достижения установившегося состояния содержатся в работе Хартмана [135]. По-видимому, согласно его данным, только сочетание высокой концентрации реагента В с низкой концентрацией сильно адсорбирующегося реагента А приводит к значению т], превышающему два значения, относящиеся к установившемуся состоянию (имеются в виду концентрации внутри гранулы). Это условие согласуется с моделью Лэнгмюра — Хиншельвуда, так как при большом избытке реагента В концентрация реагента А имеет низкое начальное значение и, кроме того, уменьшается в ходе реакции поэтому среднее значение концентрации А в установившемся состоянии будет низким. Так как реагент А адсорбируется сильно, то скорость реакции больше, чем она могла бы быть и нри более высокой концентрации А в газовой фазе, соответствующей вытеснению В с поверхности. Такая ситуация должна возникать в целом ряде процессов гидрогенизации, так как в этих случаях при пуске установок в реактор сначала подают только водород, а затем к нему добавляют другой реагент. Водород же (в данном случае реагент В), как правило, адсорбируется относительно слабо. [c.183]

Наконец, следует рассмотреть некоторые очевидные переменные параметры, которые придают общее своеобразие и сложность исследуемым системам. 1) Фаза. Непредельное соединение может применяться при гидрогенизации в виде пара или жидкости, в присутствии растворителя или без него, причем вопрос о том, как влияют физико-химические свойства последнего на скорость и механизм реакции, еще не выяснен. 2) Давление. В том случае, когда реагирующие органические молекулы находятся в жид <ой фазе, давление водорода может изменяться от долей атмосферы до 500 атм, и, хотя в основном это сказывается на скорости реакции, иногда изменяется и соотношение продуктов. В случае реакций в газовой фазе изменение отношения парциальных давлений реагентов порой приводит к поразительному эффекту, влияющему на природу образующихся продуктов. 3) Температура. Хотя и здесь влияние сказывается преимущественно на скорости, тем не менее температура будет влиять также и на соотношение адсорбированных образований и их количественные взаимодействия. [c.353]

В то время как на всех изученных металлах при гидрогенизации бутадиена-1,3 бутен-2, вероятно, образуется путем изомеризации адсорбированного бутена-1 (происходящей перед десорбцией этого бутена-1), на Со и Р(1, по-ви-димому, происходит 1,4-присоединение водорода к адсорбированному диену. Поскольку в газовой фазе бутадиен-1,3 (существующий в двух конформациях) почти полностью состоит из анти-конформера, можно ожидать, что этот последний преобладает и в адсорбированном бутене-2. Поэтому 1,4-присоединение водорода к этому адсорбированному аяти-бутадиену приводит преимущественно к образованию /пракс-бутена-2 [35]. — Прим. перев. [c.87]

Гидрогенизация молекул типа H = R, где R — алкильная группа, является мало изученной областью. К работам, посвященным изучению механизма реакции, относятся только работы по гидрогенизации пропина в газовой фазе [78] и бутина-1 а) в спиртовом растворе [57] и б) в газовой фазе [90]. И только лишь в последней работе применяются меченые атомы. [c.427]

При гидрогенизации в газовой фазе изучено также дейтерирование бутина-1. Распределение дейтерия в исходных соединениях и продуктах реакции показано в табл. 30. [c.428]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Вторым после Дебуса, называют его, например, А. Митташ и Э. Тейс , но в их изложении опыт с нитрофенолом проведен якобы с платиновой чернью и не отмечено, что в жидкой фазе. К. Эллис почти стер имя Зайцева говорит только об его опыте восстановления нитробензола над палладием и над платиной. П. Сабатье не называет М. М. Зайцева ни в своих ранних работах, ни в монографии Говоря в ней о палладии, он отметил приоритет Зайцева (не сказав которого) в каталитическом превращении нитробензола в анилин ( 536). Ссылка сделана лишь на предварительное сообщение Кольбе, речь только об опыте в газовой фазе. Опыт Зайцева с нитрофенолом пропущен. Митташ и Тейс указывают дату смерти не М. М., а А. М. Зайцева, Эллис и еще некоторые авторы " совсем не различают их. Когда же например, Геллер пишет о применении палладиевого катализатора по Зайцеву , то он имеет в виду только Миколу Зайцева (США), сообщавшего в 1958—1960 гг. о своих опытах по гидрогенизации растительных масел с помощью палладия, осажденного на угольном порошке. [c.398]

Аг, подаваемого в начало реакционной зоны в единицу времени X — степень превращения по веществу Ас, 8 — площадь единицы объема катализатора / — длина реакционной зоны. Используем эти представления для вывода кинетики процессов гидрогенизации ароматических и непредельных углеводородов в присутствии гидрирующих катаизачторов в газовой фазе в потоке. [c.10]

Обработка опытных данных, полученных нри гидрогенизации этилена на медно-магнезиевом катализаторе в проточной системе в изотермических условиях в газовой фазе, проводилась по урав-пенпю (14), причем для этого случая V = 1. Опытные данные взяты из работы [19]. Рассчитанные по этому уравнению величины кажущейся константы скорости реакции гидрогенизации этилена водородом приводятся в табл. 1. [c.14]

Процесс фирмы Koppers. Переработкой того же каменного иллинойсского угля по варианту с получением химических продуктов занималась фирма Koppers. Процесс осуществляется в жидкой фазе (при 70 МПа и 480 °С) с последующей переработкой полученных жидких продуктов в газовой фазе (70 МПа и 500 °С). В этих условиях и с проведением дополнительно платформинга и гидроформинга интенсивно протекают реакции ароматизации, в результате которых могут быть получены [в % (масс.)] фенол — 1,9 о-крезол — 0,2 м- и п-крезолы — 2,4 ксиленолы—1,6 бензол — 8,2 толуол — 13,9 ксилолы-—15,4 этилбензол — 2,8 нафталин —3,7 сжиженный газ — 16,4 бензин— 26,7 (в том числе автомобильный—15,6 и авиационный — 11,1). Этот пример показывает, что на базе твердых горючих ископаемых методом деструктивной гидрогенизации могут быть получены ценные химические продукты, различные виды моторных топлив и газы, которые, в свою очередь, представляют собой ценнейшее сырье для химической промышленности. [c.251]

Как следует из рис. 1, найденные нами значения 1 /л, находящиеся в зависимости от 1/Т °К, удовлетворительно ложатся иа прямую. Это является одним из фактов, подтверждающих при мепимость уравнения (14) для интерпретации эксиеримоитальных данных по гидрогенизации этилена на медно-магнезиевом катализаторе в проточных условиях в газовой фазе. [c.15]

Из таблицы видно, то значение кажущейся константы скорости реакции гидрогепизации гептилена имеет тенденцию к снижению с увеличением степени превращения исходных веществ только при давлении в системе, равном 42 ат. Правда, это снижение в значении кажущейся константы скорости не превышает 45% от ее максимального значения. В целом же можно отметить, что значение кажущейся константы скорости реакции гидрогенизации гептилена на окисном кобальто-молибдено-алюминиевом катализаторе не зависит от давления реагентов в системе. Наблюдающиеся отклонения от средней величины не превышают 30%. Независимость скорости реакции гидрогенизации ароматических или непредельных углеводородов водородом в присутствии твердых гидрирующих катализаторов от давления при осуществлении процесса в потоке в газовой фазе, показываемая уравнением (14), подтверждается опытныд И результатами работы [34]. [c.16]

Образуются почти исключительно цис-син-цис-формы — атомы присоединяются по одну сторону плоскости колей (подробнее см. [196]). Линстед делает из своих работ такие выводы I) водород присоединяется со стороны катализатора (а не из жидкой или газовой фазы), 2) при гидрогенизации на ароматические кольца адсорбируются плоско и 3) при гидрогенизации значительную роль играют стерические препятствия между катализатором и субстратом. Легко видеть, что эти результаты находятся в полном согласии с мультиплетной теорией. [c.64]

Сырьем для этих процессов могут служить широкая фракция, получаемая при жидкофазной гидрогенизации твердых горючих ископаемых, а также смолы или тяжелые нефтепродукты, выкипающие в зависимости от их природы до 300—350 °С. Широкая фракция, полученная при гидрогенизации твердых топлив, содержит значительные количества непредельных и ароматических соединений и иногда до 10—12% фенолов. В ряде случаев наряду с широкой фракцией на дальнейшую переработку в газовой фазе направляют бензин, так как вследствие большой неиредельности он не может служить целевым продуктом. Не исключена возможность непосредственного использования в газовой фазе (минуя жидкую) средних фракций с к.к. = 300—325 °С, получаемых при разгонке смол и нефтей. [c.210]

Непрерывные процессы в газовой фазе обычно проводят в стационарном или кипящем слое катализатора, хотя в некоторых процессах гидрогенизации и одном из вариантов процесса Фишера— Тропша применяется суспензия катализатора в жидкости. Все шире используют реакторы со стационарным трехфазным слоем, в которых жидкость стекает вниз через слой катализатора в присутствии газовой фазы. [c.10]

В работе [71] проведена оценка роли водорода из газовой фазы и донорных растворителей (табл. 6.7) при гидрогенизации витринитового концентрата угля Та1Ье1уо при 400 °С, давлении Нг— 10 МПа, времени контакта 15 мин (15 г угля, 40 г растворителя и 1,2 г никелевого катализатора). [c.215]

При ожижении угля ТаШе1уо в качестве растворителя использовали меченый тритием тетралин. Эксперименты проводили при начальном давлении водорода в интервале О—6 МПа с катализатором АЬОз—N1—Мо и без него. Без катализатора распреде.пение трития в продуктах было идентичным независимо от того, проводили ли реакцию в присутствии Нг или без него. Это указывает, что стабилизация продуктов термораспада угля протекала за счет донорных свойств тетралина. С ростом времени реакции (до 120 мин) концентрация трития в продуктах ожижения возрастала, но обмен с газовой фазой не превышал нескольких процентов [79]. Использование С — нафталина подтвердило, что в присутствии АЬОз—N1—Мо нафталин гидрируется, а использование меченных С тетралина, нафталина и декалина, а также применение газообразного трития при контакте с указанным катализатором и без него позволили установить скорости основных превращений (рис. 6.11), протекающих в условиях гидрогенизации [80]. [c.220]

При пиролизе, газификации и гидрогенизации углей в газовую фазу переходят соединения серы, 95—987о которых составляет сероводород, остальное — диоксид серы, сероуглерод и простейшие меркаптаны. При термической переработке в газ переходит 30—45% серы, находящейся в угле, а при гидрогенизации и ряде процессов газификации — практически вся сера углей переходит в сероводород. В интервале температур 570—1270 К органические соединения серы разлагаются с образованием сероводорода и небольших количеств сероуглерода, элементной серы, меркаптанов, производных роданистого водорода. Одновременно происходит и взаимодействие газообразных соединений серы с твердым остатком (полукоксом или коксом) и смолами. [c.295]

Таким образом, характер гидрогенизации диалкилацетиленов в газовой фазе в значительной мере совпадает с характером жидкофазной гидрогенизации. И в данном случае в качестве основного продукта получается ис-олефин, а выходы олефинов, образующихся в результате миграции двойной связи, небольщие. Высокая селективность в этих реакциях обусловлена действием терлюдина-мических факторов, потому что изомеризация олефинов до установления их равновесных соотношений и гидрогенизация олефинов становятся заметными лишь после удаления алкина. [c.436]