История спиртов

Д. И. Менделеев в своей Органической химии (1861) писал, что история спиртов и их производных заключает в себе историю всей органической химии и что с историей спиртов связаны имена всех известнейших химиков-органиков того времени. Это высказывание Менделеева может быть отнесено к трудам А. Е. Фаворского и его наиболее крупных учеников. Раздел спиртов в органической химии существенно обогащен новыми представителями и закономерностями превращений, благодаря трудам как самого Фаворского, так и его ближайших последователей. В первую очередь это касается класса так называемых ацетиленовых спиртов. [c.210]

Тривиальные названия не вытекают из каких-либо единых систематических принципов номенклатуры они не выражают строения соединения и обычно отражают историю, происхождение веществ, выделение их из природных продуктов, путь синтеза и т. п. (например, рудничный газ, муравьиная кислота, винный спирт, бензол, ванилин, стрептоцид). Многие соединения названы по имени ученого, открывшего их (кетон Михлера, углеводород Чичибабина и т. п.). Однако и некоторые тривиальные названия приведены в известную систему. Так, в ряду метана все названия углеводородов, начиная от С5, являются систематическими — корни их производятся от греческих числительных, и все они имеют общее окончание -ан (пентан, гексан, гептан) и т. д. (ср. стр. 306) названия же первых четырех представителей этого ряда (метан, этан, пропан, бутан) — тривиальные, так как корни их не образованы по какой-либо системе, однако и эти названия имеют общее для ряда метана окончание -ан. Такие [c.270]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Несмотря на то, что основная масса работ в области химии иммобилизованных систем появилась относительно недавно, в этой области в значительной степени благодаря систематическим исследованиям И. В. Березина и его сотрудников достигнуты большие успехи. Решены вопросы использования иммобилизованных ферментов в тонком органическом синтезе, в трансформации стероидов, в модификации малостабильных соединений, в разделении рацематов на оптически активные формы. Некоторые из названных процессов реализованы в промышленных масштабах. Намечаются пути применения иммобилизованных оксидаз, выделенных микроорганизмами, для тяжелого органического синтеза, в частности, для получения на основе парафинов и ароматических углеводородов спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, оксидов. Изучаются перспективы ферментативного обезвреживания сточных вод. Подробно о достижениях химии иммобилизованных систем см. в книге, посвященной истории моделирования опыта живой природы, Биокатализ (М., 1984). [c.185]

Номенклатура всегда связана с теоретическими представлениями соответствующей науки поэтому история развития ее довольно точно отражает исторический путь, пройденный исторической химией. В тот период, когда представления о природе органических веществ были весьма смутными, большинство названий было связано с теми природными источниками, из которых данные вещества получались (винный спирт, уксусная кислота, пробковая кислота, бензойная кислота, мочевина, хинин, ванилин, молочная кислота), с их наиболее характерными свойствами (индиго, какодил, гремучая кислота) или путями получения (серный эфир, пировиноград-ная кислота, пирогаллол). Отдельные соединения получили название по имени исследовавших их ученых (кетон Михлера, углеводород Чичибабина). Названия подобного типа часто употребляются и в настоящее время. Эти тривиальные , традиционные названия не дают представления о природе вещества, не расшифровывают его строения, ложатся большой нагрузкой на память, затрудняют усвоение фактического материала. Однако при частом, повседневном употреблении они удобнее длинных систематических названий. [c.56]

История органической химии тесно связана с историей человеческого общества, с возникновением новых потребностей, с созданием новых областей промышленности. Спирты и уксусная кислота—это продукты пищевой промышленности. Изучение явлений брожения, использование продуктов этой промышленности дало в руки химиков доступные материалы, из которых можно было готовить искусственно множество полезных веществ. Жировая и мыловаренная промышленность дала толчок развитию химии органических соединений жирного ряда. [c.19]

С 1947 г. началось второе в истории восстановление промышленности, характеризовавшееся быстрыми темпами и широкой реализацией новейших научно-технических достижений. В 1965 г. на 428 заводах было выработано 127,8 млн. дал спирта. К этому времени число заводов резко сократилось в связи с ликвидацией мелких глубинных, не обеспеченных сырьем предприятий, одновременно среднесуточная мощность одного завода возросла до 1270 дал. [c.5]

Химизм спиртового брожения. Уже задолго до изобретения первого микроскопа и открытия микроорганизмов люди знали и использовали в своем питании продукты спиртового брожения. В истории многих древних народов описывается вино, древние египтяне употребляли также и пиво. Спирт был получен гораздо позже, так как было необходимо научиться отделять его от продуктов брожения. Спиртовое брожение лежит в основе многих отраслей промышленности, ибо все алкогольные напитки являются продуктами брожения. [c.138]

В нефти присутствуют углеводороды, образующиеся на различных, этапах геохимической истории органического вещества. Первым источником углеводородов является их биосинтез в живом веществе организмов. Вторым источником нефтяных углеводородов является процесс микробиальной переработки исходного органического вещества, протекающий на стадии диагенеза осадков. Направленность процесса определяется различной устойчивостью биомолекул к микробиальному ферментативному разрушению в осадке и геохимическими условиями среды (ЕЬ, pH). Биомолекулы отмершего вещества организмов превращаются в осадке в более устойчивые в данных условиях соединения, частично — с образованием углеводородов. В углеводороды могут превращаться спирты и альдегиды возможно превращение циклических терпеноидов в цикланы и арены. Третьим [c.53]

Тривиальные названия не вытекают из каких-либо единых систематических принципов номенклатуры они не выражают строения соединения и обычно отражают историю, происхождение веществ, выделение их из природных продуктов, путь синтеза и т. п. (например, рудничный газ, муравьиная кислота, винный спирт, беизол, ванилин, стрептоцид). Многие соединения названы по имени ученого, открывшего их (кетон Михлера, углеводород Чичибабина н т. п.). Однако н некоторые тривиальные названия приведены в известную систему. Так, в ряду метана все названия углеводородов, начиная от С5, являются систематическими — корни их производятся от греческих числительных, и все они имеют общее [c.12]

Значение серной кислоты трудно переоценить. Едва найдется другое, искусственно добываемое вещество, столь часто применяемое в технике, как серная кислота. Где нет заводов для ее добывания — немыслимо выгодное производство многих других веществ, имеющих важное техническое значение , — говорил Д. И. Менделеев [1]. Поэтому получение серной кислоты имеет очень давнюю историю. Наряду с синтезом этилового эфира из спирта оно является одним из двух старейших неферментативных каталитических процессов. [c.123]

Основные направления научных исследований связаны с решением проблемы состав — свойства веществ. Исследовал зависимость между удельным и молекулярным весами, между температурами кипения и составом, между удельными теплоемкостями и природой простых тел, между составом и свойствами двойных систем. Установил (1842), что в ряду спиртов, карбоновых кислот и их эфиров при переходе от одного соединения к другому, содержащему на один углеродный атом меньше или больше, их мольные объемы, как и температуры кипения, изменяются на одну и ту же величину, характерную для данного ряда. Таким образом, он подошел к понятию о гомологической разнице в составе и свойствах соединений одного ряда. Ввел (1839—1849) понятие мольного объема как суммы атомных объемов элементарных атомов соединения. Заметил, что мольные объемы кислорода в спиртах и кислотах отличаются от таковых в эфирах и кетонах. Провел (1878) первое систематическое исследование спектров окрашенных соединений, установив их аналогию у сходных по химическому строению соединений. Автор трудов История химии (т 1—4, 1843—1847), Развитие химии в новое время (1871 — 1874), Материалы к истории химии (т. 1—3, 1869—1875). [c.253]

Столь быстрый рост производств индивидуальных углеводородов оказался возможным потому, что современные методы производства различных видов качественного моторного топлива и смазочных масел мало отличаются от имеющих уже известную промышленную историю методов получения синтетического каучука, спиртов и других растворителей. Кроме того, для получения и тех и других видов продукции (т. е. продукции как топливного, так и нетопливного назначения) используется однотипная аппаратура (зачастую это аппаратура высоких давлений), потребляется одно и то же исходное сырье (нефть или уголь) и часто применяются одни и те же или родственные методы синтеза — полимеризация, алкилирование, гидрирование, а в производстве полупродуктов нередко также окисление или галондирование. Таким образом, основной органический синтез, включающий изготовление 1) авиабензина, 2) полупродуктов производства взрывчатых веществ, 3) каучука и пластических масс,— по существу является единым комплектом смежных производств. Начальным периодом развития )той отрасли химической промышленности следует считать годы нс рвой мировой войны — 1914—1918 гг. [c.455]

Переработка таких видов сырья, как уголь, горючие сланцы природные битумы и биомасса, сегодня представляется как новое, перспективное направление для удовлетворения растущей потребности общества в моторных топливах и химическом сырье. Тем не менее для большинства из них технология переработки имеет давнюю, порой многовековую историю. Например, газификация угля впервые была осуществлена более двух столетий тому назад история переработки и топливного использования горючих сланцев восходит также к ХУП1 в. давно известны и широко используются методы получения-спиртов и других химических веществ из биомассы и природного газа, а процессы ожижения угля имели достаточно широкое промышленное применение в 1930—1940-х годах. Поэтому, рассматривая сегодня производство жидких и газообразных топлив из различных, альтернативных нефти, сырьевых источников, правильнее говорить не об открытии, а о возрождении процессов в условиях новой ресурсной ситуации и современного уровня развития науки и техники. [c.61]

Здесь автор книги допускает очень серьезные неточности. Общеизвестно, что одностадийный процесс синтеза бутадиена из этилового спирта был разработан С.М. Лебедевым и его научной школой задолго до второй мировой войны - в двадцатых годах нашего века. Этот способ был реализован в промьпц-ленности СССР уже в 1926-1927 гг. и явился первым в истории человечества промьш]ленным методом синтеза каучука. С тех пор этот процесс получения бyтaдJ eнa с успехом -обеспечивал потребности промьпиленности Советского Союза в бутадиене. Долголетию и рентабельности этого метода способствовала разработка и реализация в промышленности методов синтеза этанола из непищевого сьфья - гидролизом древесины и прямой гидратацией этилена. - Прим. ред. [c.338]

Создатель теории химического строения органических веществ, сохраннвщей значение и в настоящее время. Обосновал идею о взаимном влиянии атомов в молекуле. Предсказал и объяснил (1864) изомерию многих органических соединений. Провел большое количество экспериментов, подтверждающих выдвинутую им теорию синтезировал и установил строение третичного бутилового спирта (1864), изобутана (1866) и изобутилена (1867), выяснил структуру ряда этиленовых углеводородов и осуществил их полимеризацию. Показал (1862) возможность обратимой изомеризации, заложив основы учения о таутомерии. Написал Введение к полному и )учению органической химии (1864) — первое в истории науки руководство, основанное на теории химического строения. Создал школу русских химиков, в которую входили В. В. Ма-рковников, А. М. Зайцев, Е. Е. Вагнер, А. Е. Фаворский, И. Л. Кондаков и др. Активно боролся за признание Петербургской АН заслуг русских ученых. [c.301]

Несколько слов об истории вопроса и сложившейся терминологии. И.-Г. Лейденфрост (1715—1794 гг.), немецкий медик, профессор Дуис-бургского университета опубликовал в 1756 г. Трактат о некоторых свойствах обычной воды , часть которого переведена на английский язык [2.8]. В этой работе впервые подробно описано явление медленного испарения капель воды и спирта на раскаленной поверхности по мере охлаждения поверхности движение капли (сфероида) замедляется-и прн некоторой температуре прекращается совсем, но при дальнейшем охлаждении оно возобновляется и, наконец, капля со взрывом испаряется, причем в этот момент температура поверхности все еще выше. температуры насыщения. [c.46]

На понижении растворимости и переходе от полного смешения к ограниченной растворимости основаны также многочисленные случаи коацервации (Бунгенберг-де-Ионг). Так, например, коацерваты с расслоением в капельножидкой форме или в виде двух слоев могут быть получены из водных растворов желатины добавлением спирта или сернокислого натрия, из спиртовых растворов проламинов при разбавлении их водой, из положительно заряженных молекул желатины (при pH 1,2—4,8) и отрицательно заряженных частиц гуммиарабика или крахмалофосфорной кислоты, из растворов двух белков с сильно различными положениями изоточек, из растворов белка и нуклеиновых кислот и др. Во всех этих случаях коацерваты возникают в условиях перехода к взаимно ограниченной растворимости компонентов раствора. Степень расслоения полимеров при коацервации очень велика, например, при получении коацервата из 1%-ного раствора желатины до 93% ее количества входит в состав коацерватного слоя, а при более низких концентрациях — относительно еще больше поэтому оба слоя при коацервации резко различаются по содержанию коллоидных веществ. Физико-химические свойства коацерватов в ряде отношений напоминают соответствующие свойства протоплазмы, что привлекает к ним внимание биологов согласно Опарину, коацервация имела большое значение для пространственного отделения и организации коллоидных веществ в истории возникновения жизни на Земле. [c.187]

Глюкозиды фенолов, представляющие собой смешанные ацетали, устойчивы к действию щелочи, но гидролизуются кислотами. Глюкозиды как защитные агенты значительно уступают рассмотренным выше агентам. Однако с точки зрения истории вопроса интересно, что Тиман [321] в 1885 г. использовал > природный глюкозид кониферилового спирта (кониферин) в синтезе конифери-лового альдегида. Окисление кониферина водной хромовой кислотой привело к образованию глюкозида ванилина, из которого в результате конденсации с ацетальдегидом в присутствии едкого натра был получен глюкозид кониферилового альдегида. Далее, после отщепления защитной группы при действии эмульсина был выделен конифериловый альдегид (см, схему 44). [c.232]

Лигнин, несмотря на длительную историю его исследований, остается наименее изученным высокомолекулярным компонентом древесины. Впервые разделил древесину на две части - углеводную и неуМеводную -еще в 1838 г. французский ученый Пайен. Немного позднее в 1865 г. немецкий химик Шульце назвал неуглеводную часть древесины лигнином, от латинского термина lignum (дерево). В 1897 г. шведский исследователь Класон указал на родство лигнина по химическому строению с ароматическим соединением - конифериловым спиртом, а в 1907 г. высказал мнение, что лигнин является высокомолекулярным веществом. К настоящему времени окончательно доказаны ароматическая природа и полимерный характер лигнина, установлено строение его мономерных звеньев, определены функциональные фуппы и типы связей между звеньями, выяснены основные стадии его биосинтеза. Однако остаются еще не ясными до конца многие вопросы структуры лигнина и механизмов его разнообразных реакций, в том числе таких важнейших, как реакции, происходящие при делигнификации растительных тканей различными способами. [c.362]

Не менее выразительный пример первостепенной роли синтеза в развитии теоретических представлений может быть найден в истории полного и частичного синтез стероидных гормонов и их аналогов. Исследователи, работавшие в этой области в 1930—40-х годах, встретились с рядом неожиданных проблем как при построении углеродного скелета, так и при осуш,е-ствлении некоторых иногда вполне тривиальных превращений, таких, как присоединение по связи С=С или С=0, раскрытие оксиранового цикла или даже превращение спиртов в соответствующие галогенопроизводные. Потребности синтеза не только заставили химиков разработать альтернативные методы, позволявшие осуществлять такие превращения, но и побудили обратиться к изучению причин наблюдаемых аномалий. [c.47]

История вопроса. Многочисленные экспериментальные данные по исследованию процессов алкилирования бензола и его гомологов олефинами, галоидными алкилами, спиртами и другими алкилирующими агентами свидетельствуют о последовательном замещении атомов водорода в бензольном ядре алкильными группами. Анализируя механизм сернокислотного алкилирования, авторы работы [76] приходят к выводу о независимом и параллельном образовании моно- и диалкилбензолов, хотя последовательность образования алкилбензолов в реакциях алкилирования убедительно была показана еще Якобсеном и несколько позднее Аншютцем [77] на пр-имере синтеза по-лиметилбензолов. [c.102]

В результате тщательного изучения химизма, кинетики и термодинамики процесса превращения метилового спирта в формальдегид Орлову удалось достичь устойчивых выходов последнего (48,45—49,25%), считая на вошедший в реакцию спирт. В 1908 г. Орлов издал специальную монографию, освещающую вопросы получения формальдегида [75]. Значение этой монографии было так велико, что уже через полтода после выхода в свет на русском языке она была издана в немецком переводе в Германии [81]. Роль Орлова в истории производства формальдегида после его работ в этой области высоко оценивается всеми опе-ц иалистами. Особенно его работы стали известны в связи с широким промышленным использованием фенолоформальдегидных смол для изготовления пластмасс. Характеризуя бурное развитие исследований в области получения формальдегида, Ванино и Зейтер в своей широко известной монографии [82] указывают Однако история рационального производства формальдегида начинается впервые с интенсивных исследований Е. И. Орлова . [c.63]

Наибо-лее употребительными катализаторами-окислами для реакций дегидрогенизации являются в настоящее время окиси хрома, ванадия и молибдена. Формально история применения окиси хрома как катализатора дегидрогенизации начинается именно с работ Ипатьева, выполненных еще в 1901—1902 гг. [41]. Правда, тогда он показал лишь принципиальную возможность использования окиси хрома, так как последняя в реакциях дегидрогенизации изобутилового спирта обеспечивала лишь 2%-ный выход альдегида наличие в продуктах реакции более 12% олефинов и окиси углерода указывало на возможное декар-бонилирование образующегося бутаналя. Последующие, правда, далеко не систематические исследования каталитического дей- [c.122]

Из реакций окисления спиртов наибольшее значение имеет переход от метанола к формальдегиду, потому что последний в промышлениости (до внедрения методов прямого окисления метана) получался именно этим путем. Характерно, что получение формальдегида каталитическим окислением метанола (гетерогенный катализ на платине) началось почти одновременно с первым описанием свойств этого альдегида, т. е. в 60—70-х годах прошлого столетия. В гл. VI было оказано о получении формальдегида Орловым и Фокиным. Более подробно с историей исследований в области окисления метанола до формальдегида можно ознакомиться в книге Орлова [337]. [c.365]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Основная область научных интересов — связь экспериментальных и теоретических химических исследований с историко-химическими. Разработал бихроматный метод определения калорийности органических веществ, широко применяемый в пищевых лабораториях. Создал сухой спирт , который использовался в годы Великой Отечественной войны в действующей армии. Исследовал свойства и строение красителей (особенно три-фенилметановых), установил относительную устойчивость ряда свободных радикалов. Особенно значительными являются его работы по истории химии, в которых разработка актуальных вопросов химии и химической технологии проводилась историко-химическим путем. [147, 159—1651 [c.348]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Экспериментально доказал тождественность всех четырех валентностей углерода. Опроверг (1865) представления Л. В. Г, Кольбе об особой изомерии кетонов. получающихся разными путями, доказав, что полученный двумя разными способами метиламинкетон — один и тот же продукт. Сформулировал (1869) правило, согласно которому при окислении кетонов разрываются связи между карбонильной группой и одним из соседних с ней атомов углеродного радикала, причем состав и строение радикала влияют на место разрыва в кетоне и на состав продуктов окисления (правило Попова). Занимался (с 1864) цинкорганическими синтезами, главным образом окси- и оксосо-единений. Вместе с Э. К. Т. Цинке в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом. Впервые в истории химии построил (1872) ряд радикалов но возрастающей устойчивости и установил правило, согласно которому более устойчивый радикал отщепляется вместе с карбонильной группой. Это дало возможность устанавливать химическое строение кетонов, спиртов, кислот и углеводородов. [104] [c.402]

В этих работах Тенара встречаются первые в истории учения о катализе указания на активность катализатора в зависимости от степени его дисперсности. Правда, первым случаем ловышения активности катализатора от его измельчения является получение Э. Дэви его платинового соединения , которое, в отличие от платиновой проволоки, окисляет спирт при обыкновенной температуре. Но ввиду того, что платинова-я чернь З десь принималась Дэви не за чистую платину, сравнительного действия эти1Х двух видо1в платины тогда не пр Оиз-(водилась. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология